Bài tập hóa hữu cơ ngành dược

ALDEHYD VÀ CETON ACID Viết công thức:2 Gọi tên: Acid glyoxalic Ethylformylacetatnatri CH C COOH Acid 3acetylacetic O Acid levulic OHCpyruvic COOEt Acid OHC CH2 COOH OHC CH2 CH2 COOEt Viết phương trình phản ứng thủy phân: Br CH3 C COOH Br H2O/HO Cl H C COOC2H5 Cl CH3 C COOH O CH 3O CH2 CH COOCH H2O/HO H2O/HO CH 3O CH CH COOCH H C COOH O COOH COOH CO2 CH 3O CH2 CH COOH Điều chế Acid pyruvic từ Acid propionic: Br2/ P CH3CH2COOH CH3CHBrCOOH NaOH CH3CHOHCOOH [O] CH3 C COOH O Điều chế hydroxy acid tương ứng: HO CH2 CH2 CN CH CHOH COOR H2O/H+ NaOH HO CH2 CH2 COOH CH CHOH COONa + H CH CHOH COOH Thực kiểu ngưng tụ Claisen cho hợp chất: 2CH3 CH2 CH2 C OC3H7 O CH2 COOC2H5 CH2 COOC2H5 HO C2H5OH HO C3H7OH CH3 C2H5 (CH2)2 C CH C OC3H7 O O CH2 COOC2H5 CH2 C CH COOC2H5 H /Ni H3C 2CH O 2CH2 COOC H5 CH2CH2COOH OH HCN Thực phản ứng Acid levulic: H3C C CH2CH2COOH O NaHSO3 CN H3C C CH2CH2COOH OH SO3Na H3C C CH2CH2COOH OH H2N NH C6H5 H3C C CH2CH2COOH N NH C6H5 Viết chế phản ứng acid glyoxalic acid succinic Gọi tên sản phẩm: CH2 COOH CH2 COOH HO H2O O HOOC CH CH COOH CH COOH CH2 COOH HOOC CH O CH2 COOH H2O HOOC CH C COOH OH HOOC CH CH COOH H2O CH2 COOH CH2 COOH Acid 1-propen-1,2,3-tricarboxylic Giải thích chế acid pyruvic AgNO3/NH3 Gọi tên sản phẩm: H3C C COOH AgNO3/HNO3 CH3COOH O CH C COOH CH C H O + CO2 O CH C H O O + CO2 + Ag AgNO3/NH3 CH 3COOH c) + a) LiAlH4/H3O b) POCl3 pyridin + Ag KMnO4 d) C2H5OH/H+ 10 Cho biết thuốc thử chuỗi phản ứng: O COOEt COOC2H5 e) NaOEt + COOEt f) H O 11 Qui trình tổng hợp acid bucloxic (chất kháng viêm) Cho biết xtác tác nhân phản ứng giai đoạn: O O + O O O COOH AlCl3 Cl2/FeCl3 COOH Cl ALDEHYD VÀ CETON BÉO Gọi tên: CCl3 CHO CH2 CH CHO Tricloroetanal Propenal Tricloroacetaldehyd Acrolein Cloral CH3 CO CH CH2 (CH3)2C CH CH2 CO CH3 CH3 CH CH CHO 2-butenal Crotonaldehyd C6H5 CH2 CH2 CHO 5-methyl-4-hexen-2-on Methylvinylceton CH3 CO CH2 CO CH3 2,4-pentandion OHC CHO Etandial Glyoxal 3-phenylpropanal CH3 CH(OCH3)2 CH3 CO CH2 CHO 1,1-dimethoxyetan 3-oxobutanal Acetoaceton Acetoacetandehyd O HO OH OCH3 OCH3 2,6-di(4'-hydroxy-3'-methoxybenzyl) cyclohexanon cyclovalon (thuốc lợi maät) Cl NH CH3.HCl O 2-(2'-clorophenyl) -2-(met hylamino) cyclohexanon Ket amin 1' OHO CH3 2' 6-[ (R)-2'-hydroxy-6'met hylhept -5'-en-2'-yl) cyclohex-2-enon Hermandulcin Viết công thức chất sau: Aldol hóa: Viết q trình chuyển hóa: Điều chế butanon: Điều chế aceton: a 1)CH3MgI CH3CH2OH CuO CH3CHO + CH3 CHOH CH3 [O] 2)H2O/H CH3CH2OH + KMnO4/H CH3COOH Ca(OH)2 (CH3COO)2Ca t0 CaCO3 CH3COCH3 CH3COCH3 CH3CH2CH2OH CH CH a b c d H2O b CH3 CHOH CH3 [O] CH3COCH3 c CH CH H2SO4ññ,180 C CH3 CH CH2 H2O Na CH C Na CH3I H2O HgSO4/H2SO4 