1. Trang chủ
  2. » Khoa Học Tự Nhiên

HỢP CHẤT hữu cơ đơn CHỨ và đa CHỨC tập 2

183 330 0

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

THÔNG TIN TÀI LIỆU

Thông tin cơ bản

Định dạng
Số trang 183
Dung lượng 2,7 MB

Nội dung

hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Bé Y tÕ Vơ khoa häc vµ ®µo t¹o Hỵp chÊt h÷u c¬ ®¬n chøc vµ ®a chøc (S¸ch dïng ®¹o t¹o d−ỵc sÜ ®¹i häc) M· sè: §20 Y13 TËp II Nhµ xt b¶n Y häc Hµ néi - 2006 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Chđ biªn: PGS TS Tr−¬ng ThÕ Kû Tham gia biªn so¹n: ThS Ngun Anh Tn TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan ThS §ç ThÞ Th PGS TS §Ỉng V¨n TÞnh ThS Tr−¬ng Ngäc Tun Tham gia tỉ chøc b¶n th¶o: TS Ngun M¹nh Pha ThS PhÝ V¨n Th©m © B¶n qun Thc Bé Y tÕ (Vơ Khoa häc vµ §µo t¹o) hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Lêi giíi thiƯu Thùc hiƯn NghÞ ®Þnh 43/2000/N§-CP ngµy 30/08/2000 cđa ChÝnh phđ quy ®Þnh chi tiÕt vµ h−íng dÉn triĨn khai Lt Gi¸o dơc, Bé Gi¸o dơc vµ §µo t¹o vµ Bé Y tÕ ®· phª dut, ban hµnh c¸c ch−¬ng tr×nh khung cho ®µo t¹o D−ỵc sÜ §¹i häc Bé Y tÕ tỉ chøc thÈm ®Þnh s¸ch vµ tµi liƯu d¹y häc c¸c m«n häc c¬ së vµ chuyªn m«n theo ch−¬ng tr×nh míi nh»m tõng b−íc x©y dùng bé s¸ch chn c«ng t¸c ®µo t¹o D−ỵc sÜ §¹i häc ngµnh Y tÕ Bé s¸ch Ho¸ h÷u c¬ ®−ỵc biªn so¹n theo ch−¬ng tr×nh ®µo t¹o m«n Ho¸ häc h÷u c¬ thc ch−¬ng tr×nh gi¸o dơc cđa §¹i häc Y D−ỵc thµnh Hå ChÝ Minh trªn c¬ së ch−¬ng tr×nh khung ®· ®−ỵc Bé Gi¸o dơc & §µo t¹o, Bé Y tÕ phª dut Néi dung bé s¸ch chØ ®Ị cËp nh÷ng kiÕn thøc lý thut vỊ ho¸ h÷u c¬, gåm 40 ch−¬ng vµ chia lµm tËp tr×nh bµy nh÷ng kiÕn thøc c¬ b¶n vỊ danh ph¸p, cÊu tróc, c¬ chÕ ph¶n øng, tÝnh chÊt lý häc vµ tÝnh chÊt ho¸ häc cđa c¸c hỵp chÊt hydrocarbon, c¸c hỵp chÊt ®¬n chøc, c¸c hỵp chÊt ®a chøc, hỵp chÊt t¹p chøc, hỵp chÊt thiªn nhiªn vµ hỵp chÊt cao ph©n tư §èi t−ỵng sư dơng bé s¸ch nµy lµ c¸c sinh viªn ®ang theo häc t¹i Tr−êng ®¹i häc D−ỵc, khoa D−ỵc thc c¸c tr−êng ®¹i häc ngµnh Y tÕ §ång thêi còng lµ tµi liƯu tham kh¶o tèt cho nh÷ng häc viªn sau ®¹i häc S¸ch Ho¸ h÷u c¬ ®−ỵc c¸c gi¶ng viªn giµu kinh nghiƯm cđa Khoa D−ỵc - §¹i häc Y D−ỵc – Thµnh Hå ChÝ Minh biªn so¹n S¸ch ®· ®−ỵc Héi ®ång chuyªn m«n thÈm ®Þnh s¸ch gi¸o khoa vµ tµi liƯu d¹y – häc chuyªn ngµnh D−ỵc cđa Bé Y tÕ thÈm ®Þnh vµ ®−ỵc Bé Y tÕ ban hµnh lµm tµi liƯu d¹y – häc chÝnh thøc dïng ®µo t¹o d−ỵc sÜ ®¹i häc cđa Ngµnh Y tÕ giai ®o¹n hiƯn Trong thêi gian tõ ®Õn n¨m, s¸ch cÇn ®−ỵc chØnh lý, bỉ sung vµ cËp nhËt Vơ Khoa häc vµ §µo t¹o, Bé Y tÕ xin ch©n thµnh c¸m ¬n Khoa D−ỵc - §¹i häc Y D−ỵc – Thµnh Hå ChÝ Minh cïng c¸c t¸c gi¶ ®· bá nhiỊu c«ng søc ®Ĩ biªn so¹n cn s¸ch nµy V× lµ lÇn ®Çu xt b¶n nªn ch¾c ch¾n cßn nhiỊu thiÕu sãt, chóng t«i mong nhËn ®−ỵc ý kiÕn ®ãng gãp cđa ®ång nghiƯp vµ b¹n ®äc ®Ĩ cn s¸ch ngµy cµng hoµn thiƯn Vơ khoa häc vµ ®µo t¹o Bé Y tÕ hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) MơC LơC Më ®Çu HỵP CHÊT T¹P CHøC 11 Ch−¬ng 25: Halogenoacid (ThS §ç ThÞ Thóy) 13 Ph−¬ng ph¸p ®iỊu chÕ 13 C¸c ph¶n øng hãa häc cđa halogenoacid 14 Mét sè halogenoacid cã nhiỊu øng dơng 16 Ch−¬ng 26: Hydroxyacid (ThS §ç ThÞ Thóy) 18 Danh ph¸p 18 §ång ph©n 18 §iỊu chÕ 19 TÝnh chÊt lý häc 21 TÝnh chÊt hãa häc 21 øng dơng 24 Ch−¬ng 27: Hỵp chÊt hai chøc cã nhãm carbonyl (ThS §ç ThÞ Thóy) 28 Hydroxy - aldehyd vµ hydroxy - ceton 28 Ceto-aldehyd, ceto-acid, ceto-ester 30 Ch−¬ng 28: Carbohydrat (ThS §ç ThÞ Thóy) 33 Monosaccharid 33 Oligosaccharid 51 Polysaccharid 56 Ch−¬ng 29: Acid amin, peptid vµ protid (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 62 Acid amin 62 Peptid 73 Protid 75 HỵP CHÊT DÞ VßNG 79 Ch−¬ng 30: Hỵp chÊt dÞ vßng (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 79 §Þnh nghÜa 79 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Ph©n lo¹i hỵp chÊt dÞ vßng 79 Danh ph¸p hỵp chÊt dÞ vßng 81 CÊu t¹o c¸c dÞ vßng th¬m 88 TÝnh