Bài tập hóa hữu cơ ngành dược

Viết phương trình phản ứng thủy phân: 4.. Thực hiện phản ứng của Acid levulic:... Viết cơ chế phản ứng giữa acid glyoxalic và acid succinic.. Viết công thức các chất sau:3... Viết công t

A LDEHYD VÀ CETON ACID

1 Viết công thức:2 Gọi tên:

OC 3 H 7

O

C O

C 3 H 7 OH HO 2

3 Viết phương trình phản ứng thủy phân:

4 Điều chế Acid pyruvic từ Acid propionic:

CH 3 CH 2 COOH Br 2 / P CH 3 CHBrCOOH NaOH CH 3 CHOHCOOH [O] CH 3 C COOH

O

5 Điều chế các hydroxy acid tương ứng:

6 Thực hiện kiểu ngưng tụ Claisen cho các hợp chất:

7 Thực hiện phản ứng của Acid levulic:

C 2 H 5 OH/H +

c) d)

COOC 2 H 5

O NaOEt

H 3 O +

e) f)

COOH O

O

O + AlCl 3

8 Viết cơ chế phản ứng giữa acid glyoxalic và acid succinic Gọi tên sản phẩm:

9 Giải thích cơ chế giữa acid pyruvic và AgNO3/NH3 Gọi tên sản phẩm:

10 Cho biết thuốc thử của chuỗi phản ứng:

11 Qui trình tổng hợp acid bucloxic (chất kháng viêm) Cho biết xtác và tác nhân phản ứng của từng giai đoạn:

CHO OHC

Etandial Glyoxal

CH 3 CO CH CH 2 Methylvinylceton

CH 3 CH(OCH 3 ) 2 1,1-dimethoxyetan

CH 3 CH CH CHO 2-butenal Crotonaldehyd

C 6 H 5 CH 2 CH 2 CHO 3-phenylpropanal

CH 3 CO CH 2 CHO 3-oxobutanal Acetoacetandehyd

O

OH HO

2,6-di-(4'-hydroxy-3'-methoxybenzyl)cyclohexanon

cyclovalon(thuốc lợi mật)

2 Viết công thức các chất sau:

3 Aldol hóa:

4 Viết các quá trình chuyển hóa:

5 Điều chế butanon:

CH 3 CH 2 OH CuO CH 3 CHO CH 3 MgI

H 2 O/H + CH 3 CHOH CH 3 CH 3 COCH 3

1) 2)

CH CHO 2

C 2 H 5 MgCl

CH 3 CHO H 2 O/H +

OMgCl

CH 3 CHOHCH 2 CH 3 CH

CH 3 CH 2 CH 3

CH 3 Br 2

Br Br

H 2 O

H 2 SO 4 ññ 180 , 0 C CH

3 CH CH CH

3-methyl-1-penten 2cloro-3-methyl-1-penten3-methyl-2-pentanol

CH 3 C O

CH 3

CH 3 CH 2 CHO

Haloform

+ I 2 + KOH CHI 3 + CH 3 COOK + KI + H 2 O

không có pứ haloform

CH 2 OMgBr

H 2 O/H +

CH 2 OH (CH 3 ) 2 CH CH CH 3

NaNH 2 /NH 3

CH 3 CH 2 C Na CH 3 I CH 3 CH 2 C C

O OH

CH 2 CH

C 6 H 5 N

CH 3

CH 3

NO 2 NHNH 2

N C

2,2-di(hydroxymethyl)propan-1,3-diol

CH 2 OH + C

CHO Cl

NO 2

CHO

SO 3 H m-formylbenzensulfonic m-sulfobenzaldehyd

CHO

OCH3 OH

phenylvinylceton

CHO CHO

2-formylthiophen thiophen-2-carbaldehyd

C

acetophenoxim methylphenylcetoxim

C O

Di(p-tolyl) ceton p,p'-dimethylbenzophenon

C O

N(CH 3 ) 2 (H 3 C) 2 N

di-(p-dimethylaminophenyl) ceton

Ethyl-p-methoxyphenylceton

A LDEHYD VÀ CETON THƠM

1 Gọi tên

CH 3 C

O phenyl-p-tolylceton

CHO Cl

o-clorobenzaldehyd

O 2 N CHO p-nitrobenzaldehyd

CH 3 acetophenon O

C (CH 3 CO) 2 O AlCl 3

O

C (CH 3 CH 2 CO) 2 O AlCl 3 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 COOH

