GIÁO TRÌNH THỰC HÀNH HÓA HỌC PHÂN TÍCH

www.DaiHocThuDauMot.edu.vn ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM XY ZW LÊ THỊ MÙI HÓA HỌC PHÂN TÍCH (Giáo trình dùng cho sinh viên chuyên ngành Sinh Môi trường, Hóa kỹ thuật) Đà Nẵng, 2006 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn LỜI MỞ ĐẦU Hóa học phân tích môn khoa học phương pháp xác định thành phần định tính định lượng chất hỗn hợp chúng Như vậy, hóa phân tích bao gồm phương pháp phát hiện, nhận biết phương pháp xác định hàm lượng chất mẫu cần phân tích Phân tích định tính nhằm xác định chất phân tích gồm nguyên tố hóa học nào, ion, nhóm nguyên tử phần tử có thành phần chất phân tích Khi nghiên cứu thành phần chất chưa biết, phân tích định tính phải tiến hành trước phân tích định lượng việc chọn phương pháp định lượng hợp phần chất phân tích phụ thuộc vào liệu nhận phân tích định tính chất Phân tích định tính dựa vào chuyển chất phân tích thành hợp chất có tính chất đặc trưng có màu, có trạng thái vật lý đặc trưng, có cấu trúc tinh thể hay vô định hình, Phân tích định lượng cho phép xác định thành phần lượng hợp phần chất cần phân tích Nội dung hóa học phân tích giải vấn đề chung lý thuyết phân tích hóa học, hoàn thiện luận thuyết riêng phương pháp phân tích có xây dựng Hóa học phân tích đóng vai trò quan trọng nói đóng vai trò sống đối vối phát triển môn hóa học khác ngành khoa học khác nhau, lĩnh vực công nghệ, sản xuất đời sống xã hội Chỉ cần đơn cử ví dụ: Muốn tổng hợp chất nghiên cứu tính chất ứng dụng thiết phải sử dụng phương pháp phân tích thích hợp để xác định thành phần nguyên tố, mức độ tinh khiết, xác định cấu trúc Chính thế, Engel nói: “Không có phân tích tổng hợp” Do có tầm quan trọng nên loạt chuyên ngành khoa học phân tích đời ngày phát triển mạnh như: Phân tích môi trường, Phân tích khoáng liệu, Phân tích hợp kim, kim loại, Phân tích lâm sàng, Phân tích dược phẩm, Phân tích thực phẩm, Khi phân tích đối tượng đó, nhà phân tích phải thực bước sau đây: a Chọn phương pháp phân tích thích hợp vấn đề cần giải Khi thực bước cần phải đặc biệt ý đến tầm quan trọng, ý nghĩa pháp lý kinh tế công việc phân tích, ý đến độ đắn, độ lặp lại tính khả thi phương pháp phân tích b Chọn mẫu đại diện mẫu có thành phần phản ánh cho thành phần đối tượng phân tích Từ mẫu đại diện tiến hành chọn chuẩn bị mẫu thí nghiệm mẫu dùng để tiến hành phân tích chất cần xác định Sau thực việc biến mẫu thành dung dịch phân tích c Tách chất: Để phân tích mẫu có thành phần phức tạp thường phải tách chất lạ, chất ngăn cản phép xác định chất cần phân tích tách riêng http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn chất cần phân tích khỏi hỗn hợp với chất khác d Tiến hành định lượng chất cần phân tích, tức thực thao tác, phép đo đạc phân tích để xác định nồng độ hàm lượng chất cần phân tích dung dịch mẫu chuẩn bị bước e Tính toán kết phân tích, đánh giá độ tin cậy kết Tất bước có tầm quan trọng liên quan mật thiết với bỏ qua coi nhẹ bước Tùy thuộc vào chất phương pháp phân tích mà người ta chia chúng thành nhóm chủ yếu sau: Các phương pháp hóa học: Các phương pháp đời sớm nhất, nên đến người ta thường gọi nhóm phương pháp nhóm phương pháp phân tích cổ điển Để phân tích định lượng chất phương pháp này, người ta dùng thiết bị dụng cụ đơn giản (như buret, pipet, cân, ) để thực phản ứng hóa học Nhóm phương pháp dùng để định lượng chất có hàm lượng lớn (đa lượng) xác, đến phương pháp dùng nhiều phòng thí nghiệm phân tích Các phương pháp phân tích vật lý: Đó phương pháp phân tích dựa việc đo tín hiệu vật lý chất phân tích phổ phát xạ, độ phóng xạ, phương pháp cần dùng máy đo phức tạp Các phương pháp phân tích hóa lý: Đó phương pháp kết hợp việc thực phản ứng hóa học sau đo tín hiệu vật lý hệ phân tích, thay đổi màu sắc, độ đục, độ phát quang, độ dẫn điện, Các phương pháp phân tích hóa lý vật lý đòi hỏi phải dùng máy đo phức tạp, chúng có tên chung phương pháp phân tích công cụ Các phương pháp phân tích công cụ đời sau phương pháp phân tích hóa học, chúng cho phép phân tích nhanh, xác định lượng nhỏ chất phân tích xác nên ứng dụng rộng rãi Với phát triển vũ bão kỹ nghệ điện tử, ngành kỹ thuật yêu cầu ngày cao ngành khoa học công nghệ sản xuất đại đòi hỏi thúc đẩy phương pháp phân tích công cụ ngày phát triển hoàn thiện để đáp ứng nhiệm vụ ngày nặng nề ngành phân tích đại Cơ sở lý thuyết chung hóa học phân