Nghiên cứu phương pháp von ampe hòa tan với điện cực paste nanocacbon biến tính bằng oxit bitmut để xác định hàm lượng vết cadimi (cd), indi (in) và ch ì (pb)

MỞ ĐẦU Việt Nam trình công nghiệp hóa, đại hóa đất nước; kinh tế đà phát triển mạnh mẽ Trên đường phát triển, mặt gặt hái nhiều thành công, mặt trái trình phát triển gây ô nhiễm môi trường, vấn đề nhức nhối không Việt Nam mà toàn giới Việc phát tán chất gây ô nhiễm khác vào môi trường tăng lên đáng kể hậu trình công nghiệp hóa làm giảm chất lượng môi trường Trong chất ô nhiễm, kim loại nặng coi mối nguy hiểm lớn môi trường chúng chất mặt không tham gia vào trình sinh hóa thể mặt khác có tính tích tụ sinh học, xâm nhập vào thể sinh vật gây độc hàm lượng thấp [1, 2] Trong kim loại nặng chì gây độc cho hệ tim mạch, sinh sản, tiêu hóa, thần kinh, chức thận, ức chế hoạt động số enzyme tham gia vào sinh tổng hợp hemoglobin rút ngắn tuổi thọ hồng cầu [3]; cadimi hợp chất chứa cadimi gây tổn thương gan, thận, loãng xương, nhuyễn xương gây ung thư [4] indi không phân tán rộng rãi môi trường số hợp chất gây ung thư [5] Có nhiều phương pháp nghiên cứu sử dụng phân tích vết kim loại như: quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS), quang phổ phát xạ nguyên tử sử dụng nguồn plasma cao tần cảm ứng (ICP-AES), phổ khối plasma cao tần cảm ứng (ICP- MS) Nhưng phương pháp cần có trang thiết bị phức tạp, đắt tiền giá thành phân tích cao Trong phương pháp Von-Ampe hòa tan phương pháp có độ nhạy độ xác cao, cho phép xác định lượng vết siêu vết kim loại với trang thiết bị rẻ tiền, dễ sử dụng Trong phương pháp Von -Ampe hòa tan, điện cực thủy ngân điện cực giọt thủy ngân treo (HDME) điện cực màng thủy ngân (HgFE) thường sử dụng làm điện cực làm việc Nhưng độc tính cao thủy ngân muối nên có nhiều nghiên cứu tìm kiếm điện cực mới, độc điện cực thủy ngân [6] Năm 1958, thông báo khoa học, Ralph Norman Adams (Đại học Kansas Lawrence) giới thiệu loại điện cực - điện cực paste cacbon (CPE) [7] Năm 2000, Wang lần phủ màng bitmut lên bề mặt điện cực glassy carbon để xác định hàm lượng chì, cadimi kẽm phương pháp Von-ampe hòa tan [8] Tiếp sau những1nghiên cứu kể trên, có nhiều công trình nghiên cứu sử dụng loại điện cực màng khác điện cực màng bitmut xác định hàm lượng Co, Ni [9], điện cực màng Sb xác định hàm lượng Pb, Cd [10]; điện cực màng Sn xác định hàm lượng Zn, Pb [11]; điện cực màng bitmut xác định hàm lượng Pb, Cd vết Cr [13], điện cực màng Hg/nafion xác định hàm lượng Pb, Cd [8] ; Điện cực khối bitmut sử dụng Bi2O3 [12], điện cực khối bitmut sử dụng bitmut zirconat [13] nghiên cứu, phát triển sử dụng phân tích điện hóa Ở Việt Nam có nghiên cứu điện cực màng như: điện cực màng bitmut điện cực than thủy tinh [14, 17, 19], điện cực màng bitmut paste nano cacbon [5], điện cực màng Hg [20, 21, 33]; điện cực màng Au-ex situ [22]; điện cực biến tính HgO [15], điện cực GC biến tính nation [16] Theo tài liệu công bố, thấy Việt Nam giới có nhiều công trình nghiên cứu điện cực không biến tính biến tính bitmut chưa có công trình công bố loại điện cực paste ống nanocacbon biến tính oxit bitmut (Bi2O3-CNTPE) chế tạo từ ống nanocacbon, dầu