chÊt hãa häc cđa dÞ vßng cã tÝnh th¬m 91 Ch−¬ng 31: Hỵp chÊt dÞ vßng c¹nh dÞ tè (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 93 Nhãm furan 94 Nhãm pyrrol 97 Nhãm thiophen 101 Ch−¬ng 32: Hỵp chÊt dÞ vßng c¹nh dÞ tè - DÞ tè lµ nit¬ hc oxy (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 105 Pyridin 105 Pyran 117 Ch−¬ng 33: Hỵp chÊt dÞ vßng c¹nh nhiỊu dÞ tè (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 120 Nhãm oxazol 120 Nhãm thiazol 122 Nhãm imidazol 124 Nhãm pyrazol 126 Ch−¬ng 34: Hỵp chÊt dÞ vßng c¹nh dÞ tè (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 128 Hỵp chÊt dÞ vßng dÞ tè lµ nit¬ 129 Hỵp chÊt dÞ vßng dÞ tè lµ nit¬ vµ l−u hnh 134 Hỵp chÊt dÞ vßng dÞ tè lµ nit¬ vµ oxy 136 Hỵp chÊt dÞ vßng dÞ tè lµ oxy 136 Ch−¬ng 35: Hỵp chÊt dÞ vßng c¹nh (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 137 Azepin 138 Oxepin vµ thiepin 139 Diazepin vµ benzodiazepin 140 Ch−¬ng 36: Hỵp chÊt dÞ vßng ng−ng tơ (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 142 D¹ng hç biÕn cđa vßng lactam 142 TÝnh chÊt cđa purin 143 Mét sè alcaloid cã khung purin 143 HỵP CHÊT THIªN NHIªN 145 Ch−¬ng 37: Acid nucleic (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 145 §Þnh nghÜa 145 PhÇn ®−êng cđa acid nucleic 146 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) PhÇn base cđa acid nucleic 146 CÊu t¹o cđa c¸c nucleosid 147 CÊu t¹o cđa nucleotid 148 CÊu t¹o cđa acid nucleic 148 Ch−¬ng 38: Terpen (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 150 §Þnh nghÜa vµ ph©n lo¹i 150 Monoterpen 151 Sesquiterpen 161 Diterpen 165 Triterpen 166 Tetraterpen 167 Polyterpen 170 Ch−¬ng 39: Steroid (TS Ph¹m Kh¸nh Phong Lan) 173 §¸nh sè trªn khung steroid 174 CÊu h×nh vµ danh ph¸p cđa khung steroid 174 CÊu h×nh vµ danh ph¸p c¸c nhãm thÕ trªn khung steroid 175 CÊu d¹ng cđa steroid 175 Sterol 176 C¸c acid mËt 179 C¸c hormon 181 Tµi liƯu tham kh¶o 183 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Më §ÇU §èi t−ỵng cđa hãa häc h÷u c¬: Hãa häc h÷u c¬ lµ m«n khoa häc nghiªn cøu thµnh phÇn vµ tÝnh chÊt c¸c hỵp chÊt cđa carbon Trong thµnh phÇn hỵp chÊt h÷u c¬, ngoµi carbon cßn cã nhiỊu nguyªn tè kh¸c nh− H, O, N, S, P, halogen nh−ng carbon ®−ỵc xem lµ nguyªn tè c¬ b¶n cÊu t¹o nªn hỵp chÊt h÷u c¬ S¬ l−ỵc lÞch sư ph¸t triĨn cđa Hãa häc h÷u c¬ Tõ xa x−a ng−êi ta ®· biÕt ®iỊu chÕ vµ sư dơng mét sè chÊt h÷u c¬ ®êi sèng nh− giÊm (acid acetic lo·ng), r−ỵu (ethanol), mét sè chÊt mµu h÷u c¬ Thêi kú gi¶ kim tht c¸c nhµ hãa häc ®· ®iỊu chÕ ®−ỵc mét sè chÊt h÷u c¬ nh− urª, ether etylic Ci thÕ kû 18 ®Çu thÕ kû 19, c¸c nhµ hãa häc ®· chiÕt t¸ch tõ ®éng, thùc vËt nhiỊu acid h÷u c¬ nh− acid oxalic, acid citric, acid lactic vµ mét sè base h÷u c¬ (alcaloid) N¨m 1806 lÇn ®Çu tiªn nhµ hãa häc ng−êi Thơy §iĨn Berzelius ®· dïng danh tõ “Hãa häc h÷u c¬” ®Ĩ chØ ngµnh hãa häc nghiªn cøu c¸c hỵp chÊt cã ngn gèc ®éng vËt vµ thùc vËt Thêi ®iĨm nµy cã thĨ xem nh− cét mèc ®¸nh dÊu sù ®êi cđa m«n hãa häc h÷u c¬ N¨m 1815 Berzelius ®−a thut “Lùc sèng” cho r»ng c¸c hỵp chÊt h÷u c¬ chØ cã thĨ ®−ỵc t¹o c¬ thĨ ®éng vËt vµ thùc vËt nhê mét “lùc sèng” chø ng−êi kh«ng thĨ ®iỊu chÕ ®−ỵc Thut t©m nµy tån t¹i nhiỊu n¨m nh−ng dÇn dÇn bÞ ®¸nh ®ỉ bëi c¸c c«ng tr×nh tỉng hỵp c¸c chÊt h÷u c¬ tõ c¸c chÊt v« c¬ N¨m 1824, nhµ hãa häc ng−êi §øc Wohler ®· tỉng hỵp ®−ỵc acid oxalic b»ng c¸ch thđy ph©n dixian lµ mét chÊt v« c¬ N¨m 1828 còng chÝnh «ng, tõ chÊt v« c¬ amoni cyanat ®· tỉng hỵp ®−ỵc urª TiÕp theo Bertholet (Ph¸p) tỉng hỵp ®−ỵc chÊt bÐo n¨m 1854 vµ Bulerov (Nga) tỉng hỵp ®−êng glucose tõ formalin n¨m 1861 Cho ®Õn hµng triƯu chÊt h÷u c¬ ®· ®−ỵc tỉng hỵp phßng thÝ nghiƯm vµ trªn quy m« c«ng nghiƯp Con ng−êi kh«ng chØ b¾t ch−íc tỉng hỵp c¸c chÊt gièng thiªn nhiªn mµ cßn s¸ng t¹o nhiỊu chÊt h÷u c¬, nhiỊu vËt liƯu h÷u c¬ cùc kú quan träng vµ q gi¸ mµ tù nhiªn kh«ng cã Tuy nhiªn tªn gäi hỵp