tích lý thuyết phản ứng hóa học dùng phân tích Trong giáo trình đề cập đến lý thuyết loại phản ứng phân tích phương pháp hóa học sử dụng loại phản ứng Chúng xin chân thành cảm ơn độc giả góp ý kiến phê bình đề nghị sách Tác giả http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn CHƯƠNG DUNG DỊCH CHẤT ĐIỆN LY – CÂN BẰNG HÓA HỌC 1.1 Chất điện ly mạnh yếu Các chất điện ly mạnh dung dịch thực tế phân ly hoàn toàn Đa số muối tan, kiềm axít mạnh thuộc nhóm Trong dung dịch, chất điện ly yếu phân ly không hoàn toàn Các axit yếu, bazơ yếu phức chất chất điện ly yếu Để đặc trưng cho khả phân ly chất dung dịch, người ta dùng hai đại lượng độ điện ly α số điện ly (hằng số cân bằng) Độ điện ly số điện ly liên hệ với theo hệ thức Ostvant sau: K=C α2 , c nồng độ ban đầu chất tan 1− α 1.2 Cân hóa học hoạt độ 1.2.1 Nhắc lại số kiến thức cần dùng Trong hóa học, tính toán người ta hay dùng nồng độ mol/l, cần phân biệt khái niệm: Nồng độ gốc C0 nồng độ chất trước đưa vào hỗn hợp phản ứng Nồng độ ban đầu C nồng độ chất trước tham gia phản ứng Nồng độ ban đầu khác với nồng độ gốc thay đổi thể tích trộn thuốc thử với nhau: C i = C i0 Vi0 V Vi0 thể tích thuốc thử i lấy để đưa vào hỗn hợp phản ứng V tổng thể tích hỗn hợp phản ứng Khi phản ứng đạt trạng thái cân nồng độ chất tham gia phản ứng thời điểm gọi nồng độ cân Nồng độ cân thường ký hiệu ngoặc vuông [ ] Ví dụ: Trong dung dịch HCl: HCl = H+ + Cl- [HCl] = nên CHCl = [Cl-] CH3COO- + H+ Trong dung dịch CH3COOH: CH3COOH C CH 3COOH = [CH COOH] + [CH COO − ] Theo định luật bảo toàn nồng độ nồng độ ban đầu cấu tử tổng nồng độ cân dạng tồn cấu tử dung dịch thời điểm cân Ví dụ: Biểu diễn định luật bảo toàn nồng độ ban đầu ion PO43- dung dịch Na3PO4 0,1M H+ + OHTrong dung dịch ta có Na3PO4 = 3Na+ + PO43- ; H2O 32+ HPO4 PO4 + H 2+ H2PO4HPO4 + H + H3PO4 H2PO4 + H http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn C Na 3PO = C PO3− = 0,1 C PO3− = 0,1 = [PO 34− ] + [HPO 24− ] + [H PO 4− ] + [H PO ] Một dạng khác định luật bảo toàn nồng độ định luật bảo toàn điện tích Theo định luật để đảm bảo tính trung hòa điện dung dịch chất điện ly, tổng điện tích âm anion có mặt dung dịch phải tổng điện tích dương cation có mặt dung dịch Số điện tích tuyệt đối loại ion có số ion tương ứng có mặt dung dịch nhân với điện tích Như tổng điện tích q mà loại ion có tích nồng độ cân ion với số Avôgađrô N điện tích n ion q = N[ ]n Ví dụ: Trong dung dịch Na3PO4 ta có: N[Na+] + N[H+] = N[OH-] + N[H2PO4-] + N[HPO42-].2 + N[PO43-].3 Và ta có: [Na+] + [H+] = [OH-] + [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] 1.2.2 Cân số cân Trong hóa học phân tích ta thường phải tính nồng độ cân chất tham gia tạo thành phản ứng phân tích, tức nồng độ chất phản ứng đạt tới trạng thái cân Để tính nồng độ cân bằng, người ta thường sử dụng biểu thức số cân thiết lập cách dùng định luật tác dụng khối lượng Giả sử xét cân hóa học: mA + nB + pC + qD + A, B, C, D cấu tử tham gia cân mà chúng không tích điện áp dụng định luật tác dụng khối lượng, ta có: [ C] p [ D ] q =K [A]m [B]n (1.1) [A], [B], [C], [D], nồng độ cân chất A, B, C, D, K số cân bằng, đại lượng phụ thuộc vào nhiệt độ Nếu A, B, C, D, ion ta phải tính đến tương tác chúng với nên biểu thức (1.1) ta phải thay nồng độ hoạt độ Hoạt độ a chất xác định hệ thức: a = fC (1.2) đó, C nồng độ ion; f hệ số hoạt độ Đại lượng f phụ thuộc vào lực ion µ dung dịch Lực ion µ biểu thị tương tác tĩnh điện ion dung dịch Nếu Z1, Z2, điện tích C1, C2, nồng độ ion dung dịch lực ion µ xác định hệ thức: µ = ( Z12 C1 + Z 22 C + ) (1.3a) Hoặc dạng tổng quát: µ= i ∑ Zi Ci i =1 (1.3b) Nếu µ gần tức dung dịch loãng, tương tác tĩnh điện ion không đáng kể, f 1, hoạt độ nồng độ http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn * Khi µ < 0,02 f tính hệ thức: lg f = − Z µ (1.4) Ví dụ 1: Tính hoạt độ ion dung dịch hỗn hợp KCl 10-3M, MgSO4 10 M Tính lực ion µ dung dịch: µ = 0,5(1.10-3 + 1.10-3 + 22.10-3 + 22.10-3) = 5.10-3 -3 µ = 7.10 −2 = 0,07 Tính hệ số hoạt độ ion: log f = lg f Cl = −0,05.1.0,07 = −0,035 − f K + = f Cl− = 0,92 log f Mg 2+ = log f SO − = −0,5.2 2.0,07 = −0,14 f Mg + = f SO − = 0,72 Tính hoạt độ ion: a K + = a Cl − = 0,92.10 −3 = 9,2.10 −4 mol.l −1 a Mg + = a SO2 − = 0,72.10 −3 = 7,2.10 −4 mol.l −1 * Khi 0,02 < µ 0,2 hệ số hoạt độ f tính công thức: log f = −0,52 Z2 µ 1+ µ + hµ (1.6) h hệ số thay đổi với ion