parafin Bi2O3 Mặt khác, với điện cực bitmut để xác định đồng thời Cd, In, Pb có công trình công bố: công trình Cao Văn Hoàng tạo màng bitmut paste nanocabon (điện cực không biến tính) xác định đồng thời hàm lượng Cd, In Pb với điện ly đệm axetat KBr [5] công trình Andreas Charalambous tạo màng bitmut glassy cacbon (điện cực không biến tính) phân tích hàm lượng In có mặt Pb, Cd [18] Điều chứng tỏ điện cực biến tính Bi2O3-CNTPE điện cực lần chế tạo Việt Nam giới phân tích đồng thời hàm lượng vết Cd, In Pb (sử dụng chất điện ly đệm axetat KBr đệm axetat KI) Xuất phát từ vấn đề trên, chọn đề tài luận án: “Nghiên cứu phương pháp Von-Ampe hòa tan với điện cực paste nanocacbon biến tính oxit bitmut để xác định hàm lượng vết cadimi (Cd), indi (In) ch ì (Pb)” Mục tiêu luận án: Nghiên cứu khoa học xây dựng phương pháp Von-Ampe hòa tan anot xung vi phân (DP-ASV) với điện cực paste ống nanocacbon biến tính oxit bitmut (Bi2O3-CNTPE) tự chế tạo xác định xác tin cậy đồng thời vết Cadimi (Cd), Indi (In) Chì (Pb) Nội dung luận án: - Nghiên cứu chế tạo, cấu trúc bề mặt, đặc điểm tính chất điện hóa điện cực paste ống nanocacbon biến tính Bi2O3 (Bi2O3-CNTPE) - Nghiên cứu khoa học, điều kiện, thông số kỹ thuật trình làm giàu trình hòa tan điện hóa ghi đo tối ưu xác định vết kim loại Cd, In Pb phương pháp Von-Ampe hòa tan anot xung vi phân (DP-ASV) điện cực Bi2O3-CNTPE chế tạo - Nghiên cứu thông số kỹ thuật ảnh hưởng đến phép ghi đo sử dụng điện cực Bi2 O3 -CNTPE - Nghiên cứu đánh giá thống kê so sánh mẫu chuẩn độ nhạy, độ tin cậy phương pháp nghiên cứu - Áp dụng phương pháp DP-ASV nghiên cứu vào phân tích mẫu thực tế Điểm luận án: - Lần nghiên cứu chế tạo thành công điện cực paste ống nanocacbon biến tính Bi2O3 (Bi2O3-CNTPE) từ vật liệu ống nanocacbon, dầu parafin Bi2O3 sử dụng phòng thí nghiệm để nghiên cứu phân tích vết kim loại - Lần nghiên cứu thành công đặc tính điện hóa điện cực biến tính Bi2 O3 -CNTPE, xác lập điều kiện làm giàu hòa tan điện hóa tối ưu xây dựng phương pháp DP-ASV xác định đồng thời, nhạy, xác tin cậy vết Cd, In Pb Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 LÝ THUYẾT VỀ PHƯƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN 1.1.1 Nguyên tắc phương pháp Von - Ampe hòa tan Quá trình phân tích theo phương pháp Von-Ampe hoà tan (SV) gồm giai đoạn: giai đoạn làm giàu giai đoạn hoà tan [23, 24, 28]: - Giai đoạn làm giàu: Chất phân tích làm giàu lên bề mặt điện cực làm việc Điện cực làm việc thường điện cực giọt thuỷ ngân treo (HMDE), điện cực màng thuỷ ngân (HgFE), điện cực đĩa quay vật liệu trơ (than thuỷ tinh, than nhão tinh khiết), màng bitmut bề mặt điện cực rắn trơ bề mặt điện cực paste cacbon - Giai đoạn hoà tan: Hoà tan chất phân tích khỏi bề mặt điện cực làm việc cách quét theo chiều xác định (anot catot) đồng thời ghi đường Von- ampe hoà tan kĩ thuật điện hoá Nếu trình hòa tan trình anot phương pháp gọi Von-Ampe hòa tan anot (ASV); trình hòa tan trình catot phương pháp gọi Von-Ampe hòa tan catot (CSV) Khi trình làm giàu trình hấp phụ gọi phương pháp Von-Ampe hòa tan hấp phụ (AdSV) Đường Von-Ampe hoà tan thu có dạng pic Thế đỉnh pic (Ep) cường độ dòng pic (Ip) phụ thuộc vào yếu tố như: điện ly, pH, chất tạo phức, thời gian đuổi oxi, chất điện cực làm việc, kỹ thuật ghi đường Von-Ampe hoà tan Trong điều kiện xác định, tiến hành phân tích định tính hoặc/và định lượng chất phân tích Vì Ep đặc trưng cho chất điện hoá chất phân tích nên dựa vào Ep phân tích định tính Mặt khác Ip tỷ lệ thuận với nồng độ chất phân tích dung dịch theo phương trình: Ip = k.C Trong k hệ số tỷ lệ, C nồng độ chất phân tích Như qua việc ghi đo cường độ dòng pic hòa tan ta xác định nồng độ chất phân tích Trong phương pháp ASV CSV, để chọn điện phân làm giàu (Edep), người ta dựa vào phương trình Nerst cách gần dựa vào giá trị bán sóng E 1/2 sóng cực phổ chất phân tích Đối với phương pháp Von-Ampe hòa tan hấp phụ nguyên tắc phương pháp thường sau: thêm vào dung dịch phân tích chất tạo phức với ion kim loại phân tích, phức bị hấp phụ điện hóa lên bề mặt điện cực làm việc điều kiện thích hợp Sau bước làm giàu, tiến hành trình phân cực điện hóa hòa tan, thường phân cực catot để ghi dòng hòa tan Phương pháp AdSV phương pháp có độ nhạy cao xác định nhiều chất vô hữu có khả hấp phụ chọn lọc lên bề mặt điện cực giọt thủy ngân [29] 1.1.2 Các kỹ thuật ghi đường Von - Ampe hòa tan Một số kỹ thuật ghi đường Von-Ampe hòa tan thường sử dụng phương pháp SV gồm: Von-Ampe quét tuyến tính (LC), Von-Ampe xung vi phân (DP), Von-Ampe sóng vuông (SWV), 1.1.2.1 Kỹ thuật Von-Ampe quét tuyến tính Voltammetry) (Linear Scan Trong phương pháp quét tuyến tính theo thời gian Giới hạn phát phương pháp chưa cao (10-5M) kỹ thuật quét tuyến tính bị ảnh hưởng dòng tụ điện Khi ghi đo dòng hòa tan ion kim loại phương pháp Von-Ampe hòa tan quét tuyến tính, phương trình biểu diễn Ip điện cực giọt Hg treo là: Ip = k1 n2/3.Da1/2.r0.Cb.t1 - k2 Da.n.t1 Cb Trong đó: k1, k2: số; Da: hệ số khuếch tán kim loại hỗn hống; r 0: bán kính giọt Hg; v: tốc độ biến thiên thế; Cb: nồng độ ion kim loại dung dịch; t 1: thời gian điện phân Kỹ thuật Von-Ampe quét tuyến tính có độ nhạy chưa cao LOD lớn [23, 28] 1.1.2.2 Kỹ thuật Voltammetry) Von-Ampe xung vi phân (Differential Pulse Kỹ thuật Von-Ampe xung vi phân sử dụng phổ biến để ghi đường VonAmpe hòa tan Theo kỹ thuật này, biên độ xung cao 10 ^ 100mV bề rộng xung không đổi khoảng 50ms đặt chồng lên bước Dòng ghi đo lần: trước nạp xung (I1) trước ngắt xung (I2) Dòng thu hiệu giá trị dòng (I p = I1 - I2) Ip ghi hàm đặt lên điện cực làm việc Khi xung áp vào, dòng tổng cộng hệ tăng lên tăng dòng Faraday (If) dòng tụ điện (Ic) Dòng tụ điện giảm nhanh nhiều so với dòng Faraday vì: Ic ~ I0c.e-t/RC* If ~ t-1/2; t - thời gian, R - điện trở, C* - điện dung vi phân lớp kép Theo cách ghi dòng trên, dòng tụ điện ghi trước lúc nạp xung trước lúc ngắt xung gần đó, hiệu số dòng ghi chủ yếu dòng Faraday Như vậy, kỹ thuật Von-Ampe xung vi phân cho phép loại trừ tối đa ảnh hưởng dòng tụ điện So sánh với kỹ thuật Von-Ampe quét tuyến tính, kỹ thuật Von-Ampe xung vi phân có thời gian cân thường ngắn hơn, giới hạn phát thấp (từ 10 -7 M đến 10-8 M) [23, 28] 1.1.2.3 Kỹ thuật Von-Ampe sóng vuông (Square Wave Voltammetry) Trong kỹ thuật này, sóng vuông đối xứng có biên độ nhỏ không đổi đặt chồng