Tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc phức chất kim loại chuyển tiếp với một số phối tử 4,4 điankylthiosemicacbazon

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Phạm Thị Ngọc Oanh TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP VỚI MỘT SỐ PHỐI TỬ 4,4-ĐIANKYLTHIOSEMICACBAZON LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2016 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Phạm Thị Ngọc Oanh TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP VỚI MỘT SỐ PHỐI TỬ 4,4-ĐIANKYLTHIOSEMICACBAZON Chuyên ngành: Hóa Vô Mã số: 60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS.NGUYỄN HÙNG HUY Hà Nội – Năm 2016 LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Nguyễn Hùng Huy giao đề tài trực tiếp hƣớng dẫn em suốt trình thực luận văn Em xin chân thành cảm ơn tập thể thầy cô môn Hóa Vô cơ, Khoa Hóa học, trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn anh, chị, bạn tổ Phức chất môn Vô Khoa Hóa học giúp đỡ tận tình, đóng góp nhiều ý kiến quý báu để luận văn hoàn thiện Hà Nội, tháng 12 năm 2016 Tác giả luận văn Phạm Thị Ngọc Oanh MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG – TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu phối tử thiosemicacbazon 1.1.1 Thiosemicacbazit thosemicacbazon 1.1.2 Một số ứng dụng thiosemicacbazon phức chất chúng 1.2 Một số kim loại chuyển tiếp khả tạo phức chúng với phối tử thiosemicacbazon 1.2.1 Khả tạo phức Ni(II), Cu(II), Zn(II) 1.2.2.Khả tạo phức kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon 1.3 Các phƣơng pháp nghiên cứu phối tử phức chất 10 1.3.1 Phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại (FT-IR) 10 1.3.2 Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 11 1.3.3 Phƣơng pháp phổi khối lƣợng ESI-MS 13 1.3.4 Phƣơng pháp đo nhiễu xạ tia X 13 CHƢƠNG – THỰC NGHIỆM 2.1 Dụng cụ hóa chất 16 16 2.1.1 Dụng cụ 16 2.1.2 Hóa chất 16 2.2 Tổng hợp phối tử 16 2.2.1 Tổng hợp phối tử N-pyrrolidinylthiosemicacbazit (PTC) N-azepinylthiosemicacbazit (ATC) 16 2.2.2 Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon từ dẫn xuất PTC 17 2.2.3 Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon từ dẫn xuất ATC 18 2.3 Tổng hợp phức chất 19 2.3.1 Tổng hợp phức chất phối tử HL1 19 2.3.2 Tổng hợp phức chất phối tử H2L 20 2.3.3 Tổng hợp phức chất phối tử HL2 20 2.4 Phƣơng pháp nghiên cứu 21 2.4.1 Phƣơng pháp phổ hồng ngoại 21 2.4.2 Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ 1H NMR 22 2.4.3 Phƣơng pháp phổ khối lƣợng ESI-MS 22 2.4.4 Phƣơng pháp nhiễu xạ tịa X đơn tinh thể 22 CHƢƠNG – KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 23 3.1 Nghiên cứu dẫn xuất thiosemicacbazit phƣơng pháp phổ hồng ngoại 23 3.2 Nghiên cứu phối tử HL1 phức chất HL1 với Ni(II), Cu(II), Zn(II) 24 3.2.1 Nghiên cứu phƣơng pháp phổ hồng ngoại 24 3.2.2 Nghiên cứu phƣơng pháp phổ 1H NMR 28 3.2.3 Nghiên cứu phức chất [NiL12] phƣơng pháp phổ khối lƣợng ESI-MS 3.2.4 Nghiên cứu phức chất [NiL12] phƣơng pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể 3.3 Nghiên cứu phối tử H2L phức chất H2L với Ni(II), Cu(II) 31 33 35 3.3.1 Nghiên cứu phƣơng pháp phổ hồng ngoại 35 