Thực nghiệm cho thấy rằng, dung dịch loãng có lực ion µ gần giống f ion có điện tích gần giống (bảng 1.1) http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Lực ion (µ) 0,001 0,005 0,01 0,05 0,1 Điện tích 0,96 0,92 0,89 0,81 0,77 Bảng 1.1 Hệ số F Điện tích Điện tích 0,86 0,73 0,72 0,51 0,63 0,39 0,44 0,15 0,33 0,08 Điện tích 0,56 0,30 0,19 0,04 0,01 Nếu A, B, C, D, hệ thức (1.1) ion, tức phần tử tích điện, biểu thức số cân có dạng sau: a Cp a qD = Ka a mA a nB (1.7) Trong trường hợp này, Ka gọi số cân hoạt độ hay số cân nhiệt động, đại lượng phụ thuộc vào nhiệt độ (không phụ thuộc vào hoạt độ) Thay a = fC vào biểu thức (1.7): Ka = [C] p [D]q f Cp f Dq f Cp f Dq = K C [A]m [B]n f Am f Bn f Am f Bn (1.8) đó, Kc gọi số cân nồng độ, đại lượng phụ thuộc vào nhiệt độ Các số cân hệ khác nhau, ví dụ số axit, số bazơ, tích số ion nước, tích số tan chất khó tan, số bền không bền phức chất ghi tài liệu thường số hoạt độ Trong thực tế, để tính toán đơn giản, tính nồng độ ion dung dịch, số cân hoạt độ thường coi số cân nồng độ, tức ta bỏ qua tương tác tĩnh điện ion dung dịch coi hệ số hoạt độ Kết tính toán, thiếu xác Nhưng ta thường dùng dung dịch loãng nên sai số nằm giới hạn chấp nhận Trong chương sau, để đơn giản hóa việc tính toán, hệ số hoạt độ thường coi Giả sử phải xét cân mà chất A, B, C, D, tham gia vào phản ứng phụ khác (như phản ứng trao đổi proton, phản ứng tạo phức chất, phản ứng tạo kết tủa) nồng độ chúng tham gia vào cân giảm đi, nghĩa phản ứng phụ ảnh hưởng đến cân Để biểu thị ảnh hưởng phản ứng phụ đến cân , người ta thường dùng dạng số gọi số điều kiện Gọi [A’], [B’], [C’], [D’], tổng nồng độ cân dạng A, B, C, D, dung dịch [A], [B], [C], [D] phần nồng độ [A’], [B’], [C’], [D’], tức là: [A] = [A’]αA ; [B] = [B’] αB αA, αB hệ số nhỏ đại lượng biểu thị ảnh hưởng phản ứng phụ tới nồng độ A, B, C, D, tự Thay nồng độ cân [A], [B], vào hệ thức biểu diễn số cân nồng độ cân trên, ta có: http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Kc = [C]p α Cp [D]q α qD [C]p [D]q α Cp α qD α Cp α qD [C]p [D]q = = = K ' [A]m [B]n [A' ]m α mA [B' ] n α nB [A]m [B]n α mA α nB α mA α nB (1.9) Đại lượng K’ hệ thức (1.9) gọi số cân điều kiện, phụ thuộc vào nhiệt độ, vào lực ion dung dịch mà phụ thuộc vào nồng độ chất khác tức phụ thuộc vào điều kiện dung dịch cân (a) thiết lập Các ví dụ cụ thể trình bày chương sau Trong phương pháp hóa học nói riêng tất phương pháp phân tích nói chung, người ta thường nghiên cứu sử dụng loại cân sau đây: - Cân axit - bazơ (hoặc cân trao đổi proton) - Cân tạo phức - Cân kết tủa - Cân oxy hóa khử (hoặc cân trao đổi electron) Trước vào xét sở lý thuyết loại cân ứng dụng chúng phương pháp hóa học hóa lý chúng, đề cập đến nguyên tắc phương pháp hóa học: phương pháp phân tích khối lượng phân tích thể tích TÀI LIỆU THAM KHẢO Hoàng Minh Châu, Từ Văn Mặc, Từ Vọng Nghi Cơ sở hóa học phân tích, NXB KH & KT, 2002 Lê Đức, Hóa học phân tích NXB ĐH Quốc Gia Hà Nội, 2002 Nguyễn Tinh Dung phần I, II, III Hóa học phân tích NXB Giáo dục, 2000 Trần Tứ Hiếu, Hóa học phân tích, NXB ĐHQG Hà Nội, 2002 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 10 CHƯƠNG ĐẠI CƯƠNG VỀ PHÂN TÍCH KHỐI LƯỢNG VÀ PHÂN TÍCH THỂ TÍCH 2.1 Nguyên tắc chung phương pháp phân tích khối lượng Phương pháp phân tích khối lượng phương pháp phân tích định lượng cổ điển Tuy phương pháp đời lâu đến đóng vai trò đắc lực phương pháp xác định, để xác định chất có hàm lượng lớn trung bình mẫu phân tích Phương pháp dùng để xác định hầu hết nguyên tố có độ xác tin cậy cao Đây phương pháp phân tích định lượng dựa vào kết cân khối lượng sản phẩm hình thành sau phản ứng kết tủa phương pháp hóa học hay phương pháp vật lý Do chất phân tích chiếm tỷ lệ xác định sản phẩm đem cân nên dựa vào khối lượng sản phẩm đem cân dễ dàng suy lượng chất phân tích đối tượng phân tích Quá trình phân tích chất theo phương pháp khối lượng: - Chọn gia công mẫu - Đưa mẫu vào dung dịch (phá mẫu) tìm cách tách chất nghiên cứu khỏi dung dịch (làm phản ứng kết tủa hay định phân) - Xử lý sản phẩm tách biện pháp thích hợp (rửa, nung, sấy, ) đem cân để tính kết Ví dụ: Để xác định magie, người ta tiến hành sau: Hòa tan mẫu phân tích dung môi thích hợp để chuyển toàn lượng magie vào dung dịch dạng ion Mg2+ Chế hóa dung dịch thuốc thử thích hợp để kết tủa hoàn toàn chọn lọc ion Mg2+ dạng hợp chất khó tan MgNH4PO4 Lọc, rửa