lên bước Trong chu kỳ xung, dòng đo hai thời điểm: thời điểm (dòng dương Ii) thời điểm (dòng âm I 2) Dòng thu hiệu giá trị dòng (Ip = I1 - I2 ) Ip ghi hàm đặt lên điện cực làm việc [23] So với kỹ thuật Von-Ampe xung vi phân, tốc độ quét tần số sóng vuông 5500Hz kỹ thuật Von-Ampe sóng vuông nhanh hơn, giới hạn phát tương đương (cỡ 10-7 M tới 10-8 M) Điểm thuận lợi SWV tốc độ quét cho phép ghi dòng Von-Ampe vài giây Về mặt lý thuyết, SWV thường cho ổn định tốt DP [23, 28] 1.1.3 ưu điểm phương pháp Von - Ampe hòa tan Phương pháp SV có ưu điểm sau [23, 24, 28]: - Phương pháp SV có khả xác định đồng thời nhiều kim loại mức hàm lượng vết siêu vết nhiều đối tượng mẫu khác mẫu môi trường, mẫu lương thực thực phẩm, mẫu sinh y dược - Thiết bị sử dụng cho phương pháp SV không đắt, gọn, tiêu tốn điện So với phương pháp phân tích hóa lý khác, phương pháp SV có giá thành phân tích thấp - Phương pháp SV có độ nhạy độ tin cậy cao, có quy trình phân tích đơn giản, giảm thiểu ảnh hưởng nguyên tố cản cách chọn điều kiện thí nghiệm: điện phân, điện phân làm giàu, pH - Phương pháp SV có độ xác cao, sử dụng làm phương pháp kiểm tra chéo kết phân tích phương pháp AAS, ICP-AES có yêu cầu cao tính pháp lý - Trong nghiên cứu độc học môi trường, phương pháp SV xác định dạng tồn chất môi trường phân tích trường vết chất 1.1.4 Các yếu tố cần khảo sát xây dựng quy trình phân tích theo phương pháp Von - Ampe hòa tan Khi nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích theo phương pháp SV để ứng dụng vào phân tích vết, trước hết phải lựa chọn kiểu điện cực làm việc kỹ thuật ghi đường Von - Ampe hòa tan cho phù hợp với mục đích nghiên cứu điều kiện phòng thí nghiệm Tiếp theo khảo sát ảnh hưởng yếu tố đến tín hiệu hòa tan Ip để tìm điều kiện thích hợp - điều kiện cho độ nhạy độ lặp lại cao (hay giá trị I p lớn lặp lại), độ phân giải đỉnh tốt, không bị ảnh hưởng chất cản trở, Cuối với điều kiện thích hợp tìm cần khảo sát yếu tố để đánh giá độ tin cậy phương pháp phân tích độ lặp lại, độ nhạy, độ trùng, độ đúng, giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng, khoảng tuyến tính, Các yếu tố cần khảo sát: Tính chất điện hóa điện cực; thành phần, nồng độ, pH dung dịch điện ly, thời gian điện phân làm giàu, tốc độ quay điện cực, thông số kỹ thuật ghi đường Von-Ampe hòa tan, ảnh hưởng oxi hòa tan, [23] 1.2 GIỚI THIỆU VỀ ĐIỆN CựC PASTE CACBON (CPE) Năm 1958, thông báo khoa học ngắn Ralph Norman Adams (Đại học Kansas Lawrence) giới thiệu loại vật liệu điện cực - điện cực paste cacbon (CPE) Từ tới nay, điện cực paste cacbon có chặng đường phát triển liên tục với nhiều công trình công bố ứng dụng rộng rãi phân tích điện hóa Điện cực paste cacbon (CPE) chế tạo từ hỗn hợp bột graphit chất kết dính (chất lỏng kết dính) vật liệu điện cực phổ biến sử dụng làm điện cực làm việc nghiên cứu phân tích điện hóa [7] 1.2.1 Vật liệu cacbon Bột graphit: thành phần paste cacbon có chức phù hợp vật liệu điện cực phép ghi đo điện hóa Bột graphit có đặc điểm: hạt kích thước micromet, hạt phân bố đồng đều, độ tinh khiết hóa học cao khả hấp phụ thấp Chủng loại chất lượng graphit sử dụng số lượng tổng thể hỗn hợp bột paste