chÊt h÷u c¬ vÉn ®−ỵc tr×, nh−ng kh«ng ph¶i chØ víi nghÜa lµ c¸c chÊt cã ngn gèc ®éng vËt vµ thùc vËt mµ mang néi dung míi: ®ã lµ c¸c hỵp chÊt cđa carbon hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) §Ỉc ®iĨm cđa c¸c hỵp chÊt h÷u c¬ vµ ph¶n øng h÷u c¬ MỈc dï ®êi mn h¬n hãa häc v« c¬ nh−ng c¸c hỵp chÊt h÷u c¬ rÊt phong phó vỊ sè l−ỵng, chđng lo¹i Sè l−ỵng chÊt h÷u c¬ cho ®Õn nhiỊu gÊp vµi chơc lÇn c¸c chÊt v« c¬ ®· biÕt Nguyªn nh©n c¬ b¶n lµ carbon cã kh¶ n¨ng t¹o thµnh m¹ch dµi v« tËn theo nhiỊu kiĨu kh¸c Nãi c¸ch kh¸c hiƯn t−ỵng ®ång ph©n (tøc lµ c¸c chÊt cã cïng thµnh phÇn ph©n tư nh−ng kh¸c vỊ cÊu t¹o) lµ cùc kú phỉ biÕn vµ ®Ỉc tr−ng hãa häc h÷u c¬ CÊu tróc ph©n tư cđa hỵp chÊt h÷u c¬ cã thĨ ®¬n gi¶n nh−ng còng cã thĨ rÊt phøc t¹p, viƯc x¸c ®Þnh cÊu tróc cđa chóng nhiỊu rÊt khã kh¨n, ph¶i sư dơng nhiỊu ph−¬ng ph¸p hãa häc vµ vËt lý häc hiƯn ®¹i NÕu nh− liªn kÕt ion kh¸ phỉ biÕn hỵp chÊt v« c¬ th× liªn kÕt chđ u gi÷a c¸c nguyªn tư ph©n tư h÷u c¬ l¹i lµ liªn kÕt céng hãa trÞ §Ỉc ®iĨm nµy ¶nh h−ëng nhiỊu ®Õn tÝnh chÊt lý hãa vµ ®Ỉc biƯt lµ kh¶ n¨ng ph¶n øng cđa chóng C¸c ph¶n øng h÷u c¬ th−êng x¶y víi tèc ®é chËm, kh«ng hoµn toµn vµ th−êng theo nhiỊu h−íng kh¸c nhau, v× vËy vai trß cđa nhiƯt ®éng häc, ®éng häc vµ xóc t¸c hãa h÷u c¬ rÊt quan träng Vai trß cđa hãa häc h÷u c¬ C¸c chÊt h÷u c¬ cã vai trß rÊt quan träng ®êi sèng cđa ng−êi Kh«ng nh÷ng hÇu hÕt thùc phÈm chóng ta ¨n (glucid, protid, lipid), vËt dơng hµng ngµy (cellulose, sỵi tỉng hỵp, cao su, chÊt dỴo ) lµ c¸c chÊt h÷u c¬ mµ nhiỊu chÊt h÷u c¬ cßn lµ c¬ së cđa sù sèng (protid, acid nucleic ) Nhiªn liƯu cho ®éng c¬ ®èt trong, cho nhµ m¸y nh− x¨ng, dÇu lµ hçn hỵp hydrocarbon m¹ch dµi ng¾n kh¸c C¸c vËt liƯu h÷u c¬ nhĐ, kh«ng han gØ, tiƯn sư dơng, nhiỊu mµu s¾c ®a d¹ng ®ang ngµy mét thay thÕ cho c¸c kim lo¹i, hỵp kim nhiỊu lÜnh vùc, kĨ c¶ nh÷ng lÜnh vùc t−ëng nh− kh«ng thĨ thay thÕ ®−ỵc nh− b¸n dÉn, siªu dÉn Do tÊt c¶ nh÷ng ®Ỉc ®iĨm trªn, hãa häc h÷u c¬ ®−ỵc t¸ch nh− mét ngµnh khoa häc riªng ®ßi hái nh÷ng ph−¬ng ph¸p nghiªn cøu vµ thiÕt bÞ ngµy cµng hiƯn ®¹i h¬n, ®ßi hái nç lùc kh«ng ngõng cđa c¸c nhµ hãa häc ®Ĩ kh«ng nh÷ng b¾t ch−íc thiªn nhiªn tỉng hỵp nªn c¸c chÊt phøc t¹p phơc vơ cho nhiỊu lÜnh vùc cđa cc sèng mµ cßn v−ỵt xa h¬n c¶ thiªn nhiªn Tõ c¬ së hãa häc h÷u c¬, ®· cã rÊt nhiỊu ngµnh nghiªn cøu øng dơng ®êi: hãa c«ng nghiƯp, hãa dÇu, c«ng nghiƯp dƯt, hãa thùc phÈm, d−ỵc phÈm vµ hãa mü phÈm hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) − γ- Caroten NhiƯt ®é nãng ch¶y 176,5°C, kh«ng quang ho¹t Cã 12 liªn kÕt ®«i Trong ph©n tư cã mét vßng β-ionon Cã thĨ xem ph©n tư γ-caroten gåm mét nưa ph©n tư β-caroten vµ mét nưa ph©n tư licopen kÕt hỵp l¹i víi Khung β-ionon CH3 H H H H H CH3 H H H H H CH3 H H γ − Caroten H CH3 H Một nửa phân tử Licopen γ −Caroten 6.1.2 Licopen C«ng thøc ph©n tư C40H56, cã 13 liªn kÕt ®«i ph©n tư Licopen lµ mµu cđa cµ chua Ph©n tư kh«ng quang ho¹t vµ kh«ng cã vßng ionon CH3 H H H H H CH3 H H H Licopen H H H CH3 H H CH3 H Licopen 6.1.3 Vitamin A C«ng thøc ph©n tư C20H30O C¸c vitamin A cã ngn gèc tõ β-caroten, nh− lµ mét nưa ph©n tư β-caroten vµ chøa nhãm chøc alcol Vitamin A1 vµ A kh¸c mét liªn kÕt ®«i ë vßng CH3 H H H H CH3 H Vitamin A H CH2OH CH3 H H H H CH3 H CH2OH H Vitamin A Vitamin A cßn gäi lµ Retinol v× nã cã thĨ thu ®−ỵc khư hãa Retinal 169 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) C¸c caroten cßn gäi lµ tiỊn sinh tè A Cã thĨ minh häa sù chun hãa Licopen cã cµ chua thµnh vitamin theo s¬ ®å: Licopen γ −Caroten β−Caroten α−Caroten CH2OH Vitamin A Polyterpen 7.1 Cao su thiªn nhiªn Cao su thc lo¹i polyterpen cã c«ng thøc ph©n tư (C5H8)n Cao su thiªn nhiªn ®−ỵc trÝch ly tõ mđ cao su Trong mđ cao su cã hydrocarbon (90-95%), protein, ®−êng, acid bÐo vµ nhùa Thªm acid acetic hc acid formic vµo mđ cao su th× cao su ®«ng vãn l¹i vµ t¸ch khái dung