3.3.2 Nghiên cứu phƣơng pháp phổ 1H NMR 38 3.4 Nghiên cứu phối tử HL2 phức chất HL2 với Ni(II) 40 3.4.1 Nghiên cứu phƣơng pháp phổ hồng ngoại 40 3.4.2 Nghiên cứu phƣơng pháp phổ 1H-NMR 41 3.4.3 Nghiên cứu phức chất [NiL22] phƣơng pháp phổ khối lƣợng ESI-MS 43 KẾT LUẬN 45 TÀI LIỆU THAM KHẢO 46 DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các dải hấp thụ phổ hấp thụ hồng ngoại 11 thiosemicacbazon Bảng 2.1 Kết tổng hợp phối tử HL1 17 Bảng 2.2 Kết tổng hợp phối tử H2L, HL2 18 Bảng 2.3 Kết tổng hợp phức chất HL1 với Cu(II), Ni(II), Zn(II) 19 Bảng 2.4 Kết tổng hợp phức chất H2L với Ni(II), Cu(II) 20 Bảng 2.5 Kết tổng hợp phức chất HL2 với Ni(II) 21 Bảng 3.1 Các dải hấp thụ đặc trƣng dẫn xuất thiosemicacbazit 23 Bảng 3.2 Các dải hấp thụ đặc trƣng phối tử HL1 phức chất 25 Bảng 3.3 Quy kết tín hiệu phổ 1H-NMR phối tử HL1 phức chất 28 Bảng 3.4 Một số thông tin tinh thể phức [NiL12 ] 33 Bảng 3.5 Một số độ dài liên kết góc liên kết phức chất [NiL12 ] 33 Bảng 3.6 Các dải hấp thụ đặc trƣng phối tử H2L phức chất 36 Bảng 3.7 Quy kết tín hiệu phổ 1H NMR phối tử H2L 39 Bảng 3.8 Các dải hấp thụ đặc trƣng phối tử HL2 phức chất 40 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Sự tách mức lƣợng obitan d xếp electron ion Ni2+ (d8) trƣờng đối xứng bát diện, bát diện lệch vuông phẳng Hình 1.2 Phức chất Pd (II) với Bis(thiosemicacbazon)benzyl Hình 1.3 Phức chất Co(II) với bis(N(4)-phenyl thiosemicacbazon)-2,6- diaxetyl pyridin Hình 1.4 Phức chất thiosemicacbazon Hình 2.1 Sơ đồ tổng hợp dẫn xuất thiosemicacbazit PTC 17 Hình 2.2 Sơ đồ tổng hợp dẫn xuất thiosemicacbazit ATC 17 Hình 2.3 Sơ đồ tổng hợp phối tử thiosemicacbazon từ dẫn xuất PTC 17 Hình 2.4 Sơ đồ tổng hợp phối tử thiosemicacbazon từ dẫn xuất ATC 18 Hình 2.5 Sơ đồ tổng hợp phức chất HL1 với Ni(II), Cu(II), Zn(II) 19 Hình 2.6 Sơ đồ tổng hợp phức chất H2L với Ni(II), Cu(II) 20 Hình 2.7 Sơ đồ tổng hợp phức chất HL2 với Ni(II) 21 Hình 3.1 Phổ hồng ngoại PTC 23 Hình 3.2 Phổ hồng ngoại ATC 24 Hình 3.3 Phổ hồng ngoại phối tử HL1 25 Hình 3.4 Phổ hồng ngoại phức chất [NiL12 ] 26 Hình 3.5 Phổ hồng ngoại phức chất [CuL12 ] 26 Hình 3.6 Phổ hồng ngoại phức chất [ZnL12 ] 27 Hình 3.7 Phổ 1H-NMR phối tử HL1 29 Hình 3.8 Phổ 1H-NMR phức chất [NiL12 ] 29 Hình 3.9 Phổ 1H-NMR phức chất [ZnL12 ] 30 Hình 3.10 Cơ chế phân mảnh [NiL12 + H – HNC4H8]+ 31 Hình 3.11 Phổ khối lƣợng ESI-MS phức chất [NiL12 ] 32 Hình 3.12 Cấu trúc phân tử phức chất [NiL12 ] 35 Hình 3.13 Phổ IR phối tử H2L 37 Hình 3.14 Phổ IR phức chất [CuL] 37 Hình 3.15 Phổ IR phức chất [NiL] 38 Hình 3.16 Phổ 1H-NMR phối tử H2L 39 Hình 3.17 Phổ IR phối tử HL2 40 Hình 3.18 Phổ hồng ngoại phức chất [NiL22 ] 41 Hình 3.19 Phổ 1H-NMR phối tử HL2 42 Hình 3.20 Phổ 1H-NMR phức chất [NiL22 ] 43 Hình 3.21 Cấu trúc phức chất [NiL22 ] 43 Hình 3.22 Phổ khối lƣợng ESI-MS phức chất [NiL22 ] 44 BẢNG CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT ATC: N-azepinylthiosemicacbazit PTC: N-pyrrolidinylthiosemicacbazit HL1: Benzandehit 4-pyrrolidinyl thiosemicacbazon H2L: Salicylandehit 4-azepinyl thiosemicacbazon HL2: 2-acetylpyridin 4-azepinyl thiosemicacbazon FT-IR: Fourier Transform Infrared