kết tủa sấy nung nhiệt độ thích hợp để chuyển hoàn toàn thành hợp chất Mg2P2O7 Cuối cân để xác định khối lượng Dựa vào công thức kết tủa khối lượng vừa cân tính hàm lượng Mg mẫu phân tích Trong ví dụ hợp chất MgNH4PO4 kết tủa để tách định lượng magie nên gọi dạng kết tủa Mg2P2O7 hợp chất tạo thành sau nung dạng kết tủa cân để xác định hàm lượng magie nên gọi dạng cân Phương pháp phân tích khối lượng magie gọi phương pháp kết tủa Phương pháp kết tủa phương pháp sử dụng phổ biến phân tích khối lượng 2.2 Giới thiệu phương pháp phân tích khối lượng 2.2.1 Phương pháp đẩy Dựa vào việc tách thành phần cần xác định dạng đơn chất cân Ví dụ: Xác định lượng vàng hợp kim sau: hòa tan hợp kim nước cường toan thành dung dịch Đem chế hóa dung dịch thuốc thử thích hợp khử chọn lọc định lượng vàng (III) thành vàng kim loại Au Đem lọc rửa kết tủa Au sấy nung đến khối lượng không đổi, làm nguội cân 2.2.2 Phương pháp kết tủa Trong phương pháp ta dùng phản ứng kết tủa để tách chất nghiên cứu khỏi http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 11 dung dịch phân tích, thu lấy kết tủa, lọc, rửa, đem nung cân kết Ví dụ: Khi cần phân tích lượng sắt (Fe) dung dịch ta dùng phản ứng tạo kết tủa Fe(OH)3 thuốc thử NH3, lọc kết tủa Fe(OH)3, nung cân dạng Fe2O3, từ khối lượng Fe2O3 thu ta dễ dàng tính lượng Fe dung dịch nghiên cứu 2.2.3 Phương pháp điện phân Người ta điện phân để tách kim loại cần xác định catốt bạch kim Sau kết thúc điện phân, đem sấy điện cực cân suy lượng kim loại thoát cực bạch kim Phương pháp thường dùng để xác định kim loại môi trường đệm pH = 2.2.4 Phương pháp chưng cất Trong phương pháp chất đem phân tích chưng cất trực tiếp hay gián tiếp Trong phương pháp chưng cất trực tiếp, chất đem phân tích chuyển sang dạng bay hấp thụ vào chất hấp thụ thích hợp Khối lượng chất hấp phụ tăng lên lượng tương ứng với chất hấp thụ vào Ví dụ: Khi cần phân tích CO2 đá vôi ta phân hủy lượng cân mẫu dụng cụ riêng axít hấp thụ toàn khí CO2 giải phóng vào chất hấp thụ thích hợp hỗn hợp CaO NaOH hay Ba(OH)2 Cân khối lượng chất hấp thụ trước sau hấp thụ tính lượng CO2 đá vôi Trong phương pháp chưng cất gián tiếp, người ta đun cho bay hết chất cần phân tích Ví dụ: Có thể xác định hàm lượng nước kết tinh loại muối cách sấy nhiệt độ xác định Nói chung phương pháp chưng cất phổ biến áp dụng mẫu phân tích có chứa chất bay dễ dàng chuyển sang chất bay Sau ta nghiên cứu phương pháp chính, phương pháp kết tủa phương pháp điện phân 2.3 Phương pháp kết tủa 2.3.1 Nội dung yêu cầu kết tủa phương pháp kết tủa Phương pháp kết tủa phương pháp dựa vào việc cân sản phẩm tách phản ứng kết tủa Trong phương pháp người ta thực loạt thao tác lọc, rửa, sấy, nung, Trong trình nung, thành phần kết tủa thay đổi Vì người ta phân biệt dạng: dạng kết tủa dạng cân 2.3.1.1 Yêu cầu dạng kết tủa - Dạng kết tủa phải có độ tan nhỏ kết tủa hoàn toàn chất cần xác định Thực tế cho thấy kết tủa loại AB, ví dụ: BaSO4, AgCl, tích số tan phải bé 10-8 sử dụng tích số tan lớn 10-8 không sử dụng Chất phân tích làm kết tủa cách định lượng, ví dụ kết tủa tới 99,99% - Dạng kết tủa phải tinh khiết, tinh thể hạt to để khỏi lấp lỗ giấy lọc, giảm bớt tượng cộng kết dễ lọc, rửa để tách khỏi dung dịch cách nhanh chóng thuận lợi Kết tủa vô định hình đặc biệt lại đông tụ Al(OH)3 có bề mặt tiếp xúc lớn nên tượng cộng kết lớn, khó rửa lọc chậm Trong số trường hợp, người ta tạo điều kiện thích hợp để thu nhận kết tủa tinh thể hạt lớn http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 148 cần đo với xác suất cao số giá trị đo 7.2.2 Phương sai Phương sai phép đo phản ánh độ phân tán kết đo, đánh giá bằng: n ∑ (X s2 = i =1 i − X) k k = số bậc tự Nếu có đại lượng cần đo X k = n - Giá trị s = s thường gọi độ lệch chuẩn phép đo Độ lệch chuẩn đại lượng trung bình cộng s X tính theo: s2 = n sX = ∑ (X i − X) n (n − 1) Trong thực tế để tiện tính toán đại lượng X, s , s X , người ta thường chọn dãy n giá trị đo X1, , Xn giá trị C cho C ≈ X Sau tính X s2 theo công thức sau: n X =C+ đây, ∑x i = ∑ y i2 − (∑ y ) ∑ yi i =1 n n s = ∑x i =1 i n −1 i n yi = Xi - C Ví dụ 1: Hãy tính giá trị trung bình cộng, độ lệch chuẩn, phương sai phép xác định niken thép dựa vào số liệu phân tích sau đây: Hàm lượng % Ni thép thí nghiệm phân tích độc lập: 0,69; 0,68; 0,70 ; 0,67 ; 0,68 ; 0,67 0.69 Xi % yi.102 yi2.104 0,69 0,68 0,70 0,67 0,68 0,67 0,69 -1 -1 Σyiyi = 2.10-2 1 Σyiyi = 8.10-4 Chọn C = 0,68 yi = X i - C Để tiện tính toán (không phải xử lí số lẻ) ta nhân yi với 102 tất nhiên yi2 với 104 2.10 −2 Ta có: X = 0,68 + = 0,683 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 149 4.10 −4 ∑ x = 8.10 − = 7,43.10 −4 7,43.10 −4 s2 = = 1,238.10 − s = 1,238.10 −4 = 1,11.10 −2 i −4 1,238.10 −4 = 1,76.10 −5 s X = 4,21.10 −3 7.2.3 Độ xác phép đo trực tiếp Độ xác ε giá trị tuyệt đối hiệu giá trị trung bình cộng X giá trị thực µ đại lượng phải đo: ε = X − µ s 2X = Trong thực tế ε đánh giá ứng với độ tin cậy α cho, ví dụ α = 0,95 (95%) α = 0,99 (99%) ε tính theo: ε α = s X t α ,k t α , k = hệ số Student ứng với số bậc tự k phép đo độ tin cậy α cho bảng Khoảng tin cậy giá trị đo khoảng có khả tồn giá trị thực phép đo với xác suất α cho X − ε α ≤ µ ≤ X + ε α hay X − s X t α ,k ≤ µ ≤ X + s X t α ,k Bảng 7.1 Các giá trị hệ số Student tα,k ứng với α = 0,95 0,99 α k 10 11 12 13 0,95 0,99 12,706 4,303 3,182 2,776 2,571 2,447 2,365 2,306 2,262 2,228 2,201 2,179 2,160 63,657 9,925 5,841 4,604 4,032 3,707 3,499 3,355 3,250 3,169 3,106 3,055 3,012 α k 14 15 16 17 18 19 20 25 30 40 60 120 0,95 0,99 2,145 2,131 2,120 2,110 2,103 2,093 2,086 2,060 2,042 2,021 2,000 1,980 2,977 2,947 2,921 2,898 2,878 2,861 2,845 2,707 2,750 2,704 2,660 2,671 Ví dụ 2: Đánh giá độ xác kết xác định hàm lượng niken thép theo số liệu cho ví dụ với độ tin cậy α = 0,95 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 150 Kết tính ví dụ cho ta: X = 0,683 s X = 4,21.10 −3 k=n-1=6 với α = 0,95; k = ta có t = 2,447 (bảng 7.1) ε α =0, 95 = s X t α ,k = 4,21.10 −3.2,447 = 1,03.10 −2 Độ xác: ε 0, 95 = 0,01 Kết đo: X ± ε 0,95 = 0,68 ± 0,01 hay 0,67 ≤ µ ≤ 0,69 ε Sai số tương đối phép xác định: ± α 100% X 0,01 Trong ví dụ sai số tương đối ∆ % ± 100 = ±1,5% 0,68 7.2.4 Số có nghĩa cách ghi kết phân tích 7.2.4.1 Số có nghĩa Kết phép đo trực tiếp thao tác phân tích phải ghi chép cho người sử dụng số liệu hiểu mức độ xác phép đo Về nguyên tắc, số liệu phải ghi cho có số cuối bất định Chẳng hạn, cân cân phân tích với độ nhạy ± 0,1mg kết cân phải ghi đến số phần mười mg, ví dụ 1,2516 gam mà không viết 1,251 gam 1,25160 gam Các số 1, 2, 5, số hoàn toàn tin cậy đọc từ cân, số bất định ghi ước tính thang chia dựa theo kim theo vị trí dao động vạch sáng Các số tin cậy với số bất định gọi số có nghĩa Trong kết cân ta có số có nghĩa: số tin cậy (1, 2, 5, 1) số bất định (6) Phương pháp tối ưu để xác định số bất định kết đo phương pháp tính cận tin cậy thực Trong ví dụ 2, ta xác định cận tin cậy ε 0,95 = ±0,01 Như số thứ hai sau dấu phẩy bất định ghi kết phân tích phải làm tròn đến số thứ hai sau dấu phẩy: X = 0,68 ± 0,01 , có số có nghĩa, số tin cậy, số bất định Trong thực tế có đầy đủ thông tin (độ lệch chuẩn, số phép đo) để tính cận tin cậy Do thông tin bổ sung người ta thường ngầm hiểu số cuối có độ bất định ±1 Chẳng hạn, viết số đọc thể tích buret 23,40 ml điều có nghĩa buret có độ xác ± 0,01ml, tức vạch chia buret đến 0,1 ml, số đọc phần trăm ml bất định (ước lượng) Số dùng để thiết lập điểm thập phân không tính vào số có nghĩa Ví dụ, số 0,0034 có hai số có nghĩa (3 4), số 3,040 lại có số có nghĩa Đối với số dạng phức tạp người ta thường chuyển sang dạng số lũy thừa thập phân số phần nguyên tính vào số có nghĩa Ví dụ 1064 = 1,064.103 có số có nghĩa; 0,000520 = 5,20.10-4 có số có nghĩa, viết 5,2.10-4 có số có nghĩa Số liệu 2,4 gam có số có nghĩa Và quy mg phải viết http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 151 2,4.103 mg (2 số có nghĩa) mà không viết 2400 mg (4 số có nghĩa) Đối với số logarit số bên trái điểm thập phân (phần đặc tính) không coi số có nghĩa số lũy thừa Ví dụ lnx = 3,135 có số có nghĩa (1, 3, 5); lgx = 2,68 có số có nghĩa (6 8) 7.2.4.2 Quy tắc tính làm tròn số Trong phép tính phép làm tròn kết cuối (nhằm tránh việc giảm độ xác kết việc làm tròn giai đoạn tính trung gian) * Cộng trừ Khi cộng trừ giữ lại kết cuối số số thập phân số thập phân số hạng có số thập phân Ví dụ 3: Thực phép tính: a Y = 6,145 + 13,24 + 34,7 Y = 54,085 Kết làm tròn: Y = 54,1 (giữ lại số thập phân) b X = 1374,252 - 309,48 X = 1064,772 Kết làm tròn: X = 1064,77 (giữ lại số thập phân) * Nhân chia Khi nhân chia cần giữ lại kết cuối số số có nghĩa số có nghĩa thừa số có số có nghĩa Ví dụ 4: Thực phép tính: 3,084.0,275 a Y = 41,256 Y = 0,020557 làm tròn Y = 0,0206 (3 số