văn văn hóa học khoa học xã hội khoa học kỹ thuật xây dựng (tt)

HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư TÓM TẮT LUẬN VĂN Đề tài “Nghiên cứu phản ứng oxi hóa CO hệ xúc tác Pt+CuO/ch t mang” thực nội dung sau: - Điều chế hệ xúc tác Pt + CuO/ch t mang theo quy trình điều chế tối ưu xác định: xúc tác 0,1%Pt+10%CuO/-Al2O3 0,1%Pt+10%CuO+ 20%CeO2/-Al2O3 phương pháp tẩm lần lượt, xúc tác 0,1%Pt+ 7,5%CuO/CeO2 phương pháp tẩm đồng thời - Nghiên cứu tính ch t lý - hóa c a xúc tác: diện tích bề mặt riêng (BET), thành phần pha (XRD), tính ch t oxi hóa khử (TPR), hình thái bề mặt (ảnh FE-SEM TEM), phổ h p phụ hồng ngoại xúc tác h p phụ CO (FTIR-CO) Kết cho th y nhôm oxit tồn trạng thái vô định hình, xeri oxit tồn trạng thái tinh th khối c u trúc CeO2, platin tồn trong pha phân tán tốt với kích thước hạt 1-3 nm T t xúc tác có tâm hoạt động CuO trạng thái phân chia pha cao Pt CuO tập trung CeO2 nhiều -Al2O3 CeO2 giúp tăng tính khử c a ch t xúc tác cách giảm nhiệt độ khử gia tăng mức khử, tăng hoạt tính c a ch t xúc tác - Nghiên cứu chế phản ứng oxi hóa CO phương pháp phổ hưởng ứng nh t thời sơ đồ dòng vi lượng có th tích nhỏ Hệ chế phản ứng nghiên cứu đề xu t Trên xúc tác Pt+CuO/ch t mang, phản ứng oxi hóa CO diễn song song theo chế Langmuir-Hinshelwood Mars-Van Krevelen Oxi tham gia phản ứng dạng: oxi h p phụ nguyên tử oxi mạng; CO tham gia phản ứng dạng h p phụ phân tử Luận văn thạc sĩ Trang ii HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư ABSTRACT In this thesis “Investigation of mechanism of carbon monoxide oxidation over Pt+CuO/ carrier catalysts”, three Pt + CuO catalysts supported on different carriers (PtCu/Al, PtCu/CeAl and PtCu/Ce) have been successfully prepared PtCu/Al and PtCu/CeAl catalysts have been prepared by sequential impregnations, and PtCu/Ce was prepared by the urea nitrates combustion method by optimal method, determined in previous investigator Physico-chemical characteristics of the catalysts were determined by BET adsorption, X-ray diffraction (XRD), temperature program reduction (TPR), field emission scanning electron microscopy (FE-SEM), transmission microscopy (TEM), Energy-dispersive X-ray spectrometry (EDS) electron and IR-CO adsorption The results showed that alumina exists in an amorphous state, cerium oxide exists in crystalline state of cubic fluorite structured CeO2, platinum exists in fine dispersed state with particle size of 1 nm, all catalysts have active CuO sites in a highly divided state Pt and CuO are concentrated more on CeO2 than on Al2O3 CeO2 enhanced the reducibility of catalysts by decreasing reduction temperature and increasing reduction extent, further enhancing the activity of catalysts Mechanism of CO oxidation was studied by transient respone method on the micro flow system, with reactor of small volume The mechanisms system of reactions has been studied and proposed On all catalysts, both the lattice and adsorbed oxygen atoms took part in CO oxidation on Pt + CuO catalysts and both Langmuir–Hinshelwood and Mars Van Krevelen models were accepted Luận văn thạc sĩ Trang iii HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư LỜI CAM KẾT Tôi xin cam kết luận văn hoàn thành dựa kết nghiên cứu c a kết chưa dùng cho b t luận văn c p Tp Hồ Chí Minh, ngày .tháng năm 2017 Học viên thực Nguyễn Thị Anh Thư Luận văn thạc sĩ Trang iv HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i TÓM TẮT LUẬN VĂN ii ABSTRACT iii LỜI CAM KẾT iv MỤC LỤC v DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT viii DANH MỤC BẢNG ix DANH MỤC HÌNH x CHƯƠNG 1: GIỚI THIỆU 1.1 Lời mở đầu 1.2 Nội dung nghiên cứu 1.3 Mục tiêu nghiên cứu CHƯƠNG 2: TỔNG QUAN 2.1 Xúc tác oxi hóa CO 2.1.1 Xúc tác kim loại quý .4 2.1.2 Xúc tác đơn oxit kim loại 2.1.3 Xúc tác hỗn hợp oxit kim loại kim loại quý 2.2 Cơ chế phản ứng oxi hóa CO CHƯƠNG 3: THỰC NGHIỆM 20 3.1 Điều chế xúc tác 20 3.1.1 Thiết bị, dụng cụ, hóa ch t 20 3.1.2 Điều chế xúc tác 20 3.1.2.1 Điều chế xúc tác PtCu/Al PtCu/CeAl .20 3.1.2.1.1 Tính toán lượng tiền ch t sử dụng 20 3.1.2.1.2 Điều chế xúc tác PtCu/Al PtCu/CeAl phương pháp tẩm 21 Luận văn thạc sĩ Trang v HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư 3.1.2.2 Điều chế xúc tác PtCu/Ce .23 3.1.2.2.1 Tính toán lượng tiền ch t sử dụng .23 3.1.2.2.2 Điều chế xúc tác PtCu/Ce phương pháp tẩm nhiệt phân đồng thời 23 3.2 Nghiên cứu tính chất lý hóa xúc tác 24 3.2.