graphit, phản ánh tất thuộc tính đặc trưng hỗn hợp tương ứng [7, 78] Graphit quang phổ: Cho đến nay, bột graphit quang phổ với hạt kích thước siêu nhỏ (thông thường từ - 20 pm) vật liệu sử dụng nhiều nhất, thường xuyên để chế tạo CPE (80 - 90 %) [7, 25] Các vật liệu cacbon khác: Cho đến nay, để chế tạo điện cực, bột graphit graphit quang phổ, hỗn hợp paste cacbon chuẩn bị từ: bồ hóng than, axetylen đen, bột cacbon thủy tinh với hạt hình cầu, kim cương nghiền thành bột hai nguồn gốc tự nhiên tổng hợp, mẫu cacbon, bọt cacbon xốp cacbon vi cầu [7] Các vật liệu cacbon mới: Để chuẩn bị hỗn hợp paste cacbon người ta sử dụng số vật liệu như: fullerene C-60, sợi nano cacbon loại khác sợi nano cacbon, ống nano cacbon [7, 26, 27] Ồng nano cacbon: Năm 1991, Iijimas công bố công trình sử dụng ống nanocacbon làm vật liệu điện cực nghiên cứu điện hóa Kể từ đến ống nano cacbon sử dụng nhiều công trình nghiên cứu khác Trong vật liệu cácbon ống nano cacbon lựa chọn thường xuyên chế tạo điện cực paste cacbon Sau Palleschis, nhóm Wang Rivas nghiên cứu chế tạo sử dụng điện cực paste ống nano cacbon (CNTPE) nhiều nghiên cứu theo hướng đa dạng khác nhau, từ đặc tính ban đầu loại ống nano cacbon CNPEs tương ứng, thông qua nghiên cứu đặc biệt đặc tính điện hóa đến ứng dụng thực tế phân tích điện hóa với hợp chất quan trọng rượu phenol, số thiol, đường, dopamin, NAD (H) DNA Trong hỗn hợp paste cacbon, ống nano cacbon đơn tường đa tường sử dụng để thay bột graphit, thành phần bổ sung hỗn hợp đặc biệt với mục đích biến tính Paste nano cacbon sử dụng hạt graphit kích thước nano chế tạo thành điện cực paste cacbon kích cỡ siêu nhỏ, đó, hạt nano graphit thu cách mài học bột than chì thông thường máy mài Vật liệu nano sử dụng nhiều thập kỷ qua trước ống nano cacbon đời [7, 28, 30] 1.2.2 Chất kết dính Bột nhão cacbon truyền thống có chứa chất lỏng hữu liên kết hạt graphit với Tuy nhiên, vật liệu cacbon nói chung cần có chất kết dính để liên kết với bền chặt Các đặc tính cần thiết chất kết dính là: trơ mặt hóa học, có độ nhớt cao biến động thấp, tan tối thiểu dung dịch nước, không phản ứng với dung môi hữu Cho đến nay, chất kết dính sử dụng là: Dầu nujol, hydrocarbon béo thơm, hidrocacbon halogen hoá, dầu silicon mỡ, cao su silicon gần rắn, chất lỏng ion [7, 31, 78] 1.2.3 Giới thiệu điện cực paste cacbon (CPE) Theo thông báo ban đầu Adams, CPE đuợc chế tạo từ 1g than chì ml bromoform Trong nghiên cứu khác, tỷ lệ trộn phổ biến paste cacbon 1,0 g bột than chì trộn với 0,5 đến 1,0 ml chất lỏng kết dính [54] Tuơng tự nhu bột nhão cacbon thông thuờng nhung Ruzicka cộng giới thiệu vật liệu đuợc gọi “selectrodes” làm graphit xốp thấm với dung môi hữu phù hợp (ví dụ nhu cacbon tetraclorua, cloroform benzen) “Selectrodes” chủ yếu đuợc phát triển cho đo luờng điện Một loại điện cực khác đuợc chế tạo dựa paste cacbon điện cực SPCEs (Screen-Printed Carbon Electrodes) với nhiều ứng dụng lĩnh vực nghiên cứu điện hóa, đặc biệt lĩnh vực phân tích môi truờng SPCEs đuợc làm cacbon mực in (carbon inks printed) chất trơ (ví dụ, gốm sứ vật liệu nhựa) với đặc điểm: sản xuất hàng loạt với chi phí thấp, kích thuớc nhỏ gọn cấu hình