có nghĩa) 6,125.10 −5.3,7.10 −8 b X = 5,37.10 X = 4,220.10-6 làm tròn X = 4,2.10-16 (hai số có nghĩa) * Logarit Ví dụ 5: Tính logarit Y = 3,34.10-5 lgY = -5 + 0,5237 = -4,476 (có số có nghĩa 4, 7, tương tự Y có số có nghĩa) Ví dụ 6: pH = -lg[H+] = 6,47 Tính [H+] [H+] = 10-6,47 = 3,39.10-7 + làm tròn: [H ] = 3,4.10-7 (hai số có nghĩa tương tự giá trị pH có hai số có nghĩa) * Trong số trường hợp giữ lại số có nghĩa cần cân nhắc cho độ bất định tương đối kết cuối phù hợp với độ bất định tương đối số liệu dùng để tính toán Ví dụ 7: 1.01 = 1,03 mà không viết 1,0 độ bất định tương đối hai số 1,01 0,98 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 152 ⎛ 0,01 0,01 ⎞ 0,98 ±1% ⎜ ≈ ≈ 1% ⎟ ⎝ 1,01 0,98 ⎠ Ví dụ 8: 1.02 = 0,99 mà không viết 0,990 độ bất định tương đối hai số 1,02 1,03 0,001 1,03 1% Nếu viết 0,990 độ bất định 100 = 1% 0,990 Ví dụ 9: lgx = lg2,114 0,3251 phải viết 0,325 mà không viết 0,3251 độ bất định x 0,001 nên lấy lg(2,114 ± 0,001) 0,3249 0,3253 Như số bất định số thứ ba sau dấu phẩy Ví dụ 10: lgx = -3,124 → x = 10-3,124 = 7,5.10-4 mà không viết 7,52.10-4, coi lgx = -(3,124 ± 0,001) x 7,498.10-4 7,533.10-4 số thứ hai sau dấu phẩy bất định! Chú ý: Khi làm tròn số số lẻ bé bỏ đi, số lớn thêm đơn vị vào số trước Nếu nghi ngờ sợ mát độ xác giữ lại số sau số có nghĩa cuối phải viết tụt xuống thành số Ví dụ: 6,832 làm tròn thành 6,83; 7,988 làm tròn thành 7,99 ; 6,455 làm tròn thành 6,455 không muốn viết 6,45 TÀI LIỆU THAM KHẢO Hoàng Minh Châu, Từ Văn Mặc, Từ Vọng Nghi Cơ sở hóa học phân tích, NXB KH & KT, 2002 Nguyễn Tinh Dung phần I, II, III Hóa học phân tích NXB Giáo dục, 2000 Trần Tứ Hiếu, Hóa học phân tích, NXB ĐHQG Hà Nội, 2002 Doerffl, Thống kê hóa học phân tích Trần Bính Nguyễn Văn Ngạc dịch, NXB ĐH&TH Chuyên nghiệp, Hà Nội, 1983 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 153 PHỤ LỤC Bảng Giá trị điện tiêu chuẩn E0 Dạng oxy hóa F 2↑ S O8 Ag2+(trong 4M HClO4) Ag2+(trong 4M HClO3) NaBiO3 + 4H+ H2O2 + 2H+ PbO2↓ + 4H+ Ce(SO4)322BrO3- + 12H+ MnO4- + 8H+ ClO3- + 6H+ BrO3Cl2↑ Cr2O72- + 14H+ MnO2↓ + 4H+ O2 + 4H+ 2IO3- + 12H+ Br2 (lỏng) NO3- + 4H+ NO3- + 3H+ Cu2+ + IHg2+ Ag+ Hg22+ NO3- + 2H+ Fe3+ H3AsO4 + 2H+ I2 [Fe(CN)6]3Cu2+ Hg2Cl2 Cu2+ Sn4+ S↓ + 2H+ TiO2+ + 2H+ S4O622H+ Fe3+ Pb2+ Sn2+ Cd2+ 2CO2↑ + 2H+ V3+ Ni2+ Cd2+ Cr3+ Fe2+ As + 3H+ Số electron trao đổi 2 1 2 10 6 10 2 1 2 2 2 2 2 2 2 Dạng khử 2F2SO42Ag+ Ag+ + BiO + Na+ + 2H2O 2H2O Pb2+ + 2H2O Ce3+ + 3SO42Br2 + 6H2O Mn2+ + 4H2O Cl- + 3H2O Br- + 3H2O 2Cl3+ 2Cr + 7H2O Mn2+ + 2H2O 2H2O I2 +6H2O 2BrNO↑ + 2H2O HNO3 + H2O CuI↓ Hg Ag↓ Hg NO2↑ + H2O Fe2+ HAsO2 + 2H2O 2I[Fe(CN)6]4Cu↓ 2Hg + 2ClCu+ Sn2+ H 2S Ti4+ + H2O 2S2O32H2 ↑ Fe Pb↓ Sn↓ Cd H 2C O V2+ Ni↓ Cd↓ Cr2+ Fe↓ AsH3↑ http://hoahocsp.tk Eo (V) +2,870 +2,000 +1,970 +1,927 +1,800 +1,770 +1,455 +1,440 +1,52 +1,51 +1,45 +1,45 +1,359 +1,33 +1,29 +1,23 +1,19 +1,087 +0,96 +0,94 +0,86 +0,85 +0,7994 +0,792 +0,8 +0,771 +0,56 +0,536 +0,356 +0,337 +0,268 +0,153 +0,15 +0,14 ≈+0,1 0,09 = 0,00 -0,036 -0,126 -0,14 -0,402 -0,49 -0,255 -0,23 -0,402 -0,41 -0,44 -0,60 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 154 Zn2+ FeS CdS Mn2+ Al3+ Mg2+ Na+ Li+ 2 2 1 Zn↓ Fe + S2Cd + SMn↓ Al↓ Mg↓ Na↓ Li↓ -0,762 -0,95 -1,17 -1,19 -1,66 -2,37 -2,713 -3,03 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 155 B¶ng Hằng số phân li số axit, bazô thường gặp Tên hợp chất AXIT Axit nitro Axit xyanhydric Axit benzôlic Axit lactic Axit fomic Axit axêtic Axit sunfurơ HNO3 HCN C6H5COOH CH3CHOHCOOH HCOOH CH3COOH H2SO3 Axit sunfuhydric H2S Axit cacbonic H2CO3 Axit crômic H2CrO4 Axit tactric H2C4HtO6 Axit ôxalic H2C2O4 Axit phôtphoric H3PO4 Axit limônic C3H6H5O7 BAZƠ Amôniac Anilin Mêtylamin Hyđrôxit chì NH4OH C6H5NH2 CH3NH2 Pb(OH)2 Quinin C20H24C2N2.3H2O Công thức Hằng số phân ly K pK=-lgK 4.10-4 7,2.10-10 6,3.10-5 1,37.10-4 1,77.10-4 1,80.10-5 K1 = 1,3.10-2 K2 = 5.10-5 K1 = 5,7.10-8 K2 = 1,2.10-15 K1 = 4,31.10-7 K2 = 5,61.10-11 K1 = 1,8.10-1 K2 = 3,2.10-7 K1 = 1,04.10-3 K2 = 4,55.10-5 K1 = 5,9.10-2 K2 = 6,4.10-5 K1 = 7,51.10-3 K2 = 6,23.10-8 K3 = 2,2.10-13 K1 = 8,4.10-4 K2 = 1,8.10-5 K3 = 4.10-6 3,4 9,14 4,2 3,86 3,75 4,75 1,89 5,3 7,24 14,92 6,37 10,25 0,75 6,5 2,89 4,34 1,23 4,19 2,12 7,21 12,67 3,08 4,74 5,4 1,79.10-5 4.10-10 1,38.10-4 K1 = 9,6.10-4 K2 = 3.10-8 K1 = 2,2.10-7 K2 = 3,3.10-10 4,75 9,17 3,36 3,02 7,52 6,66 9,48 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 