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (X D 25 3.2.2 Phương pháp TEM, E-SEM, EDS 25 3.2.3 Xác định diện tích bề mặt riêng c a xúc tác phương pháp h p phụ (BET) .26 3.2 Khử chương trình nhiệt độ (TPR) 28 3.2.5 Phổ hồng ngoại xúc tác h p phụ CO ( TI -CO) 30 3.3 Nghiên cứu chế phản ứng oxi hóa CO 31 3.3.1 Nghiên cứu h p phụ c a CO bề mặt xúc tác .34 3.3.2 Phổ hưởng ứng nh t thời c a xung (O2+N2)/N2/(CO+N2) (CO+N2)/N2/(O2+N2) 34 3.3.3 Phổ hưởng ứng nh t thời c a xung (CO+O2+N2)/N2(t)/(CO+N2) (CO+O2+N2)/N2(t)/(O2+N2) 35 3.3.4 Phổ hưởng ứng nh t thời c a xung sau xử lý khác 36 CHƯƠNG 4: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 38 4.1 Tính chất lý hóa xúc tác 38 1.1 Thành phần pha .38 1.2 Diện tích bề mặt riêng 39 4.1.3 Ảnh FE-SEM c a xúc tác 40 4.1.4 Ảnh TEM, EDS c a xúc tác 41 1.5 Kết đo khử chương trình nhiệt độ 44 1.6 Phổ I xúc tác h p phụ CO 46 4.2 Cơ chế phản ứng oxi hóa CO xúc tác PtCu/Al, PtCu/CeAl PtCu/Ce 48 2.1 Sự h p phụ CO bề mặt xúc tác .48 Luận văn thạc sĩ Trang vi HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư 2.2 Phổ phản hồi nh t thời c a xung (O2+N2)/N2/(CO+N2) (CO+N2)/N2/ (O2+N2) .50 2.3 Phổ phản hồi nh t thời c a xung (CO+O2+N2)/N2/(CO+N2) (CO+O2+N2)/N2/(O2+N2) 55 Phổ phản hồi nh t thời c a xung sau xử lý khác 61 CHƯƠNG 5: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 70 5.1 Kết luận 70 5.1.1 Bản ch t tâm hoạt động c a xúc tác vai trò c a CeO2 .70 5.1.2 Cơ chế phản ứng oxi hóa CO 70 5.2 Kiến nghị 71 TÀI LIỆU THAM KHẢO 72 PHỤ LỤC 82 Luận văn thạc sĩ Trang vii HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT CO: Cacbon monoxit L-H: Langmuir-Hinshelwood E-R: Eley – Rideal DFT: lý thuyết phiếm hàm mật độ (Density Functional Theory) BET: Brunauer – Emmett – Teller FE-SEM: kính hi n vi điện tử qu t phát xạ trường (Field Emission Scanning Electron Microscope) TPR: khử chương trình nhiệt độ (Temperature Programmed Reduction) TEM: kính hi n vi điện tử truyền qua (Transmssion electron microscope) XRD: nhiễu xạ tia X (X-Ray Diffraction) EDS: Tán sắc lượng (Energy-dispersive X-ray spectrometry) FTIR: phổ hồng ngoại biến đổi Luận văn thạc sĩ ourier (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) Trang viii HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1: Các hệ xúc tác nghiên cứu Bảng 3.1: Thành phần ký hiệu xúc tác 20 Bảng 3.2: Lượng tiền ch t dùng đ điều chế g xúc tác 21 Bảng 3.3: Lượng tiền ch t dùng đ điều chế g xúc tác 23 Bảng : Các xung hưởng ứng ký hiệu .34 Bảng 1: Diện tích bề mặt riêng (SBET , kích thước hạt Pt (dTEM) 39 Bảng 4.2: Nhiệt độ khử cực đại (Tmax) mức độ khử CuO c a xúc tác (Kred) 45 Bảng 3: Thời gian h p phụ bão hòa (t , đại lượng CO h p phụ (Qhp , độ che ph bề mặt (θ , thời gian giải h p (t’ , đại lượng h p phụ b t thuận nghịch (Qgh , đại lượng CO lại sau h p phụ - giải h p (Q c a CO (T = 200 oC; V= L/h; CCO = 0,5 %mol, mxt = 0,1 g) 49 Bảng : Thời gian đuổi N2 ( t N , thời gian đạt đỉnh cực đại sản phẩm CO2 (tmax) lượng CO2 tạo thành cực đại ( CCO max) xung (O2+N2)/N2/(CO+N2) (CO+N2)/N2/(O2+N2) (T = 200 oC; V= L/h; mxt = 0,1 g) .53 Bảng 5: Thời gian đuổi N2 ( t N , thời gian đạt đỉnh cực đại sản phẩm CO2 (tmax) xung (CO+O2+N2)/N2/(CO+N2) (CO+O2+N2)/N2/(O2+N2) (T = 200 oC; V= L/h; CCO = 0,5 %mol, mxt = 0,1 g) 58 Bảng 6: Thời gian đạt đỉnh cực đại sản phẩm CO2 (tmax xung xử lý khác 66 Luận văn thạc sĩ Trang ix HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư DANH MỤC HÌNH Hình 2.1: Cơ chế Langmuir-Hinshelwood (a chế Eley- ideal (b c a phản ứng oxi hoá CO xúc tác kim loại Hình 2.2: Cơ chế phản ứng đề xu t cho trình oxi hóa CO xúc tác Pd/ γAl2O3 11 Hình 2.3: Quá trình khử c a ch t xúc tác Cr2O3/Al2O3 bị oxi hóa phần 17 Hình 3.1: Sơ đồ quy trình