dÞch Ðp, ®ãng khu«n vµ sÊy kh« b»ng kh«ng khÝ hc hun khãi thu ®−ỵc cao su th« Cao su tù nhiªn lµ polyisopren cã cÊu h×nh cis Cao su thiªn nhiªn mỊm, dÝnh kÕt vµ dƠ hãa nhùa cã nhiƯt ®é TÝnh ®µn håi vµ tÝnh dỴo cđa cao su thiªn nhiªn thÊp Cao su thiªn nhiªn phÇn lín hßa tan ®−ỵc dung m«i h÷u c¬ nh− benzen, eter, eter dÇu háa PhÇn kh«ng tan lµ c¸c protein kh«ng tinh khiÕt Cao su kh«ng tan aceton, methanol Cã mét sè nhùa nh− nhùa kÐt (guttapercha) cã thµnh phÇn gièng cao su thiªn nhiªn nh−ng cã cÊu h×nh trans CH2 CH3 C CH3 CH2 170 C C CH2 CH2 CH3 H C C CH2 CH2 H CH3 C C CH2 CH2 H C CH3 H C C CH3 CH2 CH2 C CH2 Cao su thiên nhiên (dạng cis ) H C CH2 H Nhựa két ( gutta-percha) (dạng trans ) hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) TiÕn hµnh l−u hãa cao su th× tÝnh chÊt lý hãa cđa cao su thay ®ỉi phï hỵp víi yªu cÇu sư dơng §un cao su víi mét l−ỵng nhá l−u hnh th× cao su bÞ l−u hãa Cao su l−u hãa cã ®é ®µn håi tèt h¬n cao su thiªn nhiªn Cao su l−u hãa kh«ng hßa tan dung m«i h÷u c¬ Sù l−u hãa cã t¸c dơng nèi m¹ng c¸c m¹ch cao su l¹i víi Sù l−u hãa cã thĨ t¨ng nhanh h¬n vµ thùc hiƯn ë nhiƯt ®é b×nh th−êng b»ng c¸ch sư dơng thªm c¸c chÊt xóc tiÕn sù l−u hãa chøa l−u hnh vµ nit¬ nh− diphenylguanidin, tetramethylthiuramsulphid, KÏm dimetyldithiocarbamat vµ mercaptobenzothiazol HN C NHC6H5 NHC6H5 Diphenylguanidin S S S S (CH3)2N C S S C N(CH3)2 (CH3)2N C S Zn S C N(CH3)2 N SH S Tetramethylthiuramdisulphid Kẽ m dimethyldithiocarbamat Mercaptobenzothiazol 7.2 Cao su tỉng hỵp NhiỊu c«ng tr×nh nghiªn cøu tỉng hỵp cao su thiªn nhiªn nh−ng khã thùc hiƯn cÊu h×nh cis NhiỊu lo¹i cao su tỉng hỵp ®· ®−ỵc s¶n xt vµ øng dơng réng r·i − Cao su Buna Polymer hãa butadien cã natri thu ®−ỵc cao su Buna Thùc hiƯn ph¶n øng ®ång trïng hỵp gi÷a butadien vµ vinylcyanur thu ®−ỵc cao su Buna N Cao su Buna S lµ s¶n phÈm ®ång trïng hỵp gi÷a butadien vµ styren − Cao su Butyl §ång trïng hỵp isobutylen víi mét l−ỵng nhá isopren thu ®−ỵc polyisobutylen gäi lµ cao su Butyl − Neopren Khi qua dung dÞch ®ång (I) clorid amoni clorid, acetylen bÞ dimer hãa thµnh vinylacetylen Vinylacetylen céng hỵp víi HCl thu ®−ỵc cloropren (2clobutadien-1,3) Trïng hỵp cloropren thu ®−ỵc chÊt cao ph©n tư gäi lµ neopren 7.3 Cao su silicon Cao su silicon cã thµnh phÇn cÊu t¹o: Si(CH3)2 O Si(CH3)2 O Si(CH3)2 O §iỊu chÕ cao su silicon b»ng c¸ch t¸c dơng c¸c s¶n phÈm thđy ph©n cđa dimethyldiclorosilan (CH3)2SiCl2 víi c¸c chÊt cã kh¶ n¨ng l−íi hãa vµ t¨ng träng l−ỵng ph©n tư Cao su silicon cã tÝnh c¸ch ®iƯn cao, kh«ng bÞ thay ®ỉi tiÕp xóc víi ¸nh s¸ng, kh«ng t¸c dơng víi acid vµ kiỊm 171 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Bµi tËp 1- ChÊt A cã tªn gäi theo danh ph¸p IUPAC lµ 1-methyl-4-isopropylcyclohexadien-1, §¸nh dÊu ®Ĩ chØ râ chÊt A thc lo¹i terpen nµo: a/ Monoterpen kh«ng vßng b/ Monoterpen vßng c/ Diterpen d/ Sesquiterpen e/ Monoterpen vßng 2- ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o c¸c hỵp chÊt sau ®©y vµ ®äc tªn chóng theo danh ph¸p IUPAC a- Citral a (geranial) e- Nerol b- Citral b (Neral) f- Terpin c- Citronellal g- Cineol d- Geraniol h- Camphor 3- Tõ citral a h·y viÕt c¸c ph¶n øng ®iỊu chÕ α-ionon vµ β-ionon Gi¶i thÝch c¬ chÕ cđa ph¶n øng 4- Tr×nh bµy c¸c d¹ng ®ång ph©n quang häc cđa menthol 5- §¸nh dÊu ®Ĩ chØ râ tªn gäi ®óng cđa chÊt cã c«ng thøc cã cÊu t¹o sau a- α− pinen b- β− pinen c-1,7,7-trimethylbicyclo[3.1.1]hepten-3 d-2,7,7-trimethylbicyclo[3.1.1]hepten-3 e-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hepten-2 g-1,7,7-trimethylbicyclo[3.1.1]hepten-2 f-1,7,7-trimethylbicyclo[3.1.1]hepten-3 6- C¸c c«ng thøc cã ký hiƯu a,b,c,d,e,f, g d−íi ®© y: a b c d e f g − C«ng thøc nµo lµ camphan? − C«ng thøc nµo lµ pinan? − G¾n thªm mét nhãm OH vµo c«ng thøc nµo ë trªn th× thu ®−ỵc borneol? 