CH3CHO + CH C CH3 H2O/H CH3COCH3 1)CH3MgI 2)H2O/H+ CH3 CHOH CH3 [O] CH3COCH3 e HO H2O 2CH3CHO CH3 CH CH CHO 2CH3CH2OH CH3 CH CH CH(OC2H5)2 H2/Ni H2O CH3CH2CH2CH(OC2H5)2 CH3CH2CH2CHO [O] CH3 C CH2 CH3 O f HO H2O 2CH3CHO CH3 CH CH CHO g CH3CHO C2H5MgCl + CH3 CH CH2 CH3 H2O/H OMgCl CH3CHOHCH2CH3 [O] CH3 C CH2 CH3 O h i CH3CHO C2H5MgCl H2SO4ññ,180 C H2O CH3 KMnO4 CH3CHO H2/Ni + H O/H CH3 CH CH2 CH3 CH3CHOHCH2CH3 OMgCl 2NaNH2/NH3 CH CH CH3 Br2 CH3 CH CH CH3 Br Br CH3COOH + H C2H5OH CH2 CH CH CH2 k CH3COOC2H5 Hoàn thành chuỗi phản ứng: a C2H5 CH CH2 CH2 Br CH3 NaOH dd KOH/alcol C2H5 CH CH CH3 CH3 OH 3-methyl-2-pentanol C2H5 CH CH CH2 CH3 HCl 3-methyl-1-penten [O] C2H5 CH CH CH3 CH3 Cl 2cloro-3-methyl-1-penten C2H5 CH C CH3 CH3 O 3-methyl-2-penanon C6H5NHNH2 C2H5 CH C CH3 CH3 NNHC6H5 3-methyl-2-pentanonphenylhydrazon Viết công thức cấu tạo gọi tên aspartam 10 Thực chuyển hóa a CH3COOH Br2/P b CH2 CH2 BrCH2COOH HBr CH3CH2Br NH3 KCN H2NCH2COOH CH3CH2CN + H3O CH3CH2COOH Br2/P CH3CHNH2COOH NH3 CH3CHBrCOOH c CH3 C COOH O [H] H2/Ni CH3 CH COOH OH PCl5 CH3 CH COCl Cl CH3CHNH2COOH H2O CH3 CH CONH2 NH2 d CH CH HCl CH2 CHCl KCN CH2 CH CN NH3 + H2O/H CH2 CH COOH HCl H2N CH2 CH2 COOH e H3C CH CH2 CH3 OH [O] H3C C CH2 CH3 O NH3 Cl CH2 CH2 COOH KCN + NH4Cl CH3 H3C CH2 C CN NH2 + H2O/H H3C CH2 CH3 C COOH NH2 12 Thực chuyển hóa a CH3CH2CHO HCN CH3CH2 CH CN NH3 OH CH3CH2 CH COOH NHCOCH3 CH3CH2 CH CN NH2 (CH3CO)2O HCl loaõng CH3CH2 CH COOH NH2 b CH2 CHCH2COOH HBr BrCH2CH2CH2COOH NH3 H2NCH2CH2CH2COONH4 HCl N H O H2NCH2CH2CH2COOH 13 Viết công thức trung gian cuối chuyển hóa sau: a H2NCH2COOH CH3CHBrCOBr CH3 CH CONH CH2COOH Br NH3 CH3 CH CONH CH2COOH NH2 b CH3 CH CH2COOH ClCH2COCl ClCH2 CONH CH2 CH3 CH CH2COOH CH2NH2 NH3 H2NCH2 CONH CH2 CH3 CH CH2COOH HỢP CHẤT DỊ VÒNG Gọi tên COCH3 N COOH N H H -acetylpyrol Acid -pyrolcarboxylic O -furalcarbaldehyd -formylfuran Cl CH3O O OCH3 2,5-dimethoxytetrahydrofuran CHO N S -Chlorothiophen N N H 2-phenylazopyrol O C N(C2H5)2 N O N S N N,N-dimethylnicotinamid -pyridon CH3O OCH3 N 1,3-thiazol CH2CH2OH O2N N CH3 NH2 N N CH3O NH2 2(2’-methyl-5’-nitro-1H-imidazol-1-yl) ethanol 5(3’,4’,5’trimethoxybenzyl)pyrimidin-2,4-diamin METRONIDAZOL TRIMETHOPRIM NO2 COOCH3 CH3OOC H3C N CH3 O O OH 2,4-chromen-2-on COUMARIN OH N COOH Dimethyl-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4(2’nitrophenyl)pyridin-3,5-dicarboxylat Acid 4,8-dihydroxyquinolin-2-carboxylic NIFETIDIN Acid XANTHURENIC O F H2N N COOH N N N NH2 N H N CIPROFLOXACIN 6-(piperidin-1-yl)pyrimidin-2,4-diamin MINOXIDIL Viết công thức oxiran imidazol pyrazin azirin quinolin N O N NH N N H oxazol pyrrolidin N N indol pyran isoxazol N O N N H H Viết phản ứng pyrol với O