điều chế xúc tác PtCu/Al PtCu/CeAl phương pháp tẩm 22 Hình 3.2: Sơ đồ quy trình điều chế xúc tác PtCu/Ce 24 Hình 3.3: Sơ đồ nguyên lý hệ thống thí nghiệm .32 Hình 1: Giản đồ X D c a xúc tác: (1) PtCu/Al, (2) PtCu/CeAl (3) PtCu/Ce 38 Hình 4.2: Ảnh E-SEM c a xúc tác PtCu/Al; PtCu/CeAl PtCu/Ce 41 Hình 4.3: Ảnh TEM c a xúc tác PtCu/Al; PtCu/CeAl PtCu/Ce .42 Hình : Ảnh EDS c a hai xúc tác PtCu/Ce (Màu: Ce - xanh dương, Cu - xanh lá, Pt - đỏ PtCu/CeAl (Màu: Ce - xanh dương, Al - xanh lá, Pt - đỏ, Cu - hồng 43 Hình 5: Giản đồ TP c a xúc tác: (1) PtCu/Al; (2) PtCu/CeAl (3) PtCu/Ce 44 Hình 4.6: Phổ IR c a xúc tác 46 Hình 4.7: Giản đồ h p phụ a) N2/(CO+N2) giải h p CO b) (CO+N2)/N2 xúc tác PtCu/Al, PtCu/CeAl PtCu/Ce (T = 200 oC; V= L/h; mxt = 0,1 g) .48 Hình 8: Lượng CO2 tạo thành xúc tác 0,1Pt10CuAl c a xung xử lý khác nhau: a) (O2+N2)/N2(t)/(CO+N2); b) (CO+N2)/N2(t)/(O2+N2) 51 Hình 9: Lượng CO2 tạo thành xúc tác PtCu/CeAl c a xung xử lý khác nhau: a) (O2+N2)/N2(t)/(CO+N2); b) (CO+N2)/N2(t)/(O2+N2) 52 Hình 10: Lượng CO2 tạo thành xúc tác PtCu/Ce c a xung xử lý khác nhau: a) (O2+N2)/N2(t)/(CO+N2); b) (CO+N2)/N2(t)/(O2+N2) 53 Hình 11: Lượng CO2 tạo thành xúc tác PtCu/Al c a xung xử lý khác nhau: a) (CO+O2+N2)/N2/(CO+N2); b) (CO+O2+N2)/N2/(O2+N2) 56 Luận văn thạc sĩ Trang x HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Hình 12: Lượng CO2 tạo thành xúc tác PtCu/CeAl c a xung xử lý khác nhau: a) (CO+O2+N2)/N2/(CO+N2); b) (CO+O2+N2)/N2/(O2+N2) 57 Hình 13: Lượng CO2 tạo thành xúc tác PtCu/Ce c a xung xử lý khác nhau: a) (CO+O2+N2)/N2/(CO+N2); b) (CO+O2+N2)/N2/(O2+N2) 58 Hình : Lượng CO, O2, CO2 xung h p phụ He/(CO+O2+He) - giải h p (CO+O2+He)/He xúc tác PtCu/CeAl 60 Hình 15: Lượng CO2 tạo thành xúc tác PtCu/Al, PtCu/CeAl, PtCu/Ce c a xung xử lý: (O2+N2)/(CO+N2)/(O2+N2)  H2/(CO+N2)/(O2+N2)  (O2+N2)/H2/(CO+N2) 63 Hình 16: Lượng CO2 tạo thành xúc tác PtCu/Al, PtCu/CeAl; PtCu/Ce c a xung xử lý: (O2+N2)/N2/(CO+O2+N2) H2/N2/(CO+O2+N2) (O2+N2)/N2/(CO+O2+N2) 64 Hình 4.17: Lượng CO2 tạo thành xúc tác PtCu/Al, PtCu/CeAl, PtCu/Ce c a xung xử lý: (O2+N2)/N2/(CO+N2)  H2(200°C)/N2/(CO+N2)  H2(400 °C)/N2/(CO+N2) 65 Luận văn thạc sĩ Trang xi HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư CHƯƠNG 1: GIỚI THIỆU 1.1 Lời mở đầu Oxi hóa xúc tác phương pháp xử lý hiệu nguồn khí thải ô nhiễm nói chung khí thải ô nhiễm CO nói riêng Cho đến nay, xúc tác cho trình oxi hóa CO nghiên cứu nhiều giới iệt Nam với mục đích tìm hệ xúc tác tối ưu hoạt tính chi phí cho việc xử lý T lâu, xúc tác kim loại quý biết đến hệ có hoạt tính oxi hóa cao nhiệt độ th p Tuy nhiên, xúc tác kim loại quý có giá thành cao, k m bền nhiệt, dễ bị đầu độc môi trường xử lý có tạp ch t nên việc tìm kiếm xúc tác khác thay cần thiết Xúc tác oxi hóa sở oxit kim loại chuy n tiếp (như CuO, MnOx, Co3O4, NiO, ) hứa hẹn xúc tác tốt, có tiềm thay kim loại quý phản ứng oxi hóa CO Xúc tác oxit kim loại nghiên cứu phổ biến CuO Xúc tác CuO nghiên cứu ch t mang khác Al2O3, CeO2, SiO2, Các nghiên cứu cho th y CuO có hoạt độ cao, không kim loại quý vùng nhiệt độ th p Một số công trình nghiên cứu cho th y xúc tác CuO có hoạt tính phản ứng oxi hóa CO x p xỉ kim loại quý kết hợp với oxit kim loại khác Cr2O3, MnOx sử dụng ch t mang CeO2 – ch t có khả phân tán tốt pha hoạt động dự trữ oxi c p cho phản ứng ới xu hướng này, gần iện Công nghệ Hóa học tiến hành nghiên cứu xúc tác CuO mang ch t mang với khác nhau: ch t mang kỵ nước TiO2, CeO2 ch t mang ưa nước -Al2O3 hỗn hợp -Al2O3 + CeO2 Bên cạnh đó, xúc tác CuO nghiên cứu biến tính với lượng nhỏ kim loại quý Pt nhằm tạo hệ xúc tác thích hợp cho phản ứng oxi hóa nhiệt độ th p Các hệ xúc tác hoạt tính cao nhiệt độ th p mà bền với tạp ch t nước hợp ch t lưu huỳnh SO2 Các nghiên cứu dẫn đến việc nghiên cứu tìm thành phần, quy trình điều chế xúc tác phù hợp đánh giá hoạt tính độ bền xúc tác Tiếp tục nghiên cứu sâu hơn, động học phản ứng oxi hóa CO nghiên cứu xúc tác Luận văn thạc sĩ Trang HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Pt + CuO tốt nh t, cụ th là: 0,1%Pt + 10%CuO/-Al2O3; 0,1%Pt + 