phẳng Các loại CPE biến tính kể đến gồm: - CPE với bề mặt rắn không tan dung môi hữu Điện cực đuợc nhóm Adams chế tạo có thành công nỗ lực làm để thay đổi số thuộc tính paste cabon ban đầu - CPE chế tạo từ graphit hóa học đuợc xử lý truớc (với nhóm chức đuợc cố định hạt nó) đuợc đề xuất Cheek Nelson - CPE biến tính khối đuợc công bố lần Ravichandran Bald-win - CPE bổ sung thêm thành phần thứ ba Hỗn hợp loại CPE đuợc công bố Kuwana French [7] Điện cực paste cacbon tạo màng kim loại đuợc sử dụng rộng rãi, paste cabon nhu chất cho màng thủy ngân, vàng, bitmut antimon nhu lựa chọn thay cho việc sử dụng điện cực rắn (glassic cacbon đĩa vàng) phân tích điện hóa hòa tan để phân tích kim loại nặng kim loại quý Các cách tạo màng gồm: - Tạo màng trực tiếp điện cực paste cacbon chất tạo màng thành phần chế tạo điện cực màng Hg (HgF-CPE), màng vàng (AuF-CPE), màng Bi (BiF-CPE), màng antimon (SbF-CPE) [7, 8, 13] - Tạo màng cách trộn trực tiếp kim loại oxit kim loại với paste cacbon làm thành phần chế tạo điện cực, điện phân tạo màng điện cực biến tính HgO (HgO-CPE), BĨ2OS (BĨ2OS-CPE), Sb2O3 (Sb2O3-CPE), Bi (Bi-CPE), Sb (Sb- CPE) [11, 32, 33, 34, 64] Một số loại điện cực paste cacbon mới: - Dựa kỹ thuật Sol-gel kỹ thuật liên quan đến hóa lý chuyển đổi hệ thống từ precursor (là phần tử ban đầu để tạo hạt keo) thành pha lỏng dạng Sol, sau tạo thành pha rắn dạng Gel, M I Prodromidis cộng chế tạo Sol-gel-Bi cách trộn (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane (MPTMS) biến tính bitmut với tetraethoxysilane (TEOS) dung dịch NH Sơ đồ hình thành Sol-gel-Bi thể hình 1.1 MeOH Khuấy Ih _ l.MPTMS Khuấy 2h _ 1.TE0S H,0 BiClsli) — ; BiCI„ — > MPTMS - Bi ——» sol-gel - Bi J M Diaz-Cruz, Application of bismuth modified disposable screen printed carbon electrode for metal-plant thiols, Department of Analytical Chemistry of the Faculty of Chemistry of the University of Barcelona, 2010 Cao Văn Hoàng, Nghiên cứu chế tạo điện cực màng bitmut paste nano cacbon để xác định đồng thời cadimi, indi chì nước tự nhiên phương pháp Von-Ampe hòa tan, Luận án tiến sỹ hóa học, Viện Hàn lâm Khoa Học Công nghệ Việt Nam, 2012, Hà Nội K Keawkim, S Chuanuwatanakul, O Chailapakul, S Motomizu, Determination of lead and cadmium in rice samples by sequential injection/anodic stripping voltammetry using a bismuth film/crown ether/nafion modified screen-printed carbon electrode, Food Control, 2013, 31, 14- 21 I Svancara, K Vytras, K Kalcher, A Walcarius, J Wang, Carbon Paste Electrodes in Facts, Numbers, and Notes: A Review on the Occasion of the 50- Years Jubilee of Carbon Paste in Electrochemistry and Electroanalysis, Electroanalysis, 2009, 21(1), 7-28 J Wang, J Lu, S.B Hocevar, P.A.M Farias, B Ogorevc, Bismuth-coated carbon electrodes for anodic stripping voltammetry, Analytical Chemistry, 2000, 72(14), 3218-3222 http://vi.wikipedia.org/wiki 10 V Guzsvány, H Nakajima, N Soh, K Nakano, T Imato, Antimony-film electrode for the determination of trace metals by sequential-injection analysis/anodic stripping voltammetry, Analytica Chimica Acta, 2010, 658, 12-17 11 Nguyễn Việt Huyến, Cơ sở phương pháp phân tích điện