156 Bảng Tích số tan độ tan số chất điện li khó tan 18 ÷ 250c Loại chất Asenat Brômua Hyđrôxit Iôđua Cacbonat Ôxalat Công thức Ag3AsO4 PbBr2 CuBr AgBr Hg2Br2 Ca(OH)2 Mg(OH)2 Cd(OH)2 Mn(OH)2 Ni(OH)2 Fe(OH)2 Co(OH)2 Zn(OH)2 Cu(OH)2 Sn(OH)2 Cr(OH)3 Al(OH)3 Fe(OH)3 Sb(OH)3 PbI2 CuI AgI Hg2I2 MgCO3 ZnCO3 BaCO3 CaCO3 SrCO3 MnCO3 FeCO3 Ag2CO3 PbCO3 CdCO3 HgCO3 MgC2O4 BaC2O4.2H2O SrC2O4.H2O CdC2O4.2H2O CaC2O4 H2O ZnC2O4.2H2O PbC2O4 Ag2C2O4 Tích số tan 4,5.10-19 7,4.10-5 5,3.10-9 7,7.10-13 5,2.10-23 3,1.10-5 5.10-12 1,2.10-14 4.10-14 4,8.10-16 6,3.10-16 2.10-16 1.10-17 5,6.10-20 5.10-26 5,4.10-31 1,9.10-33 3,8.10-18 4.10-12 8,7.10-9 5,06.10-12 1,5.10-16 1,2.10-23 1,0.10-5 2,7.10-8 8,1.10-9 4,8.10-9 1,6.10-9 8,8.10-11 2,5.10-11 6,15.10-12 1,5.10-13 2,5.10-14 9.10-17 8,57.10-5 1,2.10-7 5,61.10-8 1,53.10-8 2,57.10-9 1,35.10-9 3,2.10-11 1,1.10-11 http://hoahocsp.tk Độ tan (Mol/l) 1,84.10-5 2,6.10-2 7,3.10-5 8,8.10-7 2,8.10-8 2.10-2 1,1.10-4 1,4.10-5 2,1.10-5 5,4.10-5 4,9.10-6 3,7.10-6 1,4.10-6 2,4.10-7 2,3.10-9 1,2.10-8 2,9.10-9 1,9.10-9 1,9.10-11 1,3.10-3 2,35.10-6 1,2.10-8 5,2.10-8 3,2.10-8 1,6.10-5 9,0.10-5 6,93.10-5 4,0.10-5 9,4.10-6 5.10-4 1,15.10-7 3,9.10-7 1,6.10-6 2,8.10-3 9,2.10-3 3,5.10-4 2,4.10-4 1,2.10-4 5,1.10-5 3,7.10-5 5,7.10-6 1,4.10-4 Độ tan (g/100ml) 8.5,10-4 9,54.10-1 1,05.10-3 1,65.10-5 1,57.10-6 1,48.10-3 6,42.10-4 2,04.10-4 1,87.10-4 5,01.10-5 4,50.10-5 3,44.10-5 1,40.10-5 2,34.10-6 3,51.10-8 1,24.10-7 2,26.10-8 2,03.10-8 3,28.10-10 5,99.10-2 4,38.10-5 2,82.10-7 3,41.10-6 2,70.102,01.101,78.106,94.10-1 5,91.10-4 1,08.10-4 5,79.10-5 3,17.10-3 1,04.10-5 2,76.10-6 1,29.10-4 1,03.10-4 8,55.10-3 4,26.10-3 3,05.10-3 7,45.10-4 7,01.10-4 1,68.10-4 4,25.10-8 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 157 Sunphat Sunfua Phốt phát Clorua Crômát Ag2SO4 CaSO4.2H2O Hg2SO4 SrSO4 PbSO4 BaSO4 MnS FeS NiSα NiSβ CoSα CoSβ ZnS SnS CdS PbS CuS Cu2S Ag2S HgS Bi2S3 MgNH4PO4 Ag3PO4 Pb2(PO4)3 PbCl2 AgCl Hg2Cl2 SrCrO4 BaCrO4 Ag2CrO4 PbCrO4 7,7.10-5 6,1.10-5 6,3.10-7 2,8.10-7 2,2.10-9 1,08.10-10 1,4.10-15 3,8.10-19 3.10-21 2.10-28 7.10-23 2.10-27 1,2.10-23 1.10-28 3,6.10-29 1,1.10-29 8,5.10-45 2.10-47 1,6.10-19 4.10-53 1,6.10-72 2,5.10-13 1,8.10-18 4,5.10-32 2,4.10-4 1,8.10-10 1,1.10-18 3,5.10-5 2,41.10-10 1,1.10-12 1,8.10-14 http://hoahocsp.tk 2,7.10-3 7,8.10-3 7,9.10-4 5,3.10-4 1,5.10-4 1,0.10-5 3,7.10-8 6,1.10-19 5,5.10-11 1,4.10-14 8,4.10-12 4,5.10-14 3,5.10-12 1.10-14 6,0.10-15 3,3.10-15 9,2.10-23 1,7.10-16 3,4.10-17 6,3.10-17 2,7.10-15 6,3.10-5 1,6.10-5 1,7.10-7 3,9.10-2 1,35.10-5 1,6.10-5 5,9.10-3 1,5.10-5 1,3.10-4 1,3.10-7 8,12.10-1 1,34.10-1 3,93.10-2 9,47.10-3 4,55.10-5 2,33.10-4 3,22.10-7 5,36.10-9 4,99.10-10 1,27.10-13 7,64.10-11 1,27.10-13 3,41.10-11 1,51.10-13 8,67.10-14 7,9.10-14 8,8.10-22 2,71.10-15 8,43.10-16 1,47.10-25 1,39.10-13 8,65.10-4 4,19.10-4 1,38.10-5 1,08 1,86.10-4 7,55.10-4 1,20.10-1 3,80.10-4 4,31.10-3 4,20.10-6 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 158 TÀI LIỆU THAM KHẢO Hoàng Minh Châu, Từ Văn Mặc, Từ Vọng Nghi Cơ sở hóa học phân tích, NXB KH & KT, 2002 Lê Đức, Hóa học phân tích NXB ĐH Quốc Gia Hà Nội, 2002 Nguyễn Tinh Dung phần I, II, III Hóa học phân tích NXB Giáo dục, 2000 Trần Tứ Hiếu, Hóa học phân tích, NXB ĐHQG Hà Nội, 2002 Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Hoàng Thọ Tín Bài tập Hóa học phân tích, NXB ĐH&TH Chuyên nghiệp, 1984 Doerffl, Thống kê hóa học phân tích Trần Bính Nguyễn Văn Ngạc dịch, NXB ĐH&TH Chuyên nghiệp, Hà Nội, 1983 H.A Laitinen, Phân tích hóa học Tập 2, Nguyễn Tinh Dung Nguyễn Huyến dịch NXB KH & KT, 1976 В.Н.Алексеев, Количественный анализ, Москва, издательствo “Химия”, 1972 В.Н.Алексеев, Кочественный анализ, Москва, издательствo “Химия”, 1972 http://hoahocsp.tk www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 159 MỤC LỤC Lời mở đầu Chương Dung dịch chất điện ly- Cân hóa học 1.1 Chất điện ly mạnh yếu 1.2 Cân hóa học hoạt độ 1.2.1 Nhắc lại số kiến thức cần dùng 1.2.2 Cân số cân Tài liệu tham khảo Chương Đại cương phân tích khối lượng phân tích thể tích 2.1 Nguyên tắc chung phương pháp phân tích khối lượng 2.2 Các phương pháp phân tích khối lượng 2.2.1 Phương pháp đẩy 2.2.2 Phương pháp kết tủa 2.2.3 Phương pháp điện phân 2.2.4 Phương pháp chưng cất 2.3 Phương pháp kết tủa 2.3.1 Nội dung yêu cầu kết tủa phương pháp kết tủa 2.3.2 Điều kiện để tiến hành phân tích