7,5%CuO/CeO2 0,1%Pt + 10%CuO/20%CeO2 + -Al2O3 Kết nghiên cứu động học cung c p thông tin quý giá việc lựa chọn điều kiện tối ưu đ nâng cao hiệu c a phản ứng Bên cạnh quy luật động học c a phản ứng, mối quan hệ thành phần, tính ch t lý hóa c a xúc tác động học, chế phản ứng cần xác định làm rõ Các nghiên cứu trước chế phản ứng oxi hóa CO tập trung hệ xúc tác truyền thống kim loại quý xúc tác oxit kim loại, mà chưa làm sáng tỏ xúc tác hỗn hợp kim loại quý oxit kim loại Tổng hợp tài liệu tham khảo cho th y, xúc tác, phản ứng CO có th diễn đồng thời theo chế khác nhau, nên phản ứng tồn đa trạng thái ổn định Phản ứng có th theo chế dị th đồng - dị th CO có th tham gia trạng thái h p phụ phân tử t pha khí, oxi tham gia trạng thái h p phụ phân ly thành O nguyên tử h p phụ không phân ly trạng thái phân tử Tuy nhiên, nhiều v n đề chưa rõ ràng nhiều lý giải giả thiết Một phương trình động học có th xu t phát t hệ chế phản ứng khác CO tham gia trạng thái h p phụ hay t pha khí? Sự h p phụ c a CO hệ xúc tác nào? Tại không xu t mẫu số c a phương trình động học? Oxi tham gia phản ứng O sinh t h p phụ phân ly O2 hay O mạng c a xúc tác Một nhiệm vụ c a nghiên cứu chế phản ứng hệ xúc tác Pt + CuO làm sáng tỏ đặc tính c a hợp ch t trung gian vai trò c a chúng giai đoạn Do đó, nghiên cứu chế phản ứng oxi hóa CO hệ xúc tác Pt + CuO/ch t mang cần thiết có ý nghĩa tạo tiền đề cho việc tạo hệ xúc tác hiệu cao ứng dụng hóa học môi trường Luận văn thực khuôn khổ tài trợ c a đề tài NA OSTED “Nghiên cứu tính ch t, hoạt độ oxi hóa sâu CO OC c a xúc tác hỗn hợp PtCuO động học phản ứng” Mã số “10 03-2012.60” GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc làm ch nhiệm Luận văn thạc sĩ Trang HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư 1.2 Nội dung nghiên cứu Kế th a kết nghiên cứu trước c a iện Công nghệ Hóa học, luận văn thực nội dung sau: - Điều chế xúc tác theo quy trình điều chế nghiên cứu Bảng 1.1: Các hệ xúc tác nghiên cứu Thành phần TT 01 0,1%Pt + 10%CuO/Al2O3 02 0,1%Pt + 10%CuO + 20%CeO2/Al2O3 03 0,1%Pt + 7,5%CuO/CeO2 Kí hiệu Phương pháp điều chế PtCu/Al PtCu/CeAl PtCu/Ce Tẩm, nhiệt phân Tẩm nhiệt phân đồng thời có bổ sung urê - Nghiên cứu tính ch t lý - hóa c a xúc tác điều chế - Nghiên cứu chế phản ứng oxi hóa CO 03 xúc tác Pt + CuO phương pháp phổ hưởng ứng nh t thời (transient response 1.3 Mục tiêu nghiên cứu - Đề xu t chế phản ứng oxi hóa CO hệ xúc tác Pt + CuO/ch t mang - Làm sáng tỏ mối quan hệ thành phần, tính ch t lý – hóa c a xúc tác Pt + CuO/ch t mang động học, chế phản ứng oxi hóa CO Luận văn thạc sĩ Trang HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư - Đề xu t hệ phương trình chế phản ứng oxi hóa CO Sự phù hợp động học phản ứng phổ hưởng ứng khẳng định sở khoa học c a chế phản ứng phương trình động học 5.2 Kiến nghị - Nghiên cứu chế phản ứng oxi hóa hỗn hợp CO+p-xylen xúc tác Pt+CuO/ch t mang nhằm làm sáng tỏ mối quan hệ thành phần, tính ch t lý – hóa c a xúc tác động học, chế phản ứng oxi hóa hỗn hợp, tạo sở khoa học chặt chẽ cho việc điều chế xúc tác tiến hành phản ứng theo mong muốn - Nghiên cứu khả ứng dụng c a xúc tác Pt+CuO/ch t mang thực tiễn Luận văn thạc sĩ Trang 71 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Hồ Sĩ Thoảng (2007 , Giáo trình xúc tác dị th , Nhà xu t Đại học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh, TP Hồ chí Minh [2] Đoàn Kim Hồng, Trần Khắc Chương, Nguyễn Quang Long, Ngô Thanh An (2013 , “Khả oxi hóa CO nhiệt độ th p c a xúc tác nano Au/MgO”, Tạp chí Khoa học Công nghệ, 51 (5B , pp.128 – 133 [3] Trần Quế Chi, Trần Thị Minh Nguyệt, Lưu Tiến Hưng, Quách Thị Hoàng Yến, Nguyễn Thị Toàn, Nguyễn Doãn Thai, Nguyễn Quốc Trung, Đỗ Thế Chân, Lê Phúc Sơn (2011 , “Nghiên cứu chế tạo nano vàng ch t mang Co3O4 hoạt tính xúc tác hệ Au/Co3O4”, Tạp chí Hóa học, (5AB , pp.201 – 206 [4] Rima J Isaifan , Elena A Baranova (2013), “Ionically and non-ionically conductive supports forethylene complete oxidation over Pt and u nanoparticles”, 11th European Congress on Catalysis – EuropaCat-XI, Lyon, France [5] Chen, M