N O O o t RMgBr RH N MgBr N MgBr H H2/Ni KOH H2O N H K N K N H N K NaNH2 NaH N H NH2 Zn/CH3COOH [H] N N H H Viết phản ứng furan với: SO3H O (CH3CO)2O H2SO4/pyridin CH3COOH COCH3 O H2/Ni Cl2/dioxan Cl O O O O C R O RCOCl HCl HNO3/benzen H2O O O NO2 O O O O O O Giải thích tính base pyridin so sánhtính base pyridin với chất: NH2 N pKb 8,85 9,4 CH3NH2 N 2,8 H 3,4 N NH3 4,8 N H 12,5 2,7 Viết phản ứng pyridin với chất N SO3H oleum/H2SO4 H2O2 N O H2/xt N H N NaNH2 N NH2 NO2 + HNO3/H N Br Br2 O 300C N N Bổ sung chuỗi phản ứng HNO3 Ac2O S Cl2 S CH3MgI AlCl3 N H S Cl + [H] NO2 CH3COCl AlCl3 S to N MgI NH2 S Cl N H C6H5 N N Cl S COCH3 MgI CO2 C6H5 N N NaOCl CHCl3 Cl N COOMgI H + H2O/H CH3I N+ I CH3 NaNH2 N NH2 N OH KOH NO2 + HNO3/H N Thực chuyển hóa H2O to N NH2 NaNO2/HCl O 5C + N N N Cl N OH N I N N N NH2 S COONa Viết phản ứng quinolin với N S KI C6H5OH OH N COOH H 10 Thực chuyển hóa a NH2 N ClSO2OH N NaNH2 S Thiazol H2N S NH2 SO2Cl H2N N SO2Cl NH SO2 Ssulfathiazol NH2 b NaNH2 N N H2N NH2 c CHO OH SO2Cl N NH SO2 Sulfapyridin O O CH CH C O C CH3 Ac2O CH3COONa + H2O/H CH3COOH OCOCH3 d Br Br2 N O 300C N e O CHO MgBr Mg ether khan N CH3CH2CHO HO O CO2 CH CH CHO OH CH3 NH2 COOMgBr N 1) H2O 2) [O] O Coumarin + H2O/H O COOH N Acid nicotinic CH C COOH CH3 Acid β-(furan-2-yl)-α-methylacrylic O 11 Thực chuỗi phản ứng O Ac2O CHO O CH OAc HNO3 O2N O OAc CH NH2 NH2 + HO C CH3 O 2H2O H N N CHO OH H O2N N CH3 CH3 HNO CH2CH2OH N CH O2N O2N O O H2N NH C OH H2 N H OAc O2N O CH N NH Nifuroxazid H N CH3 + OAc N ClCH2CH2OH N metronidazol CH3 O O OC2H5 CH3 C6H5NHNH2 C CH2 C O C2H5OH N N H OC2H5 CH3 O N C6H5 Antipyrin CH3 12 Sắp xếp thứ tự tính base NH2 N N2 H C6H5 CH3 CH3 N N O N C6H5 CH3I H N N O C6H5 13 Điều chế nitrofuroxim từ furfural O CHO + HNO3/H O2N O CHO NH2OH O2N O CH N OH HYDRAT CARBON Viết công thức HO CHO H OH H H H H OH H OH OH HOH2C O OH H H OH H OH H OH OH 5CH CH2OH Ribose H H OH O CHO H H CH2OH 2-desoxyribose 2OH,D-ribofuranose H OH H OH H H OH HOH2C O H O H H OH OH OH 5CH 2OH ,D-ribofuranose c SUCROSE = Saccarose(,D-glucopyranosido-,D-fructofuranosid) H H CH2OH O HO H saccarose H H HO CH OH 2 O H OH H O H OH CH2OH HO 6 CH2OH O HO H H H HO OH H OH ,D-glucopyranose H HOH2C OH O ,D-fructofuranose H HO 21 H CH2OH HO H Lactose [4- (galactopyranosido)-D-glucopyranose] HO H CH2OH O H H HO H OH H H Lactose HO O H H H OH H O CH2OH HO OH H CH2OH O HO H OH HO H OH H H ,D-glucopyranose CH2OH O H H H OH HO OH H H ,D-galactopyranose 2.Viết cơng thức hình chiếu : CH2OH O H H OH H OH HO H OH ,D-glucopyranose H CH2OH O OH H OH H H HO H OH CHO H OH HO H H OH H OH ,D-glucopyranose CH2OH H CH2OH O HO H H H HO OH H OH D-glucose HOH2C OH O H HO 21 H CH2OH HO H ,D-fructofuranose HO H H CH2OH O HO H H OH HO OH H H CHO H C O O OH H C HH HO H CH2OH HO OH OH H OH ,D-fructopyranose CH2OH D-fructose Viết phương trình p/ứ tạo thành osazon từ fructosa glucose Thủy giải osazon acid CHO H C N NH C6H5 C O HO H C N NH C6H5 HO H H OH H OH C6H5NHNH2 H H CH2OH OH OH osazon CH2OH + H C O H H HO C6H5NHNH2 H2O/H HO CHO H OH C O H OH OH CH2OH oson H H OH H OH CH2OH Cơ chế tạo osazone Aldose CH O H C OH CH N NH C6H5 C6H5NHNH2 H2O H C OH CH NH C6H5NH2 C C OH CH NH C6H5NHNH2 O CH NH NH C6H5 C H2O CH N NH C6H5 C6H5NHNH2 N NH C6H5 NH3 C N NH C6H5 Cetose CH2OH C C6H5NH2 O H CH C6H5NHNH2 H2O CH O CH O H C NH NH C6H5 C N NH C6H5 CH N NH C6H5 C6H5NHNH2 C NH O H C NH H2O C6H5NHNH2 NH3 CH2OH - lacton O HO CH O OH C O H OH OH HO CHO H OH HO H H OH H OH Br2/H2O CH2OH H2O COOH H OH HO H H OH H OH H OH CH2OH C H HO H2O Acid gluconic H CH2OH O OH CH2OH O - lacton Oxy hóa glucose nước brom có mặt BaCO3 HO H H OH H OH CH2OH COO H OH Br2/H2O BaCO3 O OH H O OH H OH CHO H OH O H CH2OH HO H HO H H OH H OH 2+ Ba CH2OH CH N NH C6H5 C N NH C6H5 Đề nghị qui trình chuyển hóa tác nhân hóa học a Aldopentose thành cetohexose CN COOH H C OH HO H CHO HO H OH H OH H H OH HCN H OH CH2OH aldopentose H C OH HO H + H2O/H H OH H OH CHO C O H C OH O HO H H2O H H C OH HO H Na(Hg) CO2 OH H H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CN COOH C O CHO HO C H HO H + H2O/H HO C H HO H H OH H OH H OH H OH CH2OH H2O HO C H HO H H O Na(Hg) OH H CH2OH CH2OH CHO HO cetohexose CO2 C O H H OH H OH HO C H HO H H OH H OH CH2OH aldohexose HO CH2OH Acid ascorbic có cấu hình D,L vẽ cấu trúc dạng furanose xđ cấu hình R,S cho C* Cấu hình L OH trung tâm bất đối xa nằm bên trái HO OH C C H O HO H C O CH2OH CH2OH OH C S O H H H C O H OH β,D-talose phản ứng với H H HO OH CH OH H H CH3O OC2H5 H H O OH H CH2OH OH H NaBH4/H2O C2H5OH,HCl HO HO H H HO H H H CH2OCH3 H CH3O H H O OH HO CH2OH CHO O OCH3 H OCH3 CH3I,AgO H HO HO H H HO H H COOH Br2/H2O OH CH2OH OH CH2OH HNO3loaõ ng HO HO H H HO H H OH CH2OH OAc CH2OAc O OAc H H AcO H H OAc H (CH3CO)2O,pyridin ... (R)-2'-hydroxy-6'met hylhept -5'-en-2'-yl) cyclohex-2-enon Hermandulcin Viết công thức chất sau: Aldol hóa: Viết q trình chuyển hóa: Điều chế butanon: Điều chế aceton: a 1)CH3MgI CH3CH2OH CuO CH3CHO + CH3 CHOH CH3... acetophenon C Br (H3C)2N O 4,4-dibromobenzophenon p-dimethylaminobenzaldehyd Điều chế dựa phản ứng acyl hóa theo Friedel-Crafts: + (CH3CO)2O AlCl3 + (CH3CH2CO)2O + CHO CH2COCl + CH3COOH CH3 C O acetophenon... NH2 H3O+ CH CN NH2 H O+ CH C2H5 CH3O MgBr(OH) OMgBr CH3O CH N N CH CH C2H5 OH OCH3 Thực chuyển hóa: a CH3 CHCl2 2Cl2/ as OH CHO H2O/HO OH CHO CHO CH3I Na OH ONa OCH3 COOK CH2OH + KOH b OCH3 CH3