ethylphenylceton

HCl

O C

Cl Cl

4-(p-tolyl)-3-buten-2-on

KCN/alcol

O OH

NaOH đặc

H 3 C COONa + H 3 C CH 2 OH

p.p’-dimethylbenzoin

4 Viết phản ứng:

+ HNO 3 H 2 SO 4

Cl

(CH 3 CO) 2 O/CH 3 COONa

5 Phân biệt:

- Acetaldehyd và benzaldehyd: pứ haloform

- p-tolylaldehyd và acetophenon: -pứ haloform

-tt Schiff, Tollens, Fehling

6 Từ toluen điều chế p-nitrobenzaldehyd và viết phản ứng Cannizaro và Benzoin:

7 Từ benzen điều chế p-clorobenzaldehyd Viết phản ứng ngưng tụ với propionaldehyd, methylethylceton, annhydrid acetic:

CH 3 O KCN NH + 4 Cl CH CN H 3 O +

NH 2

CH CHO

CH 3 O C 2 H 5 MgBr CH 3 O CH H 3 O +

OH OMgBr

MgBr(OH)

CH CHO

CHCl 2

CHO CHO

Na

H 2 O/HO 2Cl 2 / as

CHCl 2

CHO OH

Cl 2 /Fe

O

C O

C O CHO

C 2 H 5 COCl AlCl 3

O

CH 3 C

Cl 2

OCH 3 OH

Cl 2 / á s 2

OCH 3 OH

OCH 3 OH

H 2 O/HO

gaiacol

+ CHO

C O

H 2 SO 4 N

HO

C H H

H

(CH 3 CO) 2 O

OAc AcO

e

10 Từ benzen điều chế vanilin:

11 Hồn thành qui trình điều chế:

a Bisacodyl: Nhuận tràng:

N OH

(CH 2 ) 3 C

O

Cl O

OH

OH F

N N

Cl

Br 2

COCH 2 Br Cl Cl

N N H

N

N

N

N Cl Cl

CH

HO CH 2

Cl

Cl ClCH 2

Cl Cl

Cl

Cl

CH O CH 2

N N

C OCH 3 Cl

O C 4 H 9 C

O

OCH 3

CHO CHO

C 4 H 9

I

I OCH 2 CH 2 N(C 2 H 5 ) 2

CH3 (CH2 ) 2 COOH HOOC CH2 COOH HOOC (CH 2 ) 3 COOH

Acid butyric

utanoic

Acid malonic propandioic

Acid glutaric1,5-pentandioic

(CH 2 ) 2

CH2 ClCH2 COCl (CH 3 ) 2 CH COOC 2 H 5 CH 3 CH 2 CO N(CH 3 ) 2

O

O

O O O

CH 3 COOH

Ketoprofen

(CH 3 ) 2 CHCH 2 CH

CH 3 COOH

Acid 2-methyl-2-(4’-isobutylphenyl)acetic

Ibuprofen

Cl

C O

C Br

NH 2

CH 2 CH COOH HS

Acid -amino (p-hydroxyphenyl)propionic Acid isovaleric

2 Viết công thức các hợp chất:

Acid ,-dimethylbutyric Acid mesotartric Acid ,-diamino hydroxycaproic

CH 2

C HO

COOH

CH 2 COOH

COOH

CH 3 CH COOH OH

CH 3 CH 2 CH 2 OH PCl 5 CH 3 CH 2 CH 2 Cl

CH 2 COOC 2 H 5 CH

COOC2 H5 C 2 H 5 O

COOC 2 H 5 COOC2 H5

CH 2 CH 2 HBr CH 3 CH 2 Br Mg/ete khan CH 3 CH 2 MgBr CO 2 CH 3 CH 2 COOMgBr

H 2 O/H + CH 3 CH 2 COOH Br 2 /P CH 3 CHBrCOOH KOH/alcol CH 2 CH COOH

Acid α-methylbutyric

C 3 H 7 COOH Ca(OH) 2 C 3 H 7 C C 3 H 7

O

OH CN

CH 2 CH 2 CH

CH 3 Cl 2

t o

cao Cl

KCN(1 mol)

CH 2

CH 2

CH 2 Cl 2

NaOH dd HOCH 2 CH 2 CH 2 COONa H + HOCH 2 CH 2 CH 2 COOH

6

7 Hoàn thành chuỗi phản ứng:

a

b

CH 3

CH 3 COOC 2 H 5

C 6 H 6 AlCl 3

H 2 O/H + CH 2 OH

CHOH COOH C

COOH Cl

COOH OH

COOH COOH

HO

OH

OH COOH

Acid o-hydroxybenzoicAcid salicylic

Acid gallic

NH O O

4 5

Acid 2-acetyl-2(3’,4’-dimethoxyphenyl)acetic

Acid 3-oxo-2-(3’,4’-dimethoxyphenyl)butanoic

N H

COOH O

6 4 5 O

O N

CHO (CHOH) 3 CH 2 OH

3-(N-methylacetamido)-5-acetamido-N-(1’-formyl-2,3,4,5tetrahydroxy)penthyl-2,4,6-triiodobenzamid