S., Cai, Y., Yan, Z., Gath, K K., Axnanda, S., Wayne Goodman, D (2007) “Highly active surfaces for CO oxidation on Rh, Pd, and Pt”, Surface Science, 601, pp.5326 – 5331 [6] Kummer, J.T (1980 , “Catalysts for automobile emission control”, Progress in Energy and Combustion Science, (2), pp.177-199 [7] Satterfield, C.N (1991 , “Heterogeneous catalysis in industrial practice 2nd edition”, McGraw-Hill, New York [8] Salvador Ordónez, Lisador Bello, Herminio Sastre, Roberto Rosal, Fernado V Díez (2002 , “Kinetic of deep oxidation of benzene, toluene, n-hexane and their binary mixtures over a platinum on g-alumina catalyst”, Apllied Catalysis B: Environmental, 38, pp.139-149 Luận văn thạc sĩ Trang 72 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc [9] HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Burch, R., Hayes, M J., 1995 C-H bond activation in hydrocarbon oxidation on solid catalysts Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 100 (1–3): 13-33 [10] Liang Chor Chung, Chuin Tih Yeh (2008 , “Synthesis of highly active CuO- CeO2 nanocomposites for preferetial oxidation of carbon monoxide at low temperature”, Catalysis Comunications, (5), pp.670 - 674 [11] Avgouropoulos, G., Ioannides, J., Papadopoulou, Ch., Batista, J., Hocevar, S., Matralis, H, K (2002 , “A comparative study of Pt/γ-Al2O3, Au/α-Fe2O3 and CuOCeO2 catalysts for the selective oxidation of carbon monoxide in excess hydrogen”, Catalysis Today, 75, pp.157 - 167 [12] Phil Won Seo, Hyun Jin Choi, Suk In Hong, Sung Chang Hong (2010 , “A study on the characteristics of CO oxidation at room temperature by metallic Pt”, Journal of Hazardous Materials, 178, pp 917-925 [13] Boubnov, Alexey (2012 , “Structure–activity relationships of Pt/Al2O3 catalysts for CO and NO oxidation at diesel exhaust conditions”, Applied Catalysis B: Environmental, 126 (25), pp 315-325 [14] Royer Sébastien, Duprez Daniel (2011), “Catalytic oxidation of carbon monoxide over transition metal oxides”, Chem Cat Chem, (1 , pp.24–65 [15] Jansson, J (2000 , “Low-temperature CO oxidation over Co3O4/Al2O3 Journal of Catalysis”, 19 (1 , pp.55–60 [16] Yu Yao, Y.F and Kummer, J T, (1977 , “A study of high temperature treated supported metal oxide catalysts”, Journal of catalysis, 46, pp.388 -401 [17] Hồ Sĩ Thoảng, Lưu Cẩm Lộc (2007 , “Chuy n hoá hydrocacbon cacbon oxit hệ xúc tác kim loại oxit kim loại”, Nhà xu t khoa học tự nhiên công nghệ: Hà Nội, 297-319, pp.336-358 Luận văn thạc sĩ Trang 73 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc [18] HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Ferrandon, M (2001 , “Mix metal oxide – noble metal catalysts for total oxidation of volatile organic compounds and carbon monoxide”, Department of Chemical Engineering and Technology, Chemical Reaction Engineering Royal Institute Technology, Stockkholm [19] Lưu Cẩm Lộc, Nguyễn Thị Thanh Hiền, Nguyễn Kim Dung, Nguyễn Duy Bình, Hoàng Tiến Cường, Hồ Sĩ Thoảng (2006 , “Investigations of metalic oxides catalysts, supported on γ-Al2O3, α-Al2O3 and MnO2 for complete oxidation of carbon monoxide”, Adv in Natural Sciences, 7, pp.245–261 [20] Luu Cam Loc, Hoang Tien Cuong, Nguyen Tri, Ho Si Thoang (2010), “Influence of CeO2 on properties and activity of oxide catalysts in carbon monoxide oxidation”, Journal of Chemistry and Chemical Engineering, 27, pp.48–55 [21] Park Jong-Won, Jeong Jin-Hyeok., Yoon Wang-Lai, Jung Heon, Lee Ho-Tae, Lee Deuk-Ki, Park Yong-Ki, Rhee Young-Woo (2004), “Activity and characterization of the Co–promoted CuO–CeO2/γ-Al2O3 catalyst for the selective oxidation of CO in excess hydrogen”, Applied Catalysis A: General, 274(1–2), pp.25–32 [22] Nguyễn Trí, Lưu Cẩm Lộc, Trương Phương Thịnh, Triệu Quang Tiến, Hoàng Tiến Cường, Đặng Hoàng Nam (2013 , “Điều chế xúc tác CuO/CeO2 biến tính Pt cho phản ứng oxi hóa sâu carbon monoxide p-xylene môi trường có nước”, Tạp chí Hóa học, 51 ( AB , pp.435 - 441 [23] Akkarat Wongkaew, Wichai Kongsi, and Pichet Limsuwan (2013 , “Physical Properties and Selective CO Oxidation of Coprecipitated CuO/CeO2 