hóa, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học quốc gia Hà Nội, 1999, Hà Nội 12 I Svancara, K Kalcher, A Walcarius, K Vytras, Electroanalysis with Carbon Paste Electrodes, Taylor & Francis Group, LLC, 2012 13 N Lezi, A Economou, P.A Dimovasilis, P N Trikalitis, M I Prodromidis, Disposable screenprinted sensors modified with bismuth precursor compounds for the rapid voltammetric screening of trace Pb(II) and Cd(II), Anal Chim Acta, 2012, 728, 1-8 14 Nguyễn Văn Hợp, Đặng Văn Khánh, Trần Công Dũng, Nguyễn Hải Phong, Từ Vọng Nghi, Hoàng Thọ Tín, Nghiên cứu xác định Pb n phương pháp Von- Ampe hòa tan not dùng điện cực màng bismut, Tuyển tập báo cáo toàn văn Hội nghị chuyên ngành điện hóa ứng dụng, Hội Hóa học, Phân hội điện hóa, Hà Nội, 2001, 134-138 15 Trần Chương Huyến, Lê Thị Hương Giang, Nguyễn Minh Quý, Điện cực paste cacbon biến tính HgO ứng dụng phân tích Von-Ampe hòa tan anot Phần 2: Xác định đồng thời số kim loại nặng điện cực paste cacbon biến tính HgO, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2009, 14(4), 14-17 16 Nguyễn Hải Phong, Nghiên cứu xác định cadimi số mẫu môi trường phương pháp Von-Ampe hòa tan hấp phụ, Luận án tiến sỹ hóa học, Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội, 2011, Hà Nội 17 Đặng Văn Khánh, Trần Công Dũng, Nguyễn Văn Hợp, Từ Vọng Nghi, Nghiên cứu phát triển điện cực màng bismut để xác định lượng chì cadimi phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ, Tuyển tập công trình khoa học, Hội nghị khoa học Phân tích Hóa, Lý Sinh học Việt nam lần thứII , 2005, 232-237 18 A Charalambous, A Economou, A study on the utility of bismuth-film electrodes for the determination of In(III) in the presence of Pb(II) and Cd(II) by square wave anodic stripping voltammetry, Analytica Chimica Acta, 2005, 547, 53-58 19 Trần Chương Huyến, Lê Thị Hương Giang, Hoàng Tuệ Trang, Điện cực Bi khả ứng dụng phân tích lượng vết phương pháp von-ampe hòa tan, Tuyển tập công trình khoa học tham gia Hội nghị khoa học phân tích hóa, lý sinh học Việt Nam lần thứ hai, 2005, 215-221 20 Lê Lan Anh, Lê Trường Giang, Đỗ Việt Anh, Vũ Đức Lợi, Phân tích kim loại nặng lương thực, thực phẩm phương pháp Von-Ampe hòa tan điện cực màng thủy ngân, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, 1998, 1, 20-24 21 Nguyễn Văn Hợp, Nguyễn Thị Huệ, Nguyễn Hải Phong, Từ Vọng Nghi, Hoàng Thọ Tín, Lê Quốc Hùng, Nghiên cứu sử dụng màng thủy ngân ex situ để xác định vết số kim loại theo phương pháp Von-Ampe hòa tan hấp phụ, Tuyển tập công trình khoa học tham gia Hội nghị khoa học phân tích hóa, lý, sinh học Việt Nam lần thứ nhất, 2000, 56-61 22 Nguyễn Thị Huệ, Lê Ngọc Anh, Trịnh Xuân Giản, Nguyễn Khắc Lam, Phương pháp von-ampe hòa tan anot (ASV) xác định đồng thời As(III), Hg(II) điện cực màng Au-exsitu, Tuyển tập công trình khoa học tham gia Hội Nghị khoa học phân tích hóa, lý sinh học Việt Nam lần thứ nhất, 2000, 23-27 23 J Wang, Stripping analysic - Principles, Instrumentation and application, VCH Publishers Inc., USA, 1985 24 J Wang, Analytical electrochemistry, Second Edition, VCH Publishers Inc.,USA, 2000 25 M Maanan, Heavy metal concentrations in marine