(Metrizamid)Acid iotalamid

A CID CARBOXYLIC THƠM

1 Gọi tên:

O

H 2 NO 2 S

N 1 2 3 6

4 5

Acid 2-acetyl-2(3’,4’-dimethoxyphenyl)acetic

Acid 3-oxo-2-(3’,4’-dimethoxyphenyl)butanoic

N H

COOH O

6 4 5 O

O N

CHO (CHOH) 3 CH 2 OH

3-(N-methylacetamido)-5-acetamido-N-(1’-formyl-2,3,4,5tetrahydroxy)penthyl-2,4,6-triiodobenzamid

(Metrizamid)Acid iotalamid

t o , p

COOH

H + COONa

OH

CH 3 COCl pyridin

OCOCH 3 COOH

O C O

8 Giải thích aspirin thủy phân nhanh gấp 4-8 lần các este thông thường:

9 Hoàn thành các chuyển hóa:

CH 3

Br

Mg ether khan

CO 2 MgBr

COOMgBr

HCl

CH 3 COOH

[O]

COOH COOH

O

R C

S

BrMgO CH 2 (CH 2 ) 2 N N R

R N N (CH 2 ) 2 CH 2 MgBr

R C

H 2 SO 4

C6H5 CH CH C6H5 C6H5 CH

Br

CH Br

H 2 O

2 O

C O

O

O C

OH HO

C 6 H 5 OH

O

NaOH

C HO

C 6 H 5 CH 2 NH C NHCH 2 C 6 H 5

O

COOH HO

NaBH 4

CH 3 O

OCH 3

CH CH 2 NH C(CH 3 ) 3 OH

H 2 O/H + 2

HO

OH

CH CH 2 NH C(CH 3 ) 3 OH

O C

NH C

O

CH 3 COOH

H 2 N

H 3 C

NH C O

CH 3

H 3 C O

C CH 3 C

OH N H N

Methaqualon

H 3 C O

CH 3

H 2 O

N N

C COOH

O O

C

C O

O

Cl Cl

Cl O

CH 2

CH OH COOH

OH COOH CH

HO

MeglutolAcid 3-hydroxy-3-methylpentandioic

Acid gentisicAcid 2,5-dihydroxybenzoic

CH

CH 2 COOH

COOH HO

HYDROXYACID

1. Viết công thức

CH 3 CHOH COOH CH 3 CH 2 CHOH COOH HO (CH 2 ) 3 COOH

COOH

COOH C

COOH

Acid 2-hydroxypropanoic

Acid lactic

Acid 2-hydroxybutanoicAcid -hydroxybutyric

Acid 4-hydroxybutanoicAcid -hydroxybutyric

Acid 2,3-dihydroxybutandioicAcid tartric-acid tartaric

Acid 1-hydroxy-1,2,3-propantricarboxylic

Acid isocitric

Acid diphenylpropandioicAcid diphenylmalonic

CH 2

COOH HO

Ethyl-2,3-dimethyl-3-oxymagnebromid butanoat2,3-dimethyl-3-hydroxybutanoic

C Br

MgBr

COOEt Br

OH CH

CH COOH

CH3

C

COOH OH

H 2 O/H +

2)

Cl 1) 1) SO 2 Cl pyridin

H

C O O +

O

H O O C

OH

C O O

Acid aminoacetic

Valin Acid -aminoisocaproic Leucin

Acid -hydroxy aminopropionic

8 Viết sơ đồ tổng hợp fenclorac (thuốc kháng viêm) từ phenylcyclohexan

9

A CID AMIN

1 Viết công thức cấu trúc các hợp chất:

NH 2

CH 3 Acid -aminopropionic

NH 2

COOH

H 3 O +

Acid -aminoisobutyric Aceton

β-propiolacton a.

2 Gọi tên

3 Hoàn thành phản ứng và gọi tên sản phẩm

4 Hoàn thành các phản ứng sau và gọi tên sản phẩm

5 Khi đun nóng các acid amin sau hợp chất nào được tạo thành:

CH 2

NH C

O

H 2 O +

CH

CH 3

β-methyl-β-propiolacton c.