theo phương pháp kết tủa 2.3.3 Lọc, rửa, làm khô nung kết tủa 2.4 Phương pháp điện phân 2.4.1 Nội dung 2.4.2 Các thiết bị 2.5 ứng dụng phương pháp khối lượng 2.6 Phương pháp phân tích thể tích 2.6.1 Đại cương 2.6.2 Một số định nghĩa khái niệm 2.6.3 Các phản ứng dùng phân tích thể tích 2.6.4 Phân loại phương pháp phân tích thể tích 2.6.5 Các phương pháp chuẩn độ 2.6.6 Cách biễu diễn nồng độ phân tích 2.6.7 Cách tính kết phân tích thể tích Bài tập Tài liệu tham khảo Chương Cân axít - bazơ Chuẩn độ axít bazơ 3.1 ý nghĩa thực tế quan niệm axit - bazơ 3.1.1 Thuyết axit - bazơ Arêniýt 3.1.2 Thuyết axit - bazơ Bronsted - Lauri 3.2 Cân axit - bazơ môi trường nước 3.2.1 Tích số ion nước, số hydrogen 3.2.2 Quan hệ KA axit KB bazơ liên hợp với 3.2.3 Tính giá trị pH axit, bazơ muối nước http://hoahocsp.tk Trang 5 5 10 10 10 10 10 11 11 11 11 12 14 15 15 15 16 16 16 16 18 19 19 19 23 25 26 27 27 27 27 31 31 32 32 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 160 3.3 Dung dịch đệm 3.3.1 Khái niệm dung dịch đệm 3.3.2 Đệm dung 3.3.3 Ứng dụng dung dịch đệm 3.4 Tính nồng độ thành phần dung dịch biết Ph 3.4.1 Trường hợp đơn axit HA 3.4.2 Trường hợp đa axit H2A 3.4.3 Trường hợp tổng quát HnA 3.5 Chuẩn độ axit - bazơ 3.5.1 Bản chất phương pháp 3.5.2 Chất thị phương pháp trung hòa 3.6 Cách xác định điểm tương đương phương pháp trung hòa 3.6.1 Khái niệm đường định phân - Đường cong Logarit 3.6.2 Nguyên tắc xây dựng đường định phân axit - bazơ 3.7 Các trường hợp chuẩn độ 3.7.1 Chuẩn độ axit mạnh bazơ mạnh 3.7.2 Chuẩn độ axít yếu bazơ mạnh bazơ yếu axit mạnh 3.7.3 Chuẩn độ axit yếu bazơ yếu hay ngược lại 3.7.4 Chuẩn độ đa axit (hay đa bazơ), hỗn hợp axit (hỗn hợp bazơ) 3.7.5 Một số thí dụ phương pháp chuẩn độ axit - bazơ Bài tập Tài liệu tham khảo Chương Cân oxy hóa - khử Chuẩn độ oxy hóa - khử 4.1 Cân oxy hoá - khử 4.1.1 Định nghĩa phản ứng oxy hoá - khử 4.1.2 Cách thành lập phương trình oxy hóa - khử theo phương pháp ion - electron 4.1.3 Cường độ chất oxy hoá - khử Thế điện cực 4.1.4 Chiều phản ứng oxy hóa - khử yếu tố ảnh hưởng 4.1.5 Hằng số cân vận tốc phản ứng oxy hoá - khử 4.2 Chuẩn độ oxy hóa-khử 4.2.1 Chỉ thị phương pháp oxy hóa - khử 4.2.2 Đường định phân phương pháp oxy hóa-khử 4.2.3 Một số phương pháp oxi hóa khử thường dùng Bài tập Tài liệu tham khảo Chương Phức chất thuốc thử hữu hóa phân tích Chuẩn độ Complexon 5.1 Phức chất 5.1.1 Định nghĩa 5.1.2 Phân loại phức chất 5.1.3 Độ bền phức chất 5.2 Thuốc thử hữu 5.2.1 Các phản ứng thuốc thử hữu http://hoahocsp.tk 41 41 41 43 43 43 44 44 45 45 45 52 52 53 53 53 58 62 64 66 69 70 71 71 71 72 74 77 80 86 86 88 92 98 99 100 100 100 100 102 106 106 107 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 161 5.2.2 Đặc tính thuốc thử hữu 5.2.3 Cơ chế tương tác thuốc thử hữu 5.2.4 Một vài loại thuốc thử hữu thường gặp hóa phân tích 5.3 ứng dụng phức chất thuốc thử hữu hóa phân tích 5.3.1 Phát xác định ion 5.3.2 Che dấu 5.3.3 Thay đổi cường độ chất 5.3.4 Hòa tan tách 5.4 Chuẩn độ tạo phức 5.4.1 Phương pháp thủy ngân 5.4.2 Phương pháp xyanua 5.4.3 Phương pháp complexon Bài tập Tài liệu tham khảo Chương Cân dung dịch chứa hợp chất tan Phương pháp chuẩn độ kết tủa 6.1 Cân dung dịch chứa hợp chất tan 6.1.1 Điều kiện tạo kết tủa - Tích số tan 6.1.2 Quan hệ độ tan tích số tan Các yếu tố ảnh hưởng đến độ tan 6.1.3 Kết tủa phân đoạn 6.1.4 Chuyển hợp chất khó tan sang hợp chất khó tan khác 6.1.5 Hòa tan kết tủa 6.1.6 Lý thuyết cấu tạo kết tủa 6.1.7 Cộng kết kết tủa sau-nguyên nhân làm cho kết tủa không tinh khiết 6.1.8 Vai trò cộng kết phân tích 6.1.9 Dung dịch keo hóa phân tích 6.2 Phương pháp chuẩn độ kết tủa 6.2.1 Đặc điểm phương pháp 6.2.2 Đường định phân phương pháp bạc 6.2.3 Cách xác định điểm cuối Bài tập Tài liệu tham khảo Chương Sai số phân tích định lượng hóa học 7.1 Một số khái niệm 7.1.1 Độ độ lặp 7.1.2 Sai số hệ thống 7.1.3 Sai số ngẫu nhiên 7.2 Đánh giá sai số phép đo trực tiếp 7.2.1 Giá trị trung bình cộng 7.2.2 Phương sai 7.2.3 Độ xác phép đo trực tiếp 7.2.4 Số có nghĩa cách ghi kết phân tích http://hoahocsp.tk 107 109 111 111 111 112 112 112 113 113 113 118 118 119 119 119 120 124 126 128 130 131 134 135 136 136 137 139 143 145 146 146 146 146 147 147 147 148 149 150 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 162 Tài liệu tham khảo Phụ lục Tài liệu tham khảo Mục lục 152 153 158 159 http://hoahocsp.tk