Catalysts Depending on the CuO in the Samples”, Advances in Materials Science and Engineering Luận văn thạc sĩ Trang 74 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc [24] HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Kim Kyung-Yeol, Han Jonghee, Suk Woo Nam, Lim Tae-Hoon, Lee Ho-In (2008 , “Preferential oxidation of CO over CuO/CeO2 and Pt - Co/Al2O3 catalyst in micro - channel reactors”, Catalysis Today, 131 (1-4), pp.431-436 [25] Gunay, M, E., Yildirim, (2008 , “Neutral network aided design of Pt-Co- Ce/Al2O3 catalyst for selective CO oxidation in hydrogen-rich streams”, Chemical Engineering Journal, 140, pp.324-331 [26] Oran, U., Uner, D (200 , “Mechanisms of CO Oxidation eaction and Effect of Chlorine Ions on the CO Oxidation Reaction over Pt/CeO2 and Pt/CeO2/γ -Al2O3 Catalysts”, Appl, Catal B, (3 , pp.183 - 191 [27] Thiago S Mozer, Fabio B Passos (2011 , “Selective CO oxidation on Cu promoted Pt/Al2O3 and Pt/Nb2O5 catalysts”, International Journal of Hydrogen Energy, (36), pp 13369 - 13378 [28] Priscila Marques, Nielson FP Ribeiro, Martin Schmal, Donato AG Aranda, Mariana MVM Souza (2006 , “Selective CO oxidation in the presence of H2 over Pt and Pt-Sn catalysts supported on niobia”, Journal of Power Sources, 158 (1), pp.504 508 [29] Aranda DAG, Schmal M (1997 , “Ligand and geometric effects on Pt/Nb2O5 and Pt-Sn/Nb2O5 catalysts”, Journal of catalysis, 171, pp 398 - 405 [30] Lưu Cẩm Lộc, Nguyễn Trí, Đặng Thị Tuyết Mai, Hoàng Tiến Cường, Bùi Thanh Hương, Hồ Sĩ Thoảng (2010), “Khảo sát ch t xúc tác hỗn hợp oxide - kim loại sở CuO Pt cho phản ứng oxi hóa cacbon monoxit”, Tạp chí Hóa học, (4C), pp.84 - 89 [31] Nguyễn Trí, Lưu Cẩm Lộc, Hoàng Tiến Cường, Hoàng Minh Nam (2013), “Tính ch t hoạt tính hệ xúc tác oxi hóa sâu sở Cr2O3, Pt, CuO ch t mang CeO2, Tạp chí Xúc tác H p phụ, (No2), pp.191 -198 Luận văn thạc sĩ Trang 75 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc [32] HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Jung Chang Ryul, Kundu Arunablha, Nam Suk Woo, Lee Ho-In (2007), “Doping effect of precious metal on the activity of CuO-CeO2 catalyst for selective oxidation of CO”, Applied Catalysis A General, 331(0), pp.112-120 [33] Kugai, J., Moriya,T., Seino, S., Nakagawa, T., Ohkubo, Y., Nitani, H., Daimon, H., Yamamoto, T A (2012 , “CeO2-supported Pt-Cu alloy nanoparticles synthesized by radiolytic process for highly selective CO oxidation”, International journal of hydrogen energy, 37, pp.4787 - 4797 [34] Nguyễn Trí, Lưu Cẩm Lộc, Hoàng Tiến Cường, Hoàng Minh Nam (2013 , “Oxi hóa sâu hỗn hợp cacbon monoxid p-xylen hệ xúc tác Pt-CuO”, Tạp chí Hóa học, 51(6ABC , pp.715 - 720 [35] Patterson, M.J., Angove, D.E, Cant, N.W (2000 , “The effect of carbon monoxide on the oxidation of four C6 to C8 hydrocarbons over platinum, palladium and rhodium”, Applied Catalysis B: Environmental, 26, pp.47 - 57 [36] Eric J Peterson, Charles H.F Peden, Andrew T DeLaRiva, Boris Kiefer, Sen Lin, Ryan S Johnson, Lawrence F Allard, Hua Guo, Fabio H Ribeiro, Jeffrey T Miller, Abhaya K Datye, Ja Hun Kwak (2014 , “Low-temperature carbon monoxide oxidation catalysed by regenerable atomically dispersed palladium on alumina Macmillan Publishers Limited”, Nature Communications 5: 4885 [37] Beusch H., Fieguht P., Wicke E (1972 , “Unstable behaviour at chemical reaction at single catalyst particles”, Adv Chem Series, (109), pp.615 - 621 [38] Пятницкий Ю.И., Стасевич С.П., Шапринская Т.М., Остапюк В.А (1985), Кинетические модели некоторых каталитических реакций, характеризующих множественностью стационнарных состояний, В сб.: Химическая кинетика в катализе, Кинетические модели органических реакций, Черноголовка, c 68-75 Luận văn thạc sĩ Trang 76 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư [39] Пятницкий Ю.И., Остапюк В.А (1986 , Кинетическая модель каталитического окисления моноксида углерода на никеле, Теор Эксп Химия, T.22,N1, cc 83-87 [40] Дряхлов А.С., Жданович Н.В., Калинкина Л.И., Киперман С.