Spectroscopy (Phổ hấp thụ hồng ngoại) H NMR: 1H-Nuclear Magnetic Resonance (Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H ) Phổ 1H NMR Ký hiệu Chú giải Ký hiệu Chú giải s Singlet q quartet d Doublet m multiplet t Triplet Ký hiệu chất tổng hợp luận văn C5H11N3S (ATC) C7H15N3S (PTC) HL1 [L1]- H2 L L2- HL2 [L2]- phẳng, thể rõ ràng góc N1 – Ni – N1’ S1 – Ni – S1’ 180o Kết hoàn toàn phù hợp với liệu phổ IR phức chất Hình 3.12 Cấu trúc phân tử phức chất [𝑁𝑖𝐿12 ] Độ dài liên kết C N vòng chelat gần nằm độ dài trung bình liên kết đôi C=N (1.30 Å) liên kết đơn C-N (1.47 Å), chứng tỏ có giải tỏa electron π, đồng thời khẳng định khung thiosemicacbazon bị thiol trình tạo phức Sự giải tỏa electron π làm bền thêm hệ phức chất nhƣng lại làm yếu liên kết 2C – 2N, giải thích dải hấp thụ đặc trƣng cho dao động hóa trị liên kết CN chuyển dịch phía sóng dài phổ IR 35 3.3 Nghiên cứu phối tử H2L phức chất H2L với Ni(II), Cu(II) 3.3.1 Nghiên cứu phương pháp phổ hồng ngoại Phổ hồng ngoại phối tử H2L phức chất với kim loại đƣợc thể hình 3.13, 3.14, 3.15 Các dải hấp thụ đặc trƣng đƣợc liệt kê bảng 3.6 Bảng 3.6 Các dải hấp thụ đặc trưng phối tử H2L phức chất Dải hấp thụ (cm-1) Hợp chất ʋ(OH) ʋ(NH) H2 L 3315 3315 [CuL] - - [NiL] - - ʋ(CH) ʋ(1N=C) ʋ(CNN) ʋ(NN) 2922, 2850 2926, 2848 2926, 2850 ʋ(C=S) ʋ(C-S) 1616 1413 1101 1325.10 860.25 1591 1396 1083 1197 682 1600 1352 993 1190 752 Trên phổ hồng ngoại phối tử xuất dải hấp thụ mạnh 3115cm-1, đặc trƣng cho dao động hóa trị nhóm NH nhóm OH Tuy nhiên, tạo phức chất với kim loại dải không xuất hiện, chứng tỏ proton nhóm NH OH bị tách loại Phổ phối tử tự có dải hấp thụ mạnh 1616cm-1 đặc trƣng cho dao động hóa trị liên kết C=1N; phổ phức chất, dải dịch chuyển phía sóng thấp khoảng 1598 – 1601cm-1 Điều chứng tỏ 1N có liên kết phối trí với kim loại Vì vậy, mật độ electron liên kết C=1N bị giảm, kèm theo giảm độ bội liên kết làm giảm số sóng dải hấp thụ đặc trƣng Một chứng khác cho thấy liên kết tạo phức chất đƣợc thực qua 1N dao động hóa trị liên kết CNN NN có dịch chuyển số sóng thấp Cụ thể phối tử tự do, dao động hóa trị liên kết CNN hấp thụ 1413cm-1 nhƣng vào phức chất dải hấp thụ bị giảm 17 – 57cm-1; với liên 36 kết NN dao động hóa trị phổ phối tử tự hấp thụ 1101cm-1 phức chất giảm 18 - 108cm-1 Kết luận: Ta dự đoán phức chất kim loại liên kết với phối tử H2L thông qua nguyên tử N, S O; có tách hai proton Hình 3.13 Phổ IR phối tử H2L 37 Hình 3.14 Phổ IR phức chất [CuL] 38 Hình 3.15 Phổ IR phức chất [NiL] 3.3.2 Nghiên cứu phương pháp phổ 1H-NMR Phối tử H2L đƣợc nghiên cứu phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân H-NMR Phổ 1H-NMR dung môi CDCl3 đƣợc đƣa hình 3.16 Các tín hiệu cộng hƣởng phối tử đƣợc quy gán bảng 3.7 Phổ 1H-NMR phức chất [CuL] [NiL] đặc trƣng cho phổ 1H-NMR phức chất thuận từ pic tù có độ chuyển dịch hóa học bất thƣờng nên không đƣợc nghiên cứu Trên phổ cộng hƣởng từ hạt nhân 1H, tín hiệu cộng hƣởng 11.47 ppm đƣợc quy gán cho proton nhóm OH tín hiệu 9.13 ppm proton nhóm 2NH Các tín hiệu cộng hƣởng 6.85 ppm đến 7.13 ppm đƣợc quy gán cho proton có vòng phenyl phối tử Các pic cộng hƣởng vùng 1.55 ppm đến 3.79 ppm đƣợc