7 Viết công thức cấu tạo và gọi tên aspartam

CH 3 CHNH 2 COOH

NH 2 CONH 2

12 Thực hiện chuyển hóa

13 Viết công thức trung gian và cuối cùng trong chuyển hóa sau:

N COCH3

H

N H

N N

-Chlorothiophen 2-phenylazopyrol

O N

-pyridon

N C

N OH

NH 2 N

N N

indol

N H

pyrazin

N N

H 2 /xt

N H

4 Viết phản ứng của furan với:

5 Giải thích tính base của pyridin và so sánhtính base của pyridin với các chất:

6 Viết phản ứng của pyridin với các chất

8 Viết phản ứng của quinolin với

9 Thực hiện chuyển hóa

CHO OH

CH 3

CH 3 H

N N

ClCH 2 CH 2 OH

CH 2 CH 2 OH

N N

CH 3 O

CH 3 H

1

2

3

13 Điều chế nitrofuroxim từ furfural

O

NH 2 OH O 2 N

H

H H

OH

OH OH

CH2OH

O

HO

O HOH2C

OH OH

H

1 2 3 4 5

1 2 3

4 5

H H

H

H

H H

OH

OH OH

CH2OH

OH OH

OH

H

1 2 3 4 5

1 2 3

4 5

,D-ribofuranose

c SUCROSE = Saccarose(,D-glucopyranosido-,D-fructofuranosid)

1 2 3

6

1 2

3

4 5

H

H OH HO

CH 2 OH

O

O

H H

H

H HO

3

O H H

H

H HO HO

OH

CH 2 OH H

HO

OH

HO HOH 2 C

H

1 2

O

3 4 5

6

H

,D-glucopyranose ,D-fructofuranose

3

O H

3 4 5 6

H H

H CH 2 OH O

3

O H

H HO

HO

OH

CH 2 OH H

OH

1 2

O H

H HO HO

OH

CH 2 OH H

6

1 2

3

O H

O H

H HO HO

OH

CH 2 OH H 3

4 5 6

HO

OH

OH H

H

H OH

CH 2 OH

H

O OH

H H

H HO

OH

CH 2 OH

OH H CHO

D-glucose

HO

OH HO HOH 2 C

H

1 2 O

3 4

HO H H

H H

H HO

OH

CH 2 OH OH

H H

HO

OH

H OH

CH 2 OH H

CHO

H H

H HO

OH

CH 2 OH

OH H CHO

CH 2 OH

O O

H

C

C H

H 2 O/H +

osazon

oson

2.Viết công thức hình chiếu :

3 Viết phương trình p/ứ tạo thành osazon từ fructosa và glucose Thủy giải osazon này bằng acid

Cơ chế tạo osazone

CH

C OH H

NH

N NH C 6 H 5 C 6 H 5 NHNH 2

NH 3

N C 6 H 5 CH

O

C 6 H 5 NHNH 2

H 2 O NH

CH C

CH 2 OH H

OH HO

OH OH

COOH H 2 O

O H

H

H

CH 2 OH H

OH HO

H H

CH 2 OH H

OH HO

OH

OH OH

CH 2 OH O HO

O

CH

OH O O

CH 2 OH HO

OH

OH

CH 2 OH H

H

H

OH

H HO

OH

OH

CH 2 OH H

H H COO

H H

OH H

C

O H

CH 2 OH

C O

OH

CH 2 OH H

H H CN

H 2 O/H +

H 2 O/H +

C H

OH HO

OH

CH 2 OH H

H H

CN HO

H 2 O

H 2 O

COOH C

H OH

OH HO

OH

CH 2 OH H

H H

C

H OH

OH HO

CH 2 OH H

H H

C H

OH HO

CH 2 OH H

H H HO

C

O C

O O

OH

CH 2 OH H

H H

C H

OH HO

OH

CH 2 OH H

H H HO

COOH

C H

OH HO

OH

CH 2 OH H

H H HO

aldopentose

aldohexose

cetohexose

CHO C

OH HO

OH

CH 2 OH H

H H

O

HO

5 Đề nghị qui trình chuyển hóa bằng các tác nhân hóa học

a Aldopentose thành cetohexose

6 Acid ascorbic có cấu hình D,L vẽ cấu trúc dạng furanose và xđ cấu hình R,S cho mỗi C*

Cấu hình L vì OH của trung tâm bất đối xa nhất nằm bên trái

CH 2 OH

NaBH 4 /H 2 O

HO

HO H HO

OH

CH 2 OH H

H H

Br 2 /H 2 O

COOH

HO

HO H HO

OH

CH 2 OH H

H H

C 2 H 5 OH,HCl

OC 2 H 5 H

H H

OH

CH 2 OH H

H H

CH 2 OH OH

H HO

H H

H

H H

H

H H