Л (1981 , О кинетике окисления окиси углерода и её смесей с органическими веществами, В сб.: III Всесоюзная конференция по каталитической о чистке отходящих газов промышленых предпрятий и выхлопных газов автотранспорта, Новосибирск, Ч.1, cc.65-71 [41] Eigenberger G (1978), “Kinetic instabilities in heterogeneously catalysed reactions – I Rate multiplicity with Langmuir – type kinetics”, Chem Eng Sci, 33 (9), pp.1255 - 1261 [42] Новикова Э.Г (1997 , Кинетическое описание области множественности стационнарных состояний при окислении моноксида углеврода на платине, Диссертация на соискание ученной тепени кандидата химических наук, Москва [43] Anderson, J, K., Boudart, M (1983 , “Catalysis - Science and Technology”, Springer verlag, Berlin, pp.159 - 256 [44] Kyung I Cho and M Albert Vannice (1991 , “CO oxidation over Pd and Cu catalysts”, Journal of Catalysis, 131, pp.22-35 [45] Hoàng Tiến Cường (2009 , “Oxi hóa cacbon monoxit xylen hệ xúc tác CuO/Al2O3 biến tính”, Luận án tiến sĩ, iện công nghệ hóa học [46] Kim, Y-W., Rhee, H-K., Kim, Y-Y., Choi, I-S (1987 , “Deactivation of supported copper chromite catalyst by sulfur dioxide or water vapour”, Hwahak Konghak, 25(5), pp.454–459 [47] Dekker, N.J.J., Johan, A.A.H., Stengena, S., Kapteijn, F and Moulijn, J.A (1992 , “Kinetics of the CO oxidation by O2 and N2O over Cu-Cr/ Al2O3”, AIChE J, 38(3), pp.385–396 Luận văn thạc sĩ Trang 77 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc [48] HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Hertl, W and Farrauto, R J (1973 , “Mechanism of carbon monoxide and hydrocarbon oxidation on copper chromite”, J Catal, 29(2), pp.352–360 [49] Dekker, F.H.M., Klopper, G.,Bliek, A., Kapteijn, F and Moulijn, J A (1994), “Modelling the transient kinetics of heterogeneous catalyst CO-Oxidation over Supported Cr and Cu”, Chemical Engineering Science, 49 (24A), pp.4375–4390 [50] Kejun Wang and Ping Zhong (2009 , “A kinetic study of CO oxidation over the perovskite-like oxide LaSrNiO ”, College of Chemistry and Life Sciences, Gannan Normal University, 75 (2), pp.249-258 [51] Tascon, J M D.; Fierro, J L G and Tejuca, L G Z (1985 , “Surface properties of LaNiO3: Kinetic studies of reduction and of oxigen adsorption”, Journal of Catalysis, 93 (1), pp.83–91 [52] Luu Cam Loc, Nguyen Tri, Hoang Tien Cuong, Ha Cam Anh (2015 , “Kinetics of CO oxidation over Pt - modified CuO Nanocatalyst”, Materials Transactions 56 (9 , pp.1403-1407 [53] Avgouropoulos G, Ioannides T and Matralis H (2005), App Catal B, pp.56 - 87 [54] ũ Đăng Độ (2006 , “Các phương pháp vật lý hóa học”, NXB Đại học quốc gia Hà Nội [55] Patterson A L (1939 , “The Scherrer ormula for X-Ray Particle Size Determination", Physical Review, 56(10), pp 978–982 [56] Nguyễn Đình Triệu (2000 , “Các phương pháp phân tích vật lý hóa lý”, NXB khoa học kỹ thuật Hà Nội, tập I [57] Chen Ching-Shiun, You Jiann-Hwa, Lin Jarrn-Horng, Chen Chi-Ruei and Lin Keng-Min (2008 , “The effect of a nickel promoter on the reducibility of a commercial Luận văn thạc sĩ Trang 78 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Cu/ZnO/Al2O3 catalyst for CO oxidation”, Catalysis Communications, 9(6 , pp.1230– 1234 [58] Khristova, M., Ivanov, B., Spassova, I and Spassov, T (2007 , “NO reduction with CO on copper and ceria oxides supported on alumina”, Catalysis Letters, 119(1– 2), pp.79–86 [59] Zeng Shanghong, Zang Wenli, Śliwa Michał, Su Haiquan (2013 , “Comparative study of CeO2/CuO and CuO/CeO2 catalysts on catalytic performance for preferential CO oxidation”, International Journal of Hydrogen Energy, 38 (9), pp 3597–3605 [60] Epron Florence, Gauthard Florence, Pinéda Carole and Barbier Jacques (2001), “Catalytic reduction of nitrate and nitrite on Pt–Cu/Al2O3 catalysts in aqueous solution: role of the interaction between copper and platinum in the reaction”, Journal of Catalysis, 198(2), pp.309–318 [61] Olofsson Göran, Reine Wallenberg, L and Andersson Arne (2005), “Selective catalytic oxidation of ammonia to nitrogen at lowtemperature on Pt/CuO/Al2O3”, Journal of Catalysis, 230(1), pp.1–13 [62] Veldurthi Shashikala, Shin