172 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Ch−¬ng 39 STEROID Mơc tiªu N¾m ®−ỵc cÊu t¹o cđa steroid, thÕ vµo 5α vµ 5β BiÕt c¸ch ph©n lo¹i c¸c steroid Steroid lµ mét nhãm hỵp chÊt cã cÊu tróc t−¬ng tù cã thùc vËt vµ ®éng vËt Steroid bao gåm c¸c lo¹i hỵp chÊt nh− sterol, vitamin D, acid mËt, c¸c hormon sinh dơc, c¸c hormon tun th−ỵng thËn, c¸c hydrocarbon g©y ung th− vµ mét sè sapogenin Steroid lµ nh÷ng hỵp chÊt cã khung carbon: cyclopentanoperhydrophenanthren (I) R 11 10 12 13 17 14 16 15 Khung carbon steroid I CH3 3' 2' 1' 10 3' 2' 1' 10 1,2-Cyclopentenophenantren II Hydrocarbon Diels III Theo Diels (1927), nÕu dehydro hãa c¸c steroid cã xóc t¸c Selen (Se) ë 360°C th× t¹o thµnh mét hydrocarbon th¬m lµ 3'-metyl-1,2-cyclopentenophenanthren gäi lµ hydrocarbon Diels (III) V× vËy cßn cã thĨ xem c¸c steroid nh− lµ c¸c hỵp chÊt cã ngn gèc cđa hydrocarbon Diels §ã lµ nguyªn t¾c Diels c¸c ph−¬ng ph¸p ph©n lo¹i vµ ®Þnh nghÜa steroid C¸c lo¹i steroid kh¸c cã c¸c nhãm thÕ kh¸c hc vÞ trÝ c¸c liªn kÕt ®«i kh¸c trªn khung steroid Tïy thc c¸c nhãm thÕ cã trªn khung 1,2-cyclopentanoperhydrophenanthren mµ cã c¸c khung steroid no nh−: Steran (Gonan) Pregnan Estran Cholan Androstan Cholestan 173 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) §¸nh sè trªn khung steroid Kh¸c víi c¸ch ®¸nh sè trªn vßng phenanthren, ®¸nh sè trªn khung steroid ®−ỵc quy ®Þnh thèng nhÊt nh− trªn c«ng thøc I NÕu trªn khung steroid cã c¸c m¹ch carbon th× ®¸nh sè lÇn l−ỵt tiÕp theo c¸c nguyªn tư carbon trªn m¹ch carbon ®ã theo quy ®Þnh 22 21 18 CH 20 19 CH 10 11 12 13 14 17 23 24 16 15 26 25 27 Đánh số khung Cholestan CÊu h×nh vµ danh ph¸p cđa khung steroid Khung steroid cã nguyªn tư carbon bÊt ®èi xøng (5, 8, 9, 10, 13 vµ 14) ®ã cã 26= 64 ®ång ph©n quang häc Khung steroid cã c¸c vßng c¹nh A, B, C vµ vßng c¹nh D Vßng B vµ C lu«n cã vÞ trÝ trans víi C¸c vßng A /B, C/D cã thĨ cis hc trans víi C¸c khung steroid no cã ngn gèc thiªn nhiªn chia lµm d·y: R CH3 CH3 10 H 13 H H 17 14 R H H 5α CH3 CH3 10 H 13 H H H 17 14 H 5β Cholestan A/B trans B/C trans C/D trans Coprostan A/B cis B/C trans C/D trans D·y 5α hc d·y normal D·y 5β hc d·y allo − D·y Cholestan: vßng A / B ë vÞ trÝ trans − D·y Coprostan: vßng A /B ë vÞ trÝ cis − Trong c¶ d·y ®ã c¸c vßng B /C vµ C /D ®Ịu cã vÞ trÝ trans víi − C¸c nhãm methyl ë vÞ trÝ 10 vµ 13 lu«n lu«n ë trªn mỈt ph¼ng cđa vßng vµ biĨu diƠn b»ng ®−êng liỊn nÐt (hc ®−êng ®Ëm nÐt) − Trong d·y cholestan nguyªn tư H hydro t¹i carbon C5 ë phÝa d−íi mỈt ph¼ng, biĨu diƠn b»ng ®−êng rêi nÐt CÊu h×nh carbon nµy gäi lµ cÊu h×nh 5α Nhãm methyl ë vÞ trÝ 10, nguyªn tư H hydro ë vÞ trÝ cã cÊu h×nh trans − Trong d·y coprostan, nguyªn tư hydro H ë vÞ trÝ C5 cã vÞ trÝ cis (ë trªn mỈt ph¼ng vßng) so víi nhãm metyl CH3 ë C10, ®−ỵc biĨu diƠn b»ng ®−êng liỊn nÐt (®Ëm nÐt) vµ cã cÊu h×nh 5β 174 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) − C¸c nguyªn tư hydro trªn C8 vµ C9 lu«n cã vÞ trÝ trans víi Nguyªn tư hydro ë C14 vµ nhãm metyl CH3 ë vÞ trÝ 13 lu«n cã vÞ trÝ trans − M¹ch nh¸nh R g¾n vµo C17 ë trªn mỈt ph¼ng, cïng vÞ trÝ cis víi nhãm CH3 ë vÞ trÝ 10 vµ 13 Nh÷ng steroid lµ dÉn xt cđa cholestan cã tªn gäi hỵp chÊt normal (d·y normal) Nh÷ng steroid lµ dÉn xt cđa coprostan cã tªn gäi hỵp chÊt allo (d·y allo) CÊu h×nh vµ danh ph¸p c¸c nhãm thÕ trªn khung steroid − Nhãm OH alcol ë vÞ trÝ C3 VÝ dơ: ph©n tư Cholestanol vµ Cholesterol Nhãm OH ë trªn mỈt ph¼ng vßng, cã vÞ trÝ cis so víi nhãm metyl CH3 ë vÞ trÝ 10 thc cÊu h×nh β Nhãm OH ë phÝa d−íi mỈt ph¼ng vßng thc cÊu h×nh α hay epi C¸c sterol thiªn nhiªn ®Ịu cã nhãm OH víi cÊu h×nh β, chóng thc d·y β − TiÕp ®Çu ng÷ β lu«n chØ vÞ trÝ cđa nhãm thÕ ë trªn mỈt ph¼ng vßng − TiÕp ®Çu ng÷ epi chØ ®ång ph©n epimer nghÞch ®¶o cÊu h×nh t¹i carbon C3 C¸c hỵp chÊt steroid thiªn nhiªn cã cÊu h×nh t¹i bÊt kú trung t©m bÊt ®èi trªn khung steroid kh¸c víi cÊu h×nh cđa C5 (cã sù ®¶o ng−ỵc cÊu h×nh) th× gäi lµ hỵp