quy gán cho proton vòng azepinyl phối tử Các tín hiệu vòng azepinyl phải có tƣơng tác spin phức tạp, nhiên phổ 1H NMR H2L4 lại singlet Điều kết quay hạn chế xung quanh liên kết (SC-NC6H12) Bảng 3.7 Quy kết tín hiệu phổ 1H NMR phối tử H2L Quy kết Vị trí (ppm) OH 11.47 (1H) 9.13 (s, 1H) NH CH 8.15 (s, 1H) C 7.13 (d, 1H, J= 10 Hz) C 7.27 (t,1H, J= 10 Hz) C 6.85 (t, 1H, J= Hz) C 6.98 (d, 1H, J= 10 Hz) a C a’C 3.79 (s, 4H) b C b’C 1.80 (s, 4H) c C c’C 1.55 (s, 4H) Vòng phenyl Vòng Azepinyl 39 Hình 3.16 Phổ 1H-NMR phối tử H2L Từ ta có kết luận phối tử H2L tinh khiết, có cấu tạo nhƣ dự kiến tồn dạng thion 3.4 Nghiên cứu phối tử HL2 phức chất HL2 với Ni(II) 3.4.1 Nghiên cứu phương pháp phổ hồng ngoại Phổ hồng ngoại phối tử HL2 phức chất với kim loại Ni(II) đƣợc đƣa hình 3.17 3.18 Các dải hấp thụ đặc trƣng đƣợc liệt kê bảng 3.8 Bảng 3.8 Các dải hấp thụ đặc trưng phối tử HL2 phức chất Dải hấp thụ (cm-1) Hợp chất HL2 ʋ(NH) ʋ(1N=C) ʋ(CNN) ʋ(NN) - 1618.28 1450.47 1087.85 40 [NiL22] - 1591.27 1409.96 Hình 3.17 Phổ IR phối tử HL2 41 1083.99 Hình 3.18 Phổ hồng ngoại phức chất [𝑁𝑖𝐿22 ] Trên phổ hồng ngoại phối tử pic đặc trƣng cho nhóm NH cách rõ ràng (3300 - 3200cm-1), đồng thời xuất pic thuộc dải 2700 – 2500cm-1 đặc trƣng cho dao động hóa trị nhóm S-H Do đó, suy đoán nguyên tử H linh động, không định cƣ 2N mà chia sẻ với nguyên tử khác tạo nên cân tautome khác Dải dao động hóa trị C=N phối tử tự xuất 1618cm-1 bị dịch chuyển vùng sóng dài khoảng 1591cm-1 phức chất, chứng tỏ 1N có tham gia vào liên kết tạo phức Kết luận: Trong phức chất, nguyên tử kim loại liên kết với phối tử thông qua nguyên tử 1N, S N vòng pyridin, đồng thời proton bị tách 3.4.2 Nghiên cứu phương pháp phổ 1H-NMR Phức chất phối tử HL2 với Ni(II) đƣợc nghiên cứu phƣơng pháp 1HNMR đƣa hình 3.19 3.20 Phổ 1H-NMR phối tử HL2 dung môi DMSO - d6 phức tạp cho thấy có dạng cấu dạng khác Tín hiệu NH xuất vị trí khác 42 15.4 ppm, 14.6 ppm 9.5 ppm có tổng tích phân 1H; tín hiệu proton thơm xuất vùng – ppm có tổng giá trị tích phân Ba tín hiệu singlet vùng 4.0 ppm quy gán cho proton N-CH2; tín hiệu nhóm azometin – CH3 CH2 thuộc vòng azepinyl vùng trƣờng mạnh (1.5 – ppm) Hiện nay, chƣa giải thích đƣợc phối tử HL2 lại có nhiều cấu dạng nhƣ Tuy nhiên với tỉ lệ tích phân NH : Hthơm : NCH2 : CH3 : CH2 phù hợp 1:4:4:3:8 hoàn toàn loại trừ khả phối tử có lẫn tạp chất Sự tồn nhiều dạng cấu dạng HL2 dung dịch phù hợp với kết luận tautome hóa thu đƣợc từ phổ IR Các tín hiệu phổ 1H-NMR phức chất [NiL22 ] tù vị trí khác nhiều so với phối tử Đây đặc trƣng phức chất bát diện, thuận từ Ni(II) Hình 3.19 Phổ 1H-NMR phối tử HL2 43 Hình 3.20 Phổ 1H-NMR phức chất [𝑁𝑖𝐿22 ] Do vậy, có dự đoán phức chất [NiL22 ] có cấu trúc bát diện (do tạo phức với phối tử HL2) cấu trúc đƣợc dự đoán nhƣ sau: Hình 3.21 Cấu trúc phức chất [𝑁𝑖𝐿22 ] 3.4.3 Nghiên cứu phức chất [𝑵𝒊𝑳𝟐𝟐 ] phương pháp phổ khối lượng ESI-MS Công thức phân tử dự kiến phức chất [NiL22 ] NiC28H38N8S2 có khối lƣợng phân tử 608 g/mol Phổ ESI-MS phức chất [NiL22 ] đƣợc trình bày hình 3.22 44 Hình 3.22 Phổ khối lượng ESI-MS phức chất [𝑁𝑖𝐿22 ] Việc phân tích phổ ESI-MS phức chất kiểm chứng đƣợc khối