Chae-Ho, Joo Oh-Shim and Jung Kwang Deog (2012) “Promotional effects of Cu on Pt/Al2O3 and Pd/Al2O3 catalysts during n-butane dehydrogenation” Catalysis Today, 185(1), pp.88 – 93 [63] Kugai Junichiro, Moriya Toshiharu, Seino Satoshi, Nakagawa Takashi, Ohkubo Yuji, Nitani Hiroaki, Akita Tomoki, Mizukoshi Yoshiteru, Yamamoto Takao A (2013), “Effect of CeO2 support properties on structure of Pt–Cu nanoparticles synthesized by electron beam irradiation method for preferential CO oxidation”, Chemical Engineering Journal, 223, pp.347–355 [64] Giang Thị Kim Liên (2009), “Bài giảng môn quy hoạch thực nghiệm”, Trường Đại học Sư phạm Đà Nẵng, Đà Nẵng Luận văn thạc sĩ Trang 79 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc [65] HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư Hu Ching-Yao, Shih Kaimin, Leckie James O (2010 , “ ormation of copper aluminate spinel and cuprous aluminate delafossite to thermally stabilize simulated copper-laden sludge", Journal of Hazardous Materials, 181(1–3), pp 399–404 [66] Luo Meng-Fei, Fang Ping, He Mai, Xie Yun-Long (2005 , “Insitu X D, Raman, and TPR studies of CuO/Al2O3 catalysts for CO oxidation", Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 239(1–2), pp 243–248 [67] Veldurthi Shashikala, Shin Chae-Ho, Joo Oh-Shim, Jung Kwang-Deog (2012), “Promotional effects of Cu on Pt/Al2O3 and Pd/Al2O3 catalysts during n-butane dehydrogenation", Catalysis Today, 185(1), pp 88– 93 [68] Trương Phương Thịnh (2011 , “Nghiên cứu chế tạo xúc tác hỗn hợp đồng oxit platin ch t mang TiO2 CeO2 cho phản ứng oxi hóa cacbon monoxit”, Luận văn thạc sĩ, Trường Đại học Cần Thơ, Cần Thơ [69] Jung Chang Ryul, Kundu Arunabha, Nam Suk Woo, Lee Ho-In (2007), “Doping effect of precious metal on the activity of CuO–CeO2 catalyst for selective oxidation of CO", Applied Catalysis A, 331, pp 112–120 [70] L C Lộc, Đ T T Mai, N Trí, H T Cường, B T Hương, H.S Thoảng, (2010), “Khảo sát ch t xúc tác hỗn hợp oxide-kim loại sở CuO Pt cho phản ứng oxi hóa carbon monoxide”, Tạp chí Hóa học, 8( C , pp.84-89 [71] V A Sadykov, R V Bunina, G M Alikina, A S Ivanova, D I Kochubei, B.N Novgorodov, E A Paukshtis, V B Fenelonov, et al (2001), “Supported CuO+Ag/Partially stabilized zirconia catalysts for the selective catalytic reduction of NOx under lean burn conditions: Bulk and surface properties of the catalysts”, Journal of Catalysis, 200 (1), 117- 130 [72] V A Sadykov, T G Kuznetsova, V P Doronin, T.P Sorokina, G M Alkina, D I Kochubei, B N Novgorodov, E A Paukshtis, et al (2003), “Zirconia pillared Luận văn thạc sĩ Trang 80 HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư clays: Synthsis, characterization and catalytic properties in NOx selective reduction by hydrocarbons in the oxigen excess”, Chemistry for Subtainable Development, 11, 249262 [73] L C Loc, H T Cuong, N Tri, H S Thoang (2010 , “Influence of CeO2 on properties and activity of oxide catalysts in carbon monoxide oxidaton”, Journal of Chemistry and Chemical Engineering, 4(2), pp.48-55 [74] M.Kobayashi (1982 , “Characterization of trensient respone curves in heterogeneous catalysis I – Classification of the curves”, Chem.Eng.Sci, 37 (2 , pp.393 - 401 [75] Jernigan, G.G and Somojai, G.A (1994), “Carbon monoxide oxidation over three different oxidation states of copper: Metallic copper, copper (I) oxide, copper (II) oxide - A surface Science and kinetic Study”, Chem.Eng.Sci, 37 (24), pp.393 - 401 Luận văn thạc sĩ Trang 81 ... – hóa c a xúc tác Pt + CuO/ch t mang động học, chế phản ứng oxi hóa CO Luận văn thạc sĩ Trang HDKH: GS.TSKH Lưu Cẩm Lộc HVTH: Nguyễn Thị Anh Thư - Đề xu t hệ phương trình chế phản ứng oxi hóa. .. ứng oxi hóa CO Sự phù hợp động học phản ứng phổ hưởng ứng khẳng định sở khoa học c a chế phản ứng phương trình động học 5.2 Kiến nghị - Nghiên cứu chế phản ứng oxi hóa hỗn hợp CO+p-xylen xúc tác... mang nhằm làm sáng tỏ mối quan hệ thành phần, tính ch t lý – hóa c a xúc tác động học, chế phản ứng oxi hóa hỗn hợp, tạo sở khoa học chặt chẽ cho việc điều chế xúc tác tiến hành phản ứng theo