LUẬN án TS nghiên cứu xác định một số dạng selen trong hải sản bằng phương pháp von ampe hòa tan

www.DaiHocThuDauMot.edu.vn M U Vai trũ quan trng ca vt cỏc nguyờn t khoa hc, cụng ngh v i sng ó c bit n t lõu Chớnh vỡ vy, nhiu phng phỏp phõn tớch hm lng vt cỏc nguyờn t cỏc i tng khỏc ó c nghiờn cu, ú nhiu phng phỏp tiờu chun húa ó c xõy dng Nhng nghiờn cu gii thớch mt cỏch khoa hc v chớnh xỏc tớnh v c; quỏ trỡnh sinh húa, sinh a húa; quỏ trỡnh chuyn húa v tớch ly sinh hc vt cỏc nguyờn t, vic xỏc nh hm lng tng vt cỏc nguyờn t l cha , m cũn phi dng tn ti ca chỳng cỏc i tng nghiờn cu Vi nhy, chớnh xỏc v tớnh chn lc cao v nht l cú th phõn tớch trc tip c dng tn ti vt cỏc nguyờn t, phng phỏp Von-Ampe hũa tan ó tr thnh phng phỏp phõn tớch hin i c la chn nghiờn cu phõn tớch trc tip dng cỏc nguyờn t cỏc mu sinh-y-dc hc, lng thc thc phm, mụi trng Mt khỏc, selen (Se) l nguyờn t hai mt i sng, va cú th úng vai trũ l nguyờn t vi lng va cú th l c t mụi trng cú c cao Khong nng Se c phộp cú mt c th ngi m khụng gõy c hi l rt hp v tựy thuc vo dng tn ti ca Se Lng Se nờn a vo c th ngi hng ngy khong 50-200àg/ngy [1] Trong c th ngi, Se cú th tham gia vo cỏc quỏ trỡnh sinh húa, cn thit cho chc nng t bo, to thnh trung tõm hot húa mt s Enzym [2] Nu s dng quỏ liu lng gii hn, Se cú th gõy c cho ngi Cỏc triu chng ng c Se l hi th cú mựi hụi ca ti, ri lon tiờu húa, rng túc, bong trúc múng tay-múng chõn, mt mi, kớch thớch v tn thng thn kinh v nu nng cú th gõy x gan, phự phi dn n t vong Xut phỏt t nhng lý trờn, chỳng tụi ó chn ti lun ỏn Nghiờn cu xỏc nh mt s dng selen hi sn bng phng phỏp Von-Ampe hũa tan www.DaiHocThuDauMot.edu.vn * Mc tiờu ca lun ỏn: Nghiờn cu mt cỏch h thng, xỏc lp cỏc iu kin t ly, bo qun, x lý, chit tỏch, lm giu n ghi o xỏc nh chớnh xỏc v tin cy mt s dng selen mu hi sn *Nhim v ca lun ỏn: Nghiờn cu tớnh cht in húa, xỏc lp cỏc iu kin v thụng s mỏy ti u xỏc nh cỏc dng selenit (Se(IV)), selencystin (Se-Cyst), dimetyl diselenua (DMDSe) bng phng phỏp Von-Ampe hũa tan trờn in cc git treo thy ngõn (HMDE) Nghiờn cu iu kin v quy trỡnh ly, bo qun v x lý mu m bo nguyờn trng v ton dng selen mu hi sn Nghiờn cu cỏc iu kin ti u, chit tỏch lm giu, ghi o xõy dng quy trỡnh xỏc nh chớnh xỏc v tin cy Se tng, dng Se vụ c v Se hu c mu hi sn bng phng phỏp Von-Ampe hũa tan s dng in cc HMDE lm in cc lm vic ỏnh giỏ phng phỏp, quy trỡnh v ỏp dng phõn tớch selen tng v dng selen mu tht * úng gúp mi ca Lun ỏn ó nghiờn cu thit lp cỏc iu kin ti u, ln u tiờn Vit Nam, xõy dng thnh cụng phng phỏp xỏc nh riờng r cỏc dng Se(IV), Se-Cyst, DMDSe cng nh ng thi chớnh xỏc v tin cy hai dng Se(IV) v Se-Cyst bng cựng mt phộp ghi o DPCSV ó nghiờn cu thnh cụng k thut chit tỏch ti u, ton v nh lng cỏc dng selen t mu hi sn ó nghiờn cu thit lp c quy trỡnh hon chnh t ly, bo qun, x lý mu, chit tỏch v xỏc nh ba dng selen (Se(IV), Se-Cyst, DMDSe) mu cỏ Khoai, tụm Sỳ v Mc bng phng phỏp DPCSV * Phng phỏp nghiờn cu Lun ỏn c thc hin bng phng phỏp thc nghim T nhng nghiờn cu ti liu tham kho v ngoi nc, chỳng tụi chn phng phỏp VonAmpe hũa tan catot xung vi phõn nghiờn cu, xỏc nh hm lng tng, dng tn ti vụ c, dng tn ti hu c ca selen cỏc mu hi sn www.DaiHocThuDauMot.edu.vn CHNG - TNG QUAN 1.1 DNG SELEN TRONG T NHIấN V TC NG CA CHNG I VI SC KHE CON NGI 1.1.1 Dng selen t nhiờn Selen ớt ph bin t nhiờn, cú ngun gc t vic phun nỳi la, cú sunphua kim loi nh ng, niken, st, chỡ v cỏc khoỏng vt him nh Cu2Se, PbSe v As2Se Selen l nguyờn t chim th 17 trờn v trỏi t v lng Hm lng ca selen trờn b mt trỏi t l khụng ng u [3] S cú mt ca selen sinh hc v mụi trng rt a dng Vớ d, selen t ỏ khong t 0,1 ppm (cỏc khu vc thiu Se ca New Zealand) n 1200 ppm (mt vựng Ireland) Khong nng rng cng c tỡm thy trong cỏc loi nc khụng cha mui, chim t khong 0,1 àg/lit n mg/lit [3] Selen nc bin khong 0,05-0,5 àg/lit Selen thc vt chim khong 0,1 mg/kg khụ v ng vt khong 0,1-vi mg/kg t [2] Selen t nhiờn tn ti ch yu ba trng thỏi ụxy húa: Se+6, Se+4 v Se-2 Selen vụ c tn ti ch yu t v nc [3-6], nhiờn chỳng cng c tỡm thy cỏc c th sng (ng, thc vt v vi sinh vt) [2,6] Cỏc selen hu c nh dimetyl selenua (CH3)2Se, dimetyl diselenua (CH3)2Se2 v dimetylselenon (CH3)2SeO2 c to t nc thi, bựn, t ỏ v cng c tỡm thy mt s nc t nhiờn [3] v cỏc c th sng [2,4] Trong cỏc c th sng, selen ch yu tn ti dng aminoaxit, nh selencystin, selencystein, selenmethionin, selenglutathion, v cỏc selenprotein [2,4,5] Trong thy-hi sn cú cha hm lng ln selen [2,106], cỏc dng selen c tỡm thy di dng selen vụ c nh selenit, selenat v selen hu c nh selenmethionin, selencystein, selencystin, selenprotein [1,2,63,88,106] Mt s hot ng ca ngi lm thay i s phõn b ca selen mụi trng Trong cụng nghip bỏn dn v in t, cụng nghip hoỏ cht, cụng www.DaiHocThuDauMot.edu.vn nghip thy tinh v nụng nghip ngi ta u s dng selen Chớnh cỏc quỏ trỡnh sn xut ny v bn thõn cỏc sn phm ca chỳng cng a selen vo mụi trng lm thay i li s phõn b ca selen Bng 1.1: Cỏc dng selen mụi trng v h sinh hc [2,5,7] Tờn Vit tt Selenit Selenat Selencystin Selenmethionin Selencystein Dimetyl selenua Ion trimetyl selen Se-metyl-selencystein Se-metylselenmethionin Selencystathionin Dimetyl diselenua Dimetyl selenon Selencystamin Selenhomocystein -Glutamyl-Semetylselencystein Se(IV) Se(VI) Se-Cyst SeMet DMSe TMSe Cụng thc húa hc SeO32 SeO42 H3N+CH(COO)CH2SeSeCH2CH(COO)NH3+ H3N+-CH(COO)-CH2-CH2-Se-Me H3N+-CH(COO)-CH2-SeH (CH3)2Se (CH3)3Se+ H3N+-CH(COO)-CH2-Se-Me H3N+-CH(COO)-CH2-CH2-Se+(CH3)2 H3N+CH(COO)CH2CH2SeCH2CH(COO)NH3+ DMDSe (CH3)2Se2 (CH3)2SeO2 H2N-CH2-CH2-Se-Se-CH2-CH2-NH2 H3N+-CH(COO)-CH2-CH2-SeH H3N+CH(COO)CH2CH2CONHCH(COO)CH2SeCH3 1.1.2 Tỏc ng ca selen i vi sc khe ngi ngi, selen l cht dinh dng vi lng Selen vi chc nng tham gia to cỏc enzym chng ụxy hoỏ nh cỏc glutathion peroxyaza (GSHPx) v mt vi dng nht nh ca thioredoxyn reductaza Selen tham gia xỳc tỏc phn ng chuyn húa th cp, c ch cỏc gc t sinh t quỏ trỡnh perụxyt húa lipit v cng c ch kh nng gõy c ca cỏc kim loi nng: Hg, Pb, As, Cd v Sn [2,6,8] Nhng nghiờn cu gn õy cho thy nhiu tỏc dng ca selen i vi ngi: Nhng ngi tiờu th 54-90àg selen hng ngy s gim nguy c mc hen (suyn) xung mt na so vi nhng ngi tiờu th 23-30àg Selen cú tỏc dng lm c ch cỏc u gõy ung th tin lit tuyn, tng cng kh nng chng phúng x v tia t ngoi Ngng cú li ca selen www.DaiHocThuDauMot.edu.vn khong 50-200àg/ngy cho mi ngi [9,10] Theo khuyn cỏo, lng selen nam gii nờn dựng hng ngy l 80àg v n gii l 55àg [10] Ngun dinh dng selen n t cỏc loi qu hch, c h hnh, ti, ng cc, tht, cỏ v trng Ngoi cũn nhiu dng thc phm khỏc cung cp nhiu selen nh cỏc loi hi sn [3,6] T chc Y t th gii (WHO) tớnh toỏn, hm lng selen mỏu ngi trung bỡnh phi t trờn 0,15 àg/ml thỡ mi lng cn thit cho c th Nhng kt qu nghiờn cu ca WHO khng nh nguyờn t selen cú vai trũ sinh hc rt ln i vi sc kho ngi iu tra dch t hc ti M v Bc u cho thy s liờn h gia thiu ht selen v s gia tng mc bnh tim mch, huyt ỏp cao, nóo dn n t vong i vi ngi Thiu ht selen cú th dn ti cỏc bnh cú liờn quan ti chc nng tim mch c gi l bnh Keshan S thiu ht selen cng úng gúp (cựng vi thiu ht iot) vo bnh Kashin-Beck, l loi bnh to s teo dn, thoỏi hoỏ v cht hoi ca cỏc mụ cht sn Nu thiu ht selen cú th sinh cỏc triu chng ca gim hot ng tuyn giỏp, bao gm s mt mi, bu c, chng ngu n v sy thai [3] Bờn cnh nhng tỏc dng cú li thỡ selen cng l mt c c t nng cao Selen nguyờn t v phn ln cỏc selenua kim loi cú c tớnh tng i thp chỳng cú hiu lc sinh hc thp Ngc li, cỏc selenat v selenit li cc c hi Cỏc hp cht hu c cha selen nh dimetyl selenua, dimetyl diselenua, selenmethionin, selencystein, selencystin v metylselencystein, tt c cỏc cht ny u cú hiu lc sinh hc cao v c hi liu lng ln [3] Chớnh vỡ nhng u im ca selen v ranh gii gia tỏc dng tớch cc v tiờu cc ca selen cú liờn quan cht ch ti sc kho ngi, cho nờn vic nghiờn cu phng phỏp xỏc nh chớnh xỏc, nhy v chn lc cao Se l rt cn thit www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Bng 1.2: Giỏ tr liu gõy cht trờn chut (th) ca cỏc dng selen [2] Liu lng gõy cht Dng selen (mg Se/kg trng lng) (LD50, chut, ming) Na2SeO3 2,3 (LD50, th, ming) 3,25-3,5 (M, chut, bng) (M, chut, tnh mch) Na2SeO4 5,25-5,75 (M, chut, bng) Se-Cyst (M, chut, bng) SeMet 4,25 (M, chut, bng) DMSe 1.600 (LD50, chut, bng) TMSe 49,4 (LD50, chut, bng) Se nguyờn t 6.700 (LD50, chut, ming) + M: liu gõy cht nh nht + LD50: liu gõy cht trung bỡnh 1.2 TNH CHT IN HểA CA SELEN Hot tớnh in húa ca Se(IV) ó c nghiờn cu t rt lõu v nhiu nn khỏc Cỏc tỏc gi ó xỏc nh c súng kh ng vi cỏc quỏ trỡnh kh Se(IV) n cỏc mc ụxy húa +2, 0, v -2 tựy thuc vo pH, nhiờn dung dch loóng hai súng u hũa lm mt Lingane v Niedrach [11] nhn thy SeO32- cho mt súng khuch tỏn trờn in cc thy ngõn ging nh ca SO32- Theo cỏc tỏc gi ny súng kh ca SeO32trong mụi trng m amoni ng vi bc kh Se+4 v Se-2 Speranskaya [12] cng ghi nhn hai súng kh ca Se(IV) mụi trng axit: súng th nht ng vi s kh v selen nguyờn t, súng th hai ng vi súng kh t selen nguyờn t n Se-2 Súng th hai i kốm vi súng kh ca H+ www.DaiHocThuDauMot.edu.vn G.D Christian v cỏc cng s (CCS) [13] cng ó cú nhiu nghiờn cu cc ph ca Se(IV) cỏc mụi trng khỏc Trong mụi trng H2SO4 quan sỏt c súng kh: súng th nht kộo di l súng khuch tỏn khụng thun nghch, súng th hai rừ nột, l súng kh thun nghch Khi tng nng H2SO4, th bỏn súng th nht dch chuyn v phớa õm hn (-0,268 V ữ -0,318 V); cũn súng th hai dch chuyn v phớa dng hn (-0,92 V ữ -0,79 V) Trong mụi trng axit HCl, HNO3, HClO4, kt qu hon ton tng t nh nn H2SO4 Tuy nhiờn, nn HCl súng th nht trn ln vi súng hũa tan Hg ú gõy khú khn ghi o Khi nghiờn cu nh hng ca pH n súng cc ph Se(IV) s dng m ortho-photphat 0,2M thỡ mụi trng axit, hai súng u quan sỏt c l tng t nh cỏc trng hp trờn Tuy nhiờn khong pH = xut hin súng th khụng thun nghch vi E1/2 = -1,2 V (so vi SCE) Trong khong pH = 4,3ữ6,5 súng ny thu c l rừ rng Dũng khuch tỏn ca súng th nht t giỏ tr cc i dung dch axit cú pH < 2,9 cỏc giỏ tr pH ln hn thỡ dũng khuch tỏn gim tuyn tớnh vi s tng ca pH, nhiờn nng Se(IV) ln thỡ dũng khuch tỏn bt u gim giỏ tr pH thp hn [13] Túm li: Se(IV) cho ba súng cc ph tựy thuc vo pH ca dung dch Dũng gii hn ca tt c cỏc súng u l dũng khuch tỏn nhng ch cú súng th hai l thun nghch Súng th nht tng ng vi bc kh trao i 4e ca Se(IV) to thnh Selenua thy ngõn HgSe: SeO3 (Hg) 2- + + 6H + 4e HgSe + 3H2O Súng th hai l súng kh 2e ca HgSe to H2Se: HgSe + 2e + 2H+ Hg + H2Se Súng th ba tng ng vi bc kh 6e t Se+4 v Se-2: SeO32- + 6H+ + 6e Se2- + 3H2O www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Bng 1.3: Th bỏn súng (E1/2) ca Se(IV) mt s nn Nn in li HNO3 0,1M Th bỏn súng th nht -0,083 Th bỏn súng th hai -0,561 in cc so sỏnh SCE HNO3 1M -0,021 -0,411 SCE HNO3 2M -0,34 -0,850 ỏy anot Hg KNO3 2M -0,185 -0,861 SCE HCl 0,1M -0,011 -0,541 SCE HCl 1M -0,101 -0,511 SCE HClO4 0,1M -0,098 -0,541 SCE Bờn cnh dng Se(IV) vụ c hot ng in húa tt thỡ dng Se(VI) vụ c khụng cú hot tớnh in húa vỡ tc kh in cc rt nh Hot tớnh in húa ca mt s dng selen hu c ó c nghiờn cu nh DMDSe, Se-Cyst, ú Se-Cyst ó cú mt vi cụng b cp ti t nhng nm 80 [14] Theo R A Grier v CCS [14] quan sỏt thy pic ca Se-Cyst th nh pic -0,45V nn HClO4 0,1M hoc H2SO4 0,1M quột CSV Maria Ochsenkỹhn-Petropoulou v CCS [9] ó quan sỏt thy pic ca Se-Cyst th nh pic -0,33 0,05 (V) nn HCl 0,1M v ca DMDSe -0,22 0,03 (V) nn (CH2Cl2 + LiClO4 0,2M/EtOH + HCl 0,06M) ghi DPCSV Rugayah Mohamed v CCS ó thu c mt pic kh rừ nột ca DMDSe -300 mV nn HCl 0,05M quột CV [15] 1.3 CC PHNG PHP PHN TCH SELEN 1.3.1 Cỏc phng phỏp phõn tớch hm lng tng selen 1.3.1.1 Phng phỏp quang ph phõn t Nguyờn tc ca phng phỏp l da trờn kh nng to phc mu ca cht phõn tớch vi mt thuc th no ú Ghi o hp th quang ca phc mu ta s bit c nng cht phõn tớch Phng phỏp thụng dng xỏc nh Se da trờn phn ng to mu ca Se(IV) vi cỏc o-diamin thm hoc vi 2,3-diaminonaphtalen pH=1 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn S Forbes v CCS ó s dng phng phỏp ghi o quang phõn t hp cht phc mu ca selen vi 2,3-diaminonaphtalen xỏc nh hm lng Se t v cõy trng Kt qu thu c so sỏnh vi phng phỏp DPCSV [16] Tỏc gi Lõm Ngc Th v CCS [17] ó xỏc nh selen cõy trinh n bng cỏch chuyn cỏc dng selen v Se(VI) sau ú s dng thuc th triụxyazobenzen to phc vi Se(VI) v tin hnh ghi o mt quang ca phc ti bc súng = 610nm 1.3.1.2 Phng phỏp quang ph hp th nguyờn t (AAS) Phng phỏp AAS l phng phỏp ph bin nht xỏc nh lng vt Se cỏc mu sinh hc v mụi trng K thut nguyờn t húa mu u tiờn phng phỏp AAS l dựng ngn la (FAAS), sau ú l k thut dựng lũ graphit (GFAAS) v cỏc k thut khỏc nh nhit in (ET-AAS), hidrua húa (HG-AAS) Araz Bidari v CCS ó s dng phng phỏp GFAAS xỏc nh hm lng selen mu nc t c gii hn phỏt hin l àg/l [18] Bng phng phỏp ET-AAS, Hortensia Mộndez v CCS nh lng Se hi sn thu c gii hn phỏt hin l 0,16 àg/g [19] Isela Lavilla v CCS ó s dng phng