lƣợng phân tử phức chất từ chứng minh chất có phù hợp với công thức cấu tạo dự đoán hay không Trên phổ ESI-MS xuất pic m/z = 609.34 cƣờng độ mạnh đƣợc quy gán cho ion phân tử [NiL52 +H]+ tạo thành phức chất bị proton hóa Vậy phân tử khối 608, với công thức phân tử dự đoán [NiL22 ] Kết luận: Dựa vào phổ IR, 1H-NMR ESI-MS kết luận đƣợc phức chất điều chế đƣợc tinh khiết, có dạng bát diện, có thành phần hóa học [NiL22 ] 45 KẾT LUẬN Đã tổng hợp đƣợc ba phối tử là: benzandehit 4-pyrrolidinyl thiosemicacbazon, salicylandehit 4-azepinyl thiosemicacbazon 2-axetylpyridin 4-azepinyl thiosemicacbazon Kết nghiên cứu phối tử phƣơng pháp hồng ngoại, cộng hƣởng từ hạt nhân cho thấy phản ứng ngƣng tụ nhóm NH2 dẫn xuất 4pyrrolidinyl thiosemicacbazit 4-azepinyl thiosemicacbazit với xeton, andehit xảy hoàn toàn Phối tử thu đƣợc có độ tinh khiết cao Đã tổng hợp thành công phức chất phối tử HL1 với Ni(II), Cu(II) Zn(II); phức chất phối tử H2L với Cu(II), Ni(II); phức chất phối tử HL2 với Ni(II) Đã nghiên cứu phức chất phƣơng pháp phổ hồng ngoại, phổ cộng hƣởng từ hạt nhân proton, phƣơng pháp phổ khối lƣợng ESI-MS phƣơng pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể Kết thu đƣợc từ phƣơng pháp cho thông tin cấu trúc thành phần phức chất có tính thống tƣơng đối cao Các phối tử liên kết với kim loại theo kiểu vòng chelat thông qua nguyên tử S, 1N nguyên tử O phối tử salicylandehit 4-azepinyl thiosemicacbazon, hay N phối tử 2-acetylpyridin 4-azepinyl thiosemicacbazon Phức chất Ni(II) với HL1 có cấu trúc vuông phẳng có thành phần hóa học [NiL12] phức chất Ni(II) với HL2 có cấu trúc bát diện với thành phần hóa học [NiL22] 46 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Tuấn Anh (2013), Nghiên cứu phức chất số kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon 2-axetylthiophen, Luận văn thạc sĩ Hóa học, Trƣờng Đại học Sƣ phạm, Đại học Thái Nguyên Vũ Thị Điệp (2015), Tổng hợp nghiên cứu số phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử Thiosemicacbazon, Luận văn thạc sĩ Hóa học, Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Lê Cảnh Định (2011), Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử Benzamiđin, Luận án thạc sĩ Hóa học, Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2011), Hóa học vô (quyển – nguyên tố d f), Nhà xuất giáo dục Việt Nam, Hà Nội Lê Chí Kiên (2006), Hóa học phức chất, Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Hoàng Nhâm (2001), Hóa học Vô cơ, Tập 3, Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2006), Các phương pháp vật lý đại ứng dụng Hóa học, NXB ĐHQG Hà Nội Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc thăm dò hoạt tính sinh học số phức chất kim loại với thiosemicacbazon, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Viện Hóa học, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Tiếng Anh Ana S Mena Barreto Bastos, Antonio F de Carvalho Alcantara (2005), “Structural analyses of 4-benzoylpyridine thiosemicarbazone using NMR techniques and theoretical calculations”, Tetrahedron, 61, pp 7045-7053 10 Dimitra K.D, Yadav P.N., Demertzis M.A., Jasiski J.P (2004), “First use of a palladium complex