chÊt iso CH3 10 3α HO 13 H H 17 CH3 H H 3α− Cholestanol CÊu d¹ng cđa steroid 10 H HO H 3β 14 H CH3 H CH3 H 14 H 3β− Cholestanol C¸c vßng cyclohexan khung steroid ®Ịu cã cÊu d¹ng "ghÕ " Cholestan vµ coprostan cã cÊu d¹ng nh− sau: e β A α3 a CH3 10 B H II 11 H Cholestan A/B trans H 12 C R CH3 13 14 15 D CH3 17 16 H H a β 10 B A α e 11 H III H 12 CH3 13 C 14 15 R D 17 16 H Coprostan A/B cis Trong cÊu d¹ng cholestan, nhãm CH3 ë C10 vµ H ë C5 ; H ë C8 vµ H ë C9 ; nhãm CH3 ë C13 vµ H ë C14 ®Ịu cã h−íng axial (a) 175 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Trong cÊu d¹ng cđa coprostan nhãm CH3 ë C10 cã h−íng axial (a) vµ vµ H ë C5 cã h−íng equatorial (e); H ë C8 vµ H ë C9 ; nhãm CH3 ë C13 vµ H ë C14 ®Ịu cã h−íng axial (a) C¸c h−íng cÊu d¹ng cã ¶nh h−ëng ®Õn kh¶ n¨ng ph¶n øng: − Nhãm thÕ vµ hydro cã h−íng equatorial bỊn h¬n h−íng axial Trong dung dÞch kiỊm alcol bËc hai d¹ng vßng cã h−íng equatorial chiÕm nhiỊu h¬n hçn hỵp c©n b»ng T−¬ng tù, khư hãa ceton ®a vßng b»ng Na /C2H5OH th× ®ång ph©n cÊu d¹ng equatorial cđa alcol ®−ỵc t¹o thµnh nhiỊu h¬n − Sù c©n b»ng cđa c¸c sterol dung dÞch natri etylat ë 180°C nh− sau: Cholestanol {3β (e)} (5α -Cholestanol-3β -ol) Coprostanol {3β (a)} (5β -Cholestanol-3β -ol) 10% 90% 90% 10% Epi Cholestanol {3α (a)} (5 α -Cholestanol-3α -ol) Epi Coprostanol {3α (e)} (5 β -Cholestanol-3α -ol) − Nhãm -OH alcol vµ nhãm -COOH cã h−íng equatorial (e) bÞ ester hãa nhanh h¬n h−íng axial (a) T−¬ng tù thđy ph©n c¸c ester, nhãm acyloxy cã h−íng equatorial x¶y nhanh h¬n h−íng axial − C¸c alcol bËc hai cã h−íng axial (a) dƠ bÞ oxy hãa h¬n h−íng equatorial Sterol (Sterin) Sterol cã mì vµ dÇu thùc vËt, lµ nh÷ng chÊt kÕt tinh Trong ph©n tư chøa chøc alcol Sterol tån t¹i d¹ng tù hc d¹ng ester víi c¸c acid bÐo cao Cholesterol, cholestanol, coprostanol (coprosterol) lµ nh÷ng sterol ®éng vËt (zoosterol) Ergosterol , stigmasterol lµ nh÷ng sterol thùc vËt (phytosterol) Cã nh÷ng sterol t¸ch ®−ỵc tõ nÊm, mèc gäi lµ c¸c sterol vi sinh vËt 5.1 Cholesterol CH3 CH3 10 HO H H 13 H 17 14 H Cholesterol Cholesterol cã c«ng thøc ph©n tư C27H46O, lµ tinh thĨ, nhiƯt ®é nãng ch¶y ë 149°C, quang ho¹t [α]D= - 39° Cholesterol cã mËt, dÇu gan c¸, n·o bé, cét sèng Lanolin, chÊt bÐo trÝch ly tõ gç lµ hçn hỵp ester cholesteryl palmetat, stearat vµ oleat Trong ph©n tư cã mét liªn kÕt ®«i ë C5=C6 176 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) C¸c ph¶n øng mµu ®Ỉc tr−ng cđa cholesterol: − Dung dÞch cholesterol cloroform víi acid sulfuric t¹o mµu ®á (ph¶n øng Salkowski) − Dung dÞch cholesterol cloroform t¸c dơng víi hçn hỵp acid sulfuric ®Ëm ®Ỉc vµ anhydrid acetic cho mµu xanh l¸ c©y (ph¶n øng Liebermann Burchard) Cholesterol cã ph¶n øng cđa nhãm OH alcol: H2- Pt Cholesterol Cộ ng hydro Cholestanol CrO Oxy hó a Cholestanon Zn-Hg ,HCl Khư hó a Cholestan Cholesterol gi÷ vai trß quan träng sù h×nh thµnh cÊu tróc tÕ bµo vµ c¸c kÝch thÝch tè (hormon) V× kh«ng tan n−íc, cholesterol nèi kÕt víi lipoprotein LDL (low-density lipoprotein) vµ HDL (high-density lipoprotein) ®Ĩ l−u hµnh m¸u LDL cã nhiƯm vơ chun cholesterol tíi c¸c tÕ bµo, HDL chun cholesterol vỊ gan ®Ĩ bµi tiÕt VËy l−ỵng LDL nhiỊu h¬n HDL th× tû lƯ cholesterol m¸u sÏ t¨ng lªn g©y c¸c triƯu chøng bƯnh tim m¹ch nguy hiĨm 5.2 Ergosterol 22 CH3 CH3 HO Ergosterol 23 C«ng thøc ph©n tư C28H44O, nhiƯt ®é nãng ch¶y 163°C, quang ho¹t, [α]D= -130° Cã liªn kÕt ®«i t¹i C5=C6 ; C7=C8 vµ C22=C23 Ergosterol t¹o ester víi acid Khư hãa ergosterol t¹o ergostanol C28H44O Oxy hãa ergostanyl acetat, liªn kÕt σ t¹i C22=C23 bÞ c¾t ®øt vµ t¹o thµnh acid 3β-hydroxynorallocholic Nhãm OH alcol cđa ergosterol cã thĨ bÞ oxy hãa t¹o thµnh ceton Ergosterol lµ tiỊn vitamin D 5.3 Vitamin D D−íi t¸c dơng cđa ¸nh s¸ng, ergosterol hÊp thơ tia tư ngo¹i t¹o thµnh hỵp chÊt cã t¸c dơng chèng bƯnh cßi x−¬ng Hỵp chÊt nµy gäi lµ Calciferol (theo