phỏp ET-AAS xỏc nh hm lng Se cỏ v loi giỏp xỏc vi gii hn phỏt hin l 0,3 àg/g mu khụ [20] Suvarna Sounderajan v CCS xỏc nh hm lng tng Se mỏu ng vt v mụ cỏ bng phng phỏp ET-AAS vi gii hn phỏt hin Se(IV) l 0,025àg/g [21] Cng bng phng phỏp ET-AAS, cỏc tỏc gi H Benemariya v CCS [22] ó xỏc nh hm lng Se cỏ, P Viủas v CCS [23] ó xỏc nh hm lng Se thc n tr em Phng phỏp AAS s dng k thut hidrua húa cng c nhiu tỏc gi ỏp dng xỏc nh hm lng selen tng t c gii hn phỏt hin thp Denise Bohrer v CCS [24] xỏc nh hm lng Se tht g bng hai phng phỏp GFAAS v HG-AAS vi gii hn phỏt hin ln lt l àg/l v 0,6 àg/l William R Mindak v CCS s dng phng phỏp HG-AAS xỏc nh Se thc n vi gii hn nh lng 0,02 mg/kg [25] Norooz Maleki v CCS nh lng Se nc v t dựng phng phỏp HG-AAS vi gii hn phỏt hin l 10,6 ng/ml [26] www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 10 1.3.1.3 Phng phỏp quang ph phỏt x nguyờn t (AES) Phng phỏp quang ph phỏt x nguyờn t (AES) da vo vic ghi o bc súng, cng v cỏc c trng khỏc ca bc x in t cỏc nguyờn t hay ion trng thỏi hi phỏt Khi s dng ngun nng lng l ngn la ốn khớ, h quang in hoc tia la in, nhy ca phộp xỏc nh ch t c 10-6-10-7M Bng k thut to hp cht hirua thỡ nhy ca phng phỏp ó tng lờn ỏng k Khi s dng ngun cm ng cao tn plasma (ICP) thỡ nhy ca phng phỏp cú th t c àg/l [27] 1.3.1.4 Phng phỏp hunh quang nguyờn t (AFS) Phng phỏp AFS l mt phng phỏp rt nhy xỏc nh Se Rosa Sabộ v CCS ó xỏc nh Se nc tiu vi gii hn phỏt hin t c l 57pg/l v gii hn nh lng l 190pg/l [28] Ana I Cabaủero v CCS cng s dng phng phỏp ny xỏc nh Se v Hg cỏc mu cỏ [29] 1.3.1.5 Cỏc phng phỏp in hoỏ a Phng phỏp cc ph Phng phỏp cc ph l nhúm cỏc phng phỏp phõn tớch da vo vic nghiờn cu ng cong phõn cc, l ng cong biu din s ph thuc ca cng dũng in vo in th tin hnh in phõn dung dch phõn tớch Phng phỏp cc ph c in s dng dũng mt chiu (DC) cú nhy khụng cao, thng ch xỏc nh c khong nng 10-6M Khi s dng k thut xung vi phõn hoc súng vuụng, nhy ca phng phỏp cc ph c ci thin ỏng k loi c dũng t in Tỏc gi Trn Chng Huyn v CCS ó ỏp dng phng phỏp cc ph xung vi phõn xỏc nh selen khong nng 2.10-7 - 1.10-5 M v ó ỏp dng thnh cụng vo phõn tớch mt s mu thuc [30] Recai nam v CCS [31] xỏc nh Se mỏu bng phng phỏp cc ph xung vi phõn s dng súng xỳc tỏc hiro v tỡm thy hm lng Se tng mỏu l 62044 àg/l Lờ Thnh Phc v CCS [32] cng s dng phng phỏp cc ph xung vi phõn nh lng selen nm men Recai nam v CCS [33] ó s dng phng phỏp cc ph xung vi phõn nh lng ng thi Se v Pb mỏu www.DaiHocThuDauMot.edu.vn LI CAM OAN Tụi xin cam oan õy l cụng trỡnh nghiờn cu ca riờng tụi Cỏc kt qu c vit chung vi cỏc ng nghip khỏc ó c s ng ý a vo lun ỏn Cỏc s liu, kt qu ca lun ỏn l trung thc v cha tng c cụng b bt k cụng trỡnh no khỏc Tỏc gi Lấ TH DUYấN www.DaiHocThuDauMot.edu.vn LI CM N Lun ỏn ny c hon thnh ti phũng thớ nghim Húa Phõn tớch, Vin Húa hc, Vin Khoa hc v Cụng ngh Vit Nam Vi lũng kớnh trng v bit n sõu sc, em xin chõn thnh cm n PGS.TS Lờ Lan Anh v TS Lờ c Liờm ó trc tip hng dn tn tỡnh v giỳp em sut quỏ trỡnh hc v nghiờn cu Em xin chõn thnh cm n GS.TSKH Trnh Xuõn Gin, TS V c Li cựng cỏc cụ, chỳ, anh, ch cỏn b phũng Húa Phõn tớch, Vin Húa hc, Vin Khoa hc v Cụng ngh Vit Nam ó giỳp v to mi iu kin thun li cho em quỏ trỡnh hon thnh lun ỏn Em xin chõn thnh cm n Ban lónh o Vin Húa hc, Vin Khoa hc v Cụng ngh Vit Nam ó giỳp v to mi iu kin thun li cho em quỏ trỡnh hon thnh lun ỏn Em xin chõn thnh cm n Ban Giỏm Hiu, cỏc phũng, khoa, ban Trng i hc M-a Cht ó to mi iu kin thun li v giỳp em sut quỏ trỡnh lm lun ỏn Em xin chõn thnh cm n cỏc Thy, Cụ, anh, ch cỏn b B mụn Húa hc, Khoa i hc i cng, Trng i hc M-a Cht ó to iu kin v giỳp em sut quỏ trỡnh lm lun ỏn Cui cựng xin gi li cm n cỏc anh, ch, bn bố, ng nghip, gia ỡnh, ngi thõn ó ng viờn, giỳp v vt cht v tinh thn tụi cú th hon thnh tt lun ỏn ny H ni, thỏng 10 nm 2012 Tỏc gi Lấ TH DUYấN www.DaiHocThuDauMot.edu.vn DANH MC CC CH VIT TT Vit tt Ting Anh Ting Vit AE Auxiliary Electrode in cc phự tr RE Reference Electrode in cc so sỏnh WE Working Electrode in cc lm vic RDE Rotating Disk Electrode in cc a quay SSE Solid State Electrode in cc rn SCE Saturated Calomel Electrode in cc calomel bóo hũa HMDE Hanging Mercury Drop Electrode in cc git treo thy ngõn SMDE Standing Mercury Drop Electrode in cc git ngi thy ngõn MFE Mercury Film Electrode in cc mng thy ngõn SV Stripping Voltammetry Von Ampe hũa tan ASV Anodic Stripping Voltammetry Von Ampe hũa tan anot CSV Cathodic Stripping Voltammetry Von Ampe hũa tan catot AdSV Adsorptive Stripping Voltammetry Von Ampe hũa tan hp ph DP Differential Pulse Xung vi phõn SQW Square Wave Súng vuụng DC Direct Current Dũng mt chiu CV Cyclic Voltammetry Von Ampe vũng DPASV Differential Pulse Anodic Stripping Von Ampe hũa tan anot Voltammetry xung vi phõn Differential Pulse Catodic Von Ampe hũa tan catot Stripping Voltammetry xung vi phõn Square Wave Anodic Stripping Von Ampe hũa tan anot Voltammetry súng vuụng NPP Normal Pulse Polarography Cc ph xung bin i u DPP Differential Pulse Polarography Cc ph xung vi phõn DPCSV SQWASV www.DaiHocThuDauMot.edu.vn E Pulse Amplitude Biờn xung Ep Peak Potential Th nh E1/2 Half-Wave Potential Th bỏn súng Edep Deposition Potential Th in phõn lm giu Ip Peak Current Dũng nh hũa tan tdep Deposition Time Thi gian in phõn lm giu Me Metal Kim loi LOD Limit of Detection Gii hn phỏt hin LOQ Limit of Quantification Gii hn nh lng Rev Recovery thu hi HG Hydride Generation K thut hyrua húa HPLC High Performance Liquid Chromatography Sc ký lng hiu nng cao ICP Inductively Coupled Plasma Plasma cao tn cm ng AAS Atomic Absorption Spectrometry Quang ph hp th nguyờn t Flame Atomic Absorption Quang ph hp th nguyờn t Spectrometry ngn la Graphite-Furnace Atomic Quang ph hp th nguyờn t Absorption Spectrometry lũ graphit Electrothermal-Atomic Absorption Quang ph hp th nguyờn t Spectrometry nhit in Hydride Generation-Atomic Quang ph hp th nguyờn t Absorption Spectrometry k thut hyrua Atomic Emission Spectrometry Quang ph phỏt x nguyờn t Inductively Coupled Plasma Quang ph phỏt x nguyờn t -Atomic Emission Spectrometry cm ng cao tn Plasma FAAS GFAAS ET-AAS HG-AAS AES ICP-AES AFS Atomic Fluorescene Spectrometry Quang ph hunh quang nguyờn t www.DaiHocThuDauMot.edu.vn ICP-AFS Inductively Coupled Plasma- Quang ph hunh quang Atomic Fluorescene Spectrometry nguyờn t cm ng cao tn Plasma NAA Neutron Activation Analysis Phõn tớch kớch hot ntron MS Mass Spectrometry Ph Inductively Coupled Plasma-Mass Phng phỏp ph Spectrometry cm ng cao tn Plasma LC Liquid Chromatography Sc ký lng IC Ion Chromatography Sc ký ion GC Gas Chromatography Sc ký khớ PN Pneumatic Nebulisation Phun hi ICP-MS GC-MS Gas Chromatography-Mass Spectrometry Sc ký khớ-Ph CE Capillary Electrophoresis in di mao qun UV Ultraviolet Cc tớm Se(IV) Selenite Selenit Se(VI) Selenate Selenat Se-Cyst SeMet SeEt DMSe DMDSe TMSe As(III) As(V) DMA MMA AsB As-ng EtOH Selenocystine Selenomethionine Selenoethionine Dimethylselenide Dimethyldiselenide Trimethylselenonium- ion Arsenite Arsenate Dimethylarsinic Acid Monomethylarsonic Acid Arsenobetaine Arsenosugars Ethanol Selencystin Selenmethionin Selenethionin Dimetyl selenua Dimetyl diselenua Ion trimetyl selen Asenit Asenat Axớt dimetyl asenic Axớt monometyl asenic Asenobetan Asen ng Etanol www.DaiHocThuDauMot.edu.vn MC LC M U CHNG - TNG QUAN 1.1 DNG SELEN TRONG T NHIấN V TC NG CA CHNG I VI SC KHE CON NGI 1.1.1 Dng selen t nhiờn 1.1.2 Tỏc ng ca selen i vi sc khe ngi 1.2 TNH CHT IN HểA CA SELEN 1.3 CC PHNG PHP PHN TCH SELEN 1.3.1 Cỏc phng phỏp phõn tớch hm lng tng selen 1.3.2 Cỏc phng phỏp phõn tớch dng selen 12 1.4 PHNG PHP VON-AMPE HềA TAN TRONG PHN TCH DNG SELEN 17 1.4.1 Gii thiu chung v phng phỏp Von-Ampe hũa tan 17 1.4.2 ng dng phng phỏp Von-Ampe hũa tan phõn tớch dng selen 22 1.5 TèNH HèNH NGHIấN CU V DNG SELEN TRONG THY, HI SN TRấN TH GII 23 1.6 NHNG NGHIấN CU V DNG VT CC NGUYấN T VIT NAM 24 CHNG - THC NGHIM 25 2.1 THIT B, DNG C V HO CHT 25 2.1.1 Thit b v dng c 25 2.1.2 Hoỏ cht 26 2.2 NI DUNG THC NGHIM 27 2.2.1 Pha cỏc dung dch chun 27 2.2.2 Chun b mu phõn tớch .27 2.2.3 Cỏc bc nghiờn cu xõy dng quy trỡnh phõn tớch bng phng phỏp Von-Ampe hũa tan 28 2.2.4 X lớ s liu thc nghim 30 CHNG - KT QU V THO LUN 32 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn 3.1 NGHIấN CU TNH CHT IN HểA CA SELEN TRấN HMDE.32 3.1.1 Nghiờn cu c tớnh Von-Ampe vũng ca Se(IV) 32 3.1.2 Nghiờn cu c tớnh Von-Ampe vũng ca Se-Cyst 32 3.1.3 Nghiờn cu c tớnh Von-Ampe vũng ca DMDSe .33 3.2 NGHIấN CU LA CHN CC IU KIN GHI O TI U XC NH MT S DNG SELEN 34 3.2.1 Se(IV) v Se-Cyst pha nc 34 3.2.2 DMDSe pha hu c 50 3.3 NGHIấN CU NH HNG CA CC CHT CN TR N PHẫP GHI O CC DNG SELEN 61 3.3.1 Nghiờn cu nh hng ca cỏc cht cn tr n phộp ghi o Se(IV) 62 3.3.2 Nghiờn cu nh hng ca cỏc cht cn tr n phộp ghi o Se-Cyst 65 3.3.3 Nghiờn cu nh hng ca cỏc cht cn tr n phộp ghi o DMDSe 68 3.4 XY DNG NG CHUN 69 3.4.1 Xõy dng ng chun ca Se(IV) 69 3.4.2 Xõy dng ng chun ca Se-Cyst 71 3.4.3 Xõy dng ng chun ca DMDSe .73 3.5 NH GI LP LI, GII HN PHT HIN V GII HN NH LNG CA PHNG PHP 74 3.5.1 lp li 74 3.5.2 Gii hn phỏt hin (LOD) v gii hn nh lng (LOQ) 75 3.6 NH LNG SELEN TNG V MT S DNG SELEN TRONG HI SN 77 3.6.1 nh lng selen tng mu hi sn .77 3.6.2 nh lng mt s dng selen mu hi sn 88 KT LUN .119 TI LIU THAM KHO PH LC www.DaiHocThuDauMot.edu.vn DANH MC BNG Bng 1.1: Bng 1.2: Cỏc dng selen mụi trng v h sinh hc Giỏ tr liu gõy cht trờn chut (th) ca cỏc dng selen Bng 1.3: Bng 1.4: Bng 3.1: Th bỏn súng (E1/2) ca Se(IV) mt s nn Khong th lm vic ca mt s loi vt liu (so vi SCE) .20 Cỏc thụng s ghi o chn nn in li 34 Bng 3.2: Bng 3.3: Bng 3.4: Bng 3.5: Bng 3.6: Bng 3.7: Kt qu ghi o nghiờn cu chn nn in li ti u 35 Kt qu ghi o nghiờn cu chn nng HCl ti u 36 Kt qu ghi o nghiờn cu chn th in phõn lm giu ti u 37 Kt qu ghi o nghiờn cu chn thi gian in phõn lm giu ti u 38 Kt qu ghi o nghiờn cu tc quột th 40 Kt qu ghi o nghiờn cu biờn xung .41 Bng 3.8: Bng 3.9: Kt qu ghi o nghiờn cu chn thi gian t xung ti u .42 Kt qu ghi o nghiờn cu chn tc khuy dung dch ti u .42 Bng 3.10: Bng 3.11: Bng 3.12: Kt qu ghi o nghiờn cu chn kớch thc git thy ngõn ti u 44 Kt qu ghi o nghiờn cu chn thi gian cõn bng ti u 45 Kt qu ghi o nghiờn cu chn thi gian ui ụxy ti u 47 Bng 3.13: iu kin ti u phõn tớch Se(IV) v Se-Cyst .47 Bng 3.14: Cỏc iu kin ti u xỏc nh ng thi hai dng Se(IV) v Se-Cyst 48 Bng 3.15: Kt qu xỏc nh hm lng hai dng Se(IV) v Se-Cyst mu t to 49 Bng 3.16: Cỏc thụng s ghi o nghiờn cu chn nng HCl ti u 50 Bng 3.17: Bng 3.18: Bng 3.19: Bng 3.20: Kt qu nghiờn cu chn nng HCl ti u 51 Kt qu ghi o nghiờn cu chn nng LiClO4 ti u 52 Kt qu ghi o nghiờn cu chn th in phõn lm giu ti u 52 Kt qu ghi o nghiờn cu chn thi gian in phõn lm giu ti u 53 Bng 3.21: Bng 3.22: Kt qu ghi o nghiờn cu chn tc quột th ti u .54 Kt qu ghi o nghiờn cu chn biờn xung ti u 55 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Bng 3.23: Kt qu ghi o nghiờn cu thi gian t xung 56 Bng 3.24: Bng 3.25: Kt qu ghi o nghiờn cu tc khuy dung dch 57 Kt qu ghi o nghiờn cu chn kớch thc git thy ngõn ti u .58 Bng 3.26: Bng 3.27: Bng 3.28: Kt qu ghi o nghiờn cu chn thi gian cõn bng ti u 59 Kt qu ghi o nghiờn cu thi gian ui khớ ụxy .60 iu kin ti u phõn tớch DMDSe 61 Bng 3.29: Kt qu nghiờn cu nh hng ca Cu(II), Pb(II) Cd(II), Fe(III), Zn(II), As(V) n Ip ca Se(IV) 62 Kt qu nghiờn cu nh hng ca axớt bộo n Ip ca Se(IV) .64 Kt qu nghiờn cu nh hng ca Cd(II), Fe(III), Zn(II), As(V), Cu(II), Pb(II) n Ip ca Se-Cyst 65 Kt qu nghiờn cu nh hng ca axớt bộo n Ip ca Se-Cyst .67 Bng 3.30: Bng 3.31: Bng 3.32: Bng 3.33: Kt qu nghiờn cu nh hng ca axớt bộo n Ip ca DMDSe 69 Bng 3.34: Kt qu ghi o xõy dng ng chun ca Se(IV) vựng nng (0,08 ữ 1) ppb 70 Bng 3.35: Kt qu ghi o xõy dng ng chun ca Se(IV) vựng nng (0,8 ữ 10) ppb 70 Bng 3.36: Kt qu ghi o xõy dng ng chun ca Se-Cyst vựng nng (0,5 ữ 8) ppb 71 Bng 3.37: Kt qu ghi o xõy dng ng chun ca Se-Cyst vựng nng (5 ữ 45) ppb .72 Bng 3.38: Kt qu ghi o xõy dng ng chun ca DMDSe vựng nng (2 ữ 22) ppb .73 Bng 3.39: Bng 3.40: Kt qu nghiờn cu ỏnh giỏ lp li ca phộp ghi o 74 Kt qu nghiờn cu nh hng ca nng HCl n hiu sut kh Bng 3.41: Se(VI) v Se(IV) 79 Kt qu nghiờn cu nh hng ca thi gian kh n hiu sut kh Se(VI) v Se(IV) 80 Bng 3.42: Bng 3.43: Kt qu phõn tớch hm lng Se tng mu chun DORM-2 83 Kt qu xỏc nh hm lng Se tng cỏc mu hi sn .86 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Bng 3.44: Kt qu ghi o quang ph hp th nguyờn t lũ graphit ca mt s mu Bng 3.45: hi sn 87 So sỏnh kt qu nghiờn cu thu c theo hai phng phỏp: DPCSV v Bng 3.46 : Bng 3.47: Bng 3.48: Bng 3.49: Bng 3.50: Bng 3.51: Bng 3.52: GFAAS 87 Kt qu nghiờn cu nh hng ca s ln chit v th tớch dung mụi chit CH2Cl2 n hiu sut chit DMDSe .91 Kt qu nghiờn cu nh hng ca thi gian lc chit n hiu sut chit DMDSe .93 Kt qu nghiờn cu nh hng ca s ln chit v th tớch dung mụi chit n-hexan n thu hi hai dng Se-Cyst v Se(IV) 102 Kt qu xỏc nh hm lng Se-Cyst mu tụm Sỳ sau chit loi protein 107 Kt qu nghiờn cu nh hng ca s ln chit bng 5ml diclometan n thu hi cỏc dng selen pha nc ca mu pha chun 108 Kt qu xỏc nh hm lng Se-Cyst mu cỏ Khoai theo thi gian ngõm chit mu 110 Kt qu xỏc nh hm lng mt s dng selen mu hi sn bng phng phỏp Von-Ampe hũa tan 117 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn DANH MC HèNH Hỡnh 3.1: Hỡnh 3.2: ng CV ca 200ppb Se(IV) trờn nn HCl 0,1M 32 ng CV ca 700ppb Se-Cyst trờn nn HCl 0,1M 33 Hỡnh 3.3: ng CV ca 50ppb DMDSe trờn nn HCl 0,06M + LiClO4 0,2M + CH2Cl2/C2H5OH (1/1) 33 S ph thuc ca Ip vo nng HCl 35 Hỡnh 3.4: Hỡnh 3.5: Hỡnh 3.6: Hỡnh 3.7: Hỡnh 3.8: Hỡnh 3.9: Hỡnh 3.10: ng DPCSV ca Se (IV) v Se-Cyst nghiờn cu chn th in phõn lm giu ti u 37 ng DPCSV ca Se(IV) v Se-Cyst nghiờn cu chn thi gian in phõn lm giu ti u 38 S ph thuc ca Ip vo tc quột th 39 Hỡnh 3.11: Hỡnh 3.12: ng DPCSV ca Se(IV) v Se-Cyst nghiờn cu biờn xung 40 ng DPCSV ca Se(IV) v Se-Cyst nghiờn cu thi gian t xung 41 ng DPCSV ca Se(IV) v Se-Cyst nghiờn cu tc khuy dung dch .43 S ph thuc ca Ip vo kớch thc git thy ngõn .44 S ph thuc ca Ip vo thi gian cõn bng 45 Hỡnh 3.13: Hỡnh 3.14: Hỡnh 3.15: ng DPCSV ca Se(IV) v Se-Cyst nghiờn cu thi gian ui ụxy 46 ng DPCSV v th thờm chun ca mu t to 49 S ph thuc ca Ip vo nng HCl 51 Hỡnh 3.16: Hỡnh 3.17: ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu chn nng LiClO4 ti u 52 S ph thuc ca Ip vo th in phõn lm giu 53 Hỡnh 3.18: Hỡnh 3.19: Hỡnh 3.20: ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu thi gian in phõn lm giu 53 ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu chn tc quột th ti u 54 ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu biờn xung 55 Hỡnh 3.21: Hỡnh 3.22: Hỡnh 3.23: ng DPCSVca DMDSe nghiờn cu thi gian t xung 56 ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu tc khuy dung dch 57 ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu kớch thc git thy ngõn 58 Hỡnh 3.24: Hỡnh 3.25: ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu thi gian cõn bng 59 ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu thi gian ui ụxy 60 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Hỡnh 3.26: S ph thuc ca Ip vo nng cỏc ion Cu(II), Pb(II), Cd(II) v Hỡnh 3.27: Hỡnh 3.28: Hỡnh 3.29: Fe(III) 62 S ph thuc ca Ip vo nng cỏc ion Zn(II), As(V) .63 ng DPCSV v th nghiờn cu nh hng ca axớt stearic n Ip ca Se(IV) 64 S ph thuc ca Ip vo nng cỏc ion Cd(II), Fe(III), Zn(II), Hỡnh 3.33: As(V) 66 S ph thuc ca Ip vo nng cỏc ion Cu(II), Pb(II) 66 S ph thuc ca Ip vo nng axớt stearic 68 ng DPCSV v th nghiờn cu nh hng ca axớt stearic n Ip ca DMDSe 69 ng DPCSV v ng chun ca Se(IV) vựng nng (0,08ữ1) ppb 70 Hỡnh 3.34: Hỡnh 3.35: Hỡnh 3.36: Hỡnh 3.37: Hỡnh 3.38: ng DPCSV v ng chun ca Se(IV) vựng nng (0,8ữ 10) ppb 71 ng DPCSV v ng chun ca Se-Cyst vựng nng (0,5 ữ 8) ppb 72 ng DPCSV v ng chun ca Se-Cyst vựng nng (5ữ45) ppb .72 ng DPCSV v ng chun ca DMDSe vựng nng (2 ữ 22) ppb 73 ng DPCSV ca Se(IV), Se-Cyst nghiờn cu lp li ca Hỡnh 3.39: Hỡnh 3.40: phộp ghi o .75 ng DPCSV ca DMDSe nghiờn cu lp li ca phộp ghi o 75 Quy trỡnh xỏc nh Se tng mu hi sn 81 Hỡnh 3.30: Hỡnh 3.31: Hỡnh 3.32: Hỡnh 3.41: Hỡnh 3.42: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh hm lng Se tng mu chun DORM-2 82 ng DPCSV v th thờm chun mu Ngao .84 Hỡnh 3.43: Hỡnh 3.44: ng DPCSV v th thờm chun mu cỏ Khoai 84 ng DPCSV v th thờm chun mu tụm Sỳ 85 Hỡnh 3.45: Hỡnh 3.46: Hỡnh 3.47: ng DPCSV v th thờm chun mu Mc .85 ng DPCSV v th thờm chun mu cỏ Thu .86 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe dch Hỡnh 3.48: chit CH2Cl2 ln 89 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe dch chit CH2Cl2 ln 89 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Hỡnh 3.49: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe dch Hỡnh 3.50 : chit CH2Cl2 ln 90 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe dch Hỡnh 3.51: Hỡnh 3.52: Hỡnh 3.53: Hỡnh 3.54: Hỡnh 3.55: Hỡnh 3.56: Hỡnh 3.57: Hỡnh 3.58: Hỡnh 3.59: chit CH2Cl2 ln 91 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe dch chit CH2Cl2 lc chit phỳt .92 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe dch chit CH2Cl2 lc chit 10 phỳt 92 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe dch chit CH2Cl2 lc chit 15 phỳt 93 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe dch chit CH2Cl2 lc chit 20 phỳt 93 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau chit tỏch dng DMDSe bng 5,5ml CH2Cl2 94 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (1 ln) 95 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (2 ln) 95 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (3 ln) 96 Hỡnh 3.60: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (4 ln) 96 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc Hỡnh 3.61: sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (5 ln) 97 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc Hỡnh 3.62: Hỡnh 3.63: sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (6 ln) 97 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (7 ln) 98 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (8 ln) 98 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Hỡnh 3.64: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc Hỡnh 3.65: sau loi cht bộo bng 5ml n-hexan (9 ln) 99 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc Hỡnh 3.66: Hỡnh 3.67: Hỡnh 3.68: Hỡnh 3.69: Hỡnh 3.70: Hỡnh 3.71: Hỡnh 3.72: Hỡnh 3.73: Hỡnh 3.74: sau loi cht bộo bng 10ml n-hexan (1 ln) 99 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 10ml n-hexan (2 ln) 100 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 10ml n-hexan (3 ln) 100 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 10ml n-hexan (4 ln) 101 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 10ml n-hexan (5 ln) 101 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 10ml n-hexan (6 ln) 101 ng DPCSV xỏc nh dng selen pha nc sau tỏch dng DMDSe bng 5,5ml CH2Cl2 104 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi cht bộo bng 10ml n-hexan (3 ln) 104 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi protein bng 5ml CH2Cl2 (1 ln) 105 Hỡnh 3.75: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi protein bng 5ml CH2Cl2 (2 ln) 105 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc Hỡnh 3.76: sau loi protein bng 5ml CH2Cl2 (3 ln) 106 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc Hỡnh 3.77: Hỡnh 3.78: sau loi protein bng 10ml CH2Cl2 (1 ln) 106 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc sau loi protein bng 10ml CH2Cl2 (2 ln) 107 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc ngõm chit mu 12h .109 www.DaiHocThuDauMot.edu.vn Hỡnh 3.79: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc Hỡnh 3.80: ngõm chit mu 24h .109 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng selen pha nc Hỡnh 3.81: Hỡnh 3.82: ngõm chit mu 30h .110 S chit tỏch v xỏc nh mt s dng selen mu hi sn .111 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe mu cỏ Khoai 113 Hỡnh 3.83: ng DPCSV xỏc nh dng DMDSe mu cỏ Khoai (chit ln 2) 113 Hỡnh 3.84: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng Se-Cyst mu cỏ Khoai 114 Hỡnh 3.85: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng Se(IV) mu cỏ Hỡnh 3.86: Hỡnh 3.87: Khoai 114 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe mu tụm Sỳ 115 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng Se-Cyst mu tụm Sỳ 115 ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng Se(IV) mu tụm Sỳ 116 Hỡnh 3.89: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng DMDSe Hỡnh 3.88: mu Mc .116 Hỡnh 3.90: ng DPCSV v th thờm chun xỏc nh dng Se-Cyst mu Mc .117 ... ngi ta gi tờn phng phỏp l Von- Ampe hũa tan hp ph catot (hoc Von- Ampe hũa tan hp ph - AdSV) [7883] Cỏc k thut Von- Ampe thng dựng ghi tớn hiu Von- Ampe hũa tan l: Von- Ampe dũng mt chiu, dũng xoay... dng selen c tỡm thy di dng selen vụ c nh selenit, selenat v selen hu c nh selenmethionin, selencystein, selencystin, selenprotein [1,2,63,88,106] Mt s hot ng ca ngi lm thay i s phõn b ca selen. .. hiu Von- Ampe hũa tan bng mt k thut Von- Ampe no ú Trong giai on ny, thng khụng khuy dung dch phõn tớch [78,79,81-83] ng Von- Ampe hũa tan thu c cú dng nh (peak) Th nh (Ep) v ln ca dũng nh hũa tan