with a thiosemicarbazone ligand as catalyst precursor for the Heck reaction”, Tetrahedron Letters, 45(14), pp 2923-2926 11 G Kalaiarasi, C Umadevi (2016), DNA (CT), protein (BSA) binding studies, anti-oxidant and cytotoxicity studies of new binuclear Ni(II) complexes 47 containing 4(N)-substituted thiosemicarbazoes, Department of Chemistry, Bharathiar University, India 12 Heloisa Beraldo, Dinorah Gambino (2004), “The wide pharmacological versatility of semicarbazones, thiosemicarbazones and their metal complexes”, Mini – Reviews in Medicinal Chemistry, 4(1), pp.31-39 13 Laly K (2011), Transition metal complexes with ring incorporated thiosemicarbazones: Syntheces, structures and spectral properties, Doctor of philosophy, Cochin University of Science and Technology, India 14 Leji Latheef (2007), Spectral and Structural Studies of Transition Metal Complexes of Thiosemicarbazones Containing Ring Incorporated at N(4)position, Doctor of philosophy, Cochin University of Science and Technology, India 15 Ljiljana S Vojinović-Ješića, Ljiljana S Jovanovića (2015), Transition metal complexes with thiosemicarbazide-based ligands, Faculty of Sciences, University of Novi Sad, Serbia 16 Marthakutty Joseph, Mini Kuriakose, M.R Prathapachandra Kurup (2006), “Structural, antimicrobial and spectral studies of copper(II) complexes of 2-benzoyl pyridine N(4)-phenylthiosemicarbazone”, Polyhedron, 25, pp 61-70 17 Nguyen Hung Huy, Abram U (2009), “Rhenium anh Technetium complexes with tridentate S, N, O ligands derived from benzoylhydrazine”, Polyhedron, 28(18), 3945 18 Offiong O.E., S Martelli (1995), “Synthesis and biological activity of novel metal complexes of 2-acetylpyridin thiosemicarbazones”, Farmaco, 50, pp 625-632 19 Priya P Netalkar (2015), Transition metal complexes of thiosemicarbazone: Synthesis, structures and invitro antimicrobial studies, Department of Chemistry, Kamatak University, India 48 20 Rohith P John (2002), Structural and biological investigations of metal complexes of some substituted thiosemicacbazon, Doctor of philosophy, Cochin University of Science anh Technology, India 21 Sara Hosseinpoura (2016), X-ray crystal structural and spectral studies of copper(II) and nickel(II) complexes of two asymmetric bis(thiosemicarbazone) ligands and the investigation of relationship between the N(4)-substituent and the electrochemical behavior, Department of Inorganic Chemistry, Faculty of Chemistry, University of Tabriz, Iran 49 ... 2.2.3 Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon từ dẫn xuất ATC 18 2.3 Tổng hợp phức chất 19 2.3.1 Tổng hợp phức chất phối tử HL1 19 2.3.2 Tổng hợp phức chất phối tử H2L 20 2.3.3 Tổng hợp phức chất phối tử. .. mòn kim loại, hóa phân tích [13,14,18] Với mục đích góp phần vào hƣớng nghiên cứu phức chất thiosemicacbazon, chọn đề tài Tổng hợp nghiên cứu phức chất kim loại chuyển tiếp với số phối tử 4,4- điankylthiosemicacbazon ... - Phạm Thị Ngọc Oanh TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP VỚI MỘT SỐ PHỐI TỬ 4,4- ĐIANKYLTHIOSEMICACBAZON Chuyên ngành: Hóa Vô Mã số: 60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