Medical Research Council 1931) hay vitamin D1 (theo Windaus 1931) Nh−ng ®em kÕt tinh ph©n ®o¹n thu ®−ỵc hai chÊt cã ph©n tư l−ỵng gièng lµ Calciferol vµ Lumisterol Calciferol tinh khiÕt nµy gäi lµ vitamin D2 (Windaus 1932) hc ergoscalciferol (theo Chemical Society 1951) Sù t¹o thµnh c¸c vitamin D tõ ergosterol theo s¬ ®å ph¶n øng sau: (Ký hiƯu m¹ch nh¸nh ë vÞ trÝ 17 cđa ergosterol b»ng gèc R) 177 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) R R R CH3 CH3 HO CH3 CH3 OH H hγ H hγ Ergosterol H H pre-ergocalciferol hγ OH Tachysterol hγ hγ R CH3 R CH3 H CH3 H CH2 HO HO Ergocalciferol (calciferol , Vitamin D ) Lumisterol C¸c vitamin D3 lµ 5,6-cis-cholecalciferol, Vitamin D4 lµ 22,23-dehydro-5,6cis-ergoscalciferol Mét sè vitamin kh¸c thc nhãm nµy lµ c¸c vitamin D5, D6, D7 22 22 CH3 CH3 23 CH2 CH2 8 5 HO 23 Vitamin D3 HO Vitamin D4 C¸c vitamin D cã chøc n¨ng chun hãa calci vµ phosphor c¬ thĨ 5.4 Stigmasterol 22 CH3 CH3 HO 23 24 28 26 25 27 29 C«ng thøc ph©n tư C29H48O NhiƯt ®é nãng ch¶y 170°C, quang ho¹t vµ [α]D= - 40° Stigmasterol cã dÇu ®Ëu nµnh vµ tån t¹i d−íi d¹ng acetat Stigmasterol cã liªn kÕt ®«i ë vÞ trÝ C5=C6 vµ C22=C23 Brom hãa stigmasterol t¹o s¶n phÈm Stigmasqsterol céng hỵp cã nguyªn tư brom C¸c sterol thiªn nhiªn vµ c¬ thĨ ®−ỵc h×nh thµnh b»ng qu¸ tr×nh sinh tỉng hỵp C¸c acid mËt Acid mËt cã tói mËt Acid mËt th−êng ë d−íi d¹ng amid cđa acid cholic, acid allocholic víi glycin ( H2N-CH2-COOH ) hc víi taurin (H2N-CH2CH2-SO3H ) 178 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) C¸c amid ®ã gäi lµ glycocholic (glycin + acid cholic) vµ taurocholic (taurin + acid cholic) Acid mËt d−íi d¹ng mi kiỊm cã chøc n¨ng nhò hãa ®Ĩ chÊt bÐo thÊm ®−ỵc vµo rt Acid mËt ®−ỵc xem lµ dÉn xt hydroxy cđa acid cholanic vµ acid allocholanic Lo¹i n−íc acid mËt vµ hydro hãa sÏ t¹o thµnh acid cholanic vµ acid allocholanic Cã kho¶ng 20 acid mËt tù nhiªn vµ mét sè acid mËt tỉng hỵp VÞ trÝ cđa nhãm OH th−êng g¾n vµo c¸c nguyªn tư carbon 3, 6, 7, 11, 12 vµ 23 Trong c¸c acid mËt tù nhãm OH cã cÊu h×nh α NÕu thÕ c¸c nhãm OH vµo acid cholanic thu ®−ỵc nh÷ng acid mËt: Tªn acid mËt t °C VÞ trÝ nhãm OH [α]oD 22 21 23 18 CH 20 19 CH 10 11 12 17 13 14 COOH 16 15 Acid Cholic 195° 3α, 7α, 12α +37 Acid Deoxycholic 172° 3α, 12α +53 Acid Lithocholic 186° 3α +32 Acid Chenodeoxycholic 140° α, α +11 197° α, α +8 Acid Hyodeoxycholic H Acid Cholanic CÊu t¹o cđa acid cholic, acid cholanic vµ acid allocholanic nh− sau: CH3 18 CH 20 COOH 19 CH CH3 HO 22 21 OH H OH 10 11 12 13 17 23 CH3 COOH 16 15 14 CH3 H Acid Cholanic H Acid Cholic COOH H Acid allo Cholanic Acid cholanic cã cÊu h×nh 5β Acid allocholic cã cÊu h×nh 5α Acid cholic cã nhãm OH ë vÞ trÝ 3, vµ 12 cđa acid cholanic Tõ cholesterol cã thĨ t¹o thµnh acid allocholanic (acid-5α-cholanic) vµ acid cholanic (acid 5β-cholanic) qua c¸c ph¶n øng: 13 CH3 10 HO CH3 CH3 CH3 17 H2-Pt 14 HO Cholesterol CH3 CH3 CrO O H Cholestanol Cholestanon CH3 Zn-Hg , HCl CH3 H CH3 CrO COOH CH3 H Cholestan H Acid allo Cholanic (acid 5α -Cholanic) 179 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) CH3 13 CH3 10 HO CH3 CH3 17 CH3 CH3 14 Oxy hó a Oppenauer H2-Pt O Cholesterol HO H Cholet-4-en-3-on CH3 CrO 2-) Zn-Hg , HCl 1-) Coprostanol CH3 CH3 CH3 H H Coprostan COOH Acid Cholanic (acid 5β -Cholanic) C¸c acid mËt cã nhãm OH ë vÞ trÝ sè víi cÊu h×nh 3α gäi lµ acid lithocholic O COOH HO HO H H HO 5-isoandrostenon Acid lithocholic H epicoprostanol C¸c hormon Hormon lµ nh÷ng chÊt c¸c tun néi tiÕt sinh ra, cã t¸c dơng g©y nªn c¸c ph¶n øng sinh lý kh¸c Ph©n lo¹i c¸c hormon dùa vµo tÝnh chÊt sinh lý Cã h¬n 80 hormon kh¸c nhau, h¬n mét nưa sè ®ã thc lo¹i steroid Ba khung steroid c¬ b¶n cÊu thµnh hormon: 21 19 Khung Estran Estrogen 18 18 18 Khung Androstan Androgen 20 19 Khung Pregnan Progestagen Mineralocorticoid Glucocorticoid 7.1 C¸c hormon sinh dơc C¸c hormon thc lo¹i steroid cã c¸c tun sinh dơc nam vµ n÷ C¸c hormon sinh dơc ®iỊu khiĨn qu¸ tr×nh giao hỵp vµ cã chøc n¨ng ph©n biƯt giíi tÝnh nam vµ n÷ 180 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Cã lo¹i hormon sinh dơc: Androgen (hormon nam), Estrogen (hormon n÷), Gestogen (the corpus luteum hormones) − Androgen Cã khung c¬ b¶n Androstan Androsteron cã c«ng thøc ph©n tư C19H30O2, cã mét nhãm OH alcol vµ mét chøc ceton T thc vÞ trÝ cđa c¸c nhãm chøc mµ cã nhiỊu lo¹i androsteron kh¸c nhau: O OH O O H HO HO HO H O H Androsteron 5-iso-aldrosteron Dehydro epi androsteron Testosteron (17β-hydroxyandrosten-4-on-3) − Estrogen Víi khung estran, ph©n tư cđa nhãm estrogen cã mét vßng benzen, chøc OH alcol, chøc ceton vµ chØ cã mét nhãm metyl CH3 Thc nhãm estrogen cã c¸c chÊt sau: O HO OH HO OH HO HO Estron Estriol H OH HO α-Estradiol (Estradiol-17β ) (3-Oxyestratrien-1,3,5(10)-on-17) H β-Estradiol (Estradiol-17α ) Mét sè hỵp chÊt cã t¸c dơng gièng c¸c hormon estrogen nh−ng kh«ng cã khung steroid nh− Stilbestrol (4,4'-dihydroxydietylstilben) ®· ®−ỵc tỉng hỵp (Dodds1939) C2H5 HO C C OH C2H5 trans- Stilbestrol − Gestogen (Progestagen) Khung c¬ b¶n lµ Pregnan Thc nhãm gestogen cã Progesteron (C21H30O2), Pregnandiol (C21H36O2) 181 hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) CH3 CHOH CH3 C O O HO Progesteron (Pregnen-4-dion-3,20) H Pregnandiol (5 β -Pregnan-3 α :20α -diol) 7.2 C¸c hormon tun th−ỵng thËn ë tun th−ỵng thËn cã vïng, mét vïng tiÕt adrenalin vµ mét vïng tiÕt c¸c hormon steroid C¸c hormon nµy gäi lµ hormon vá th−ỵng thËn Hormon vá th−ỵng thËn Corticosteroid cã 21 nguyªn tư carbon s¾p xÕp theo khung Pregnan Tïy theo b¶n chÊt cđa X mµ ta cã Mineralocorticoid (X = H) hay Glucocorticoid (X = OH) 21 OH O HO 17 X 11 X = H : Mineralocorticoid O X = OH : Glucocorticoid C¸c mineralocorticoid cã t¸c dơng t¨ng th¶i K +, H+, t¸i hÊp thu Na + vµ gi÷ n−íc §¹i diƯn cho nhãm nµy lµ Aldosteron (tù nhiªn) vµ c¸c thc tỉng hỵp OH CHO O HO O Aldosteron C¸c glucocorticoid t¸c ®éng trªn sù chun hãa glucid, protid, lipid Tõ c¸c glucocorticoid tù nhiªn (cortisone, cortisol, corticosteron ), ®· cã nh÷ng nç lùc t×m nh÷ng glucocorticoid tỉng hỵp nh»m t¨ng t¸c dơng kh¸ng viªm, chèng th¶i ghÐp vµ gi¶m c¸c t¸c dơng phơ (dexamethason, betamethason, prednisolon, triamcinolon ) OH OH OH O O O HO O O Corticosteron (11,21-dihydroxyprogesteron) 182 O HO OH O Cortison Cortisol (Hydrocortison) OH hoahoc.edu.vn ( Luu Huynh Van Long) Tµi liƯu tham kh¶o E.Angeletcu - Nh÷ng vÊn ®Ị lý thut cđa Ho¸ h÷u c¬ - Rumani Bucarest, 1969 Clayden, Greeves, Warren, Wothers - Organic chemistry - Oxford, 2001 I.L.Finar - Organic chemistry, 1969 Boyd Harrisson - Organic chemystry, 1999 Jerry March - Advanced organic chemistry - Wiley, 1992 C.D Neninetscu - Ho¸ häc h÷u c¬ - Nga - Matxc¬va, 1963 TrÇn Qc S¬n - C¬ së lý thut Ho¸ h÷u c¬ - Nhµ xt b¶n Gi¸o dơc, 1974 Phan Tèng S¬n, TrÇn Qc S¬n, §Ỉng Nh T¹i, C¬ së Ho¸ häc h÷u c¬ - Hµ Néi, 1976 - 1978 Streitwieser, Heathcock - Introduction µ la chimie organique, 1995 10 Lª V¨n Thíi - Ho¸ häc lËp thĨ h÷u c¬ - Bé V¨n ho¸ Gi¸o dơc vµ Thanh niªn, 1974 11 http:// www.uis.edu - University off lllnois 12 http:// www.ouc.bc.ca/chem 183 ... cđa vßng lacton: NaOH , ∆ 2H [Na/Hg] 4H[LiAlH4] CH2 CH2 CH2 C O O γ−Butyrolacton 22 HO (CH2)2COOH CH3(CH2)2COOH HO(CH2)4OH HX X(CH2)3COOH KCN NC(CH2)3COOK CH2 CH2 -H2O CH2 C O CH3NH2 CH2 -H2O... hỵp chÊt h÷u c¬ NaBH H2NOH H O OH 1- CH3MgBr 2- H3O+ HOCH 2CH2CH2CH2CH2OH HOCH 2CH2CH2CH2CH=NOH OH HOCH 2CH2CH2CH2CHCH H CH3COCl O H2Cr2O7 Aldoxim O Ester OCOCH3 C O Lacton 29 hoahoc.edu.vn ( Luu... b»ng natri kim lo¹i dung m«i tr¬ vỊ hãa häc O NaO ONa 2CH3CH2CH 2COC 2H5+ 4Na CH CH CH C= CH 2CH2CH - 2C 2H5ONa 2 H2O O OH CH 3CH2CH2C_CHCH 2CH2CH3 S¶n phÈm α-hydroxyceton cã liªn kÕt -CO-CHOH-

Ngày đăng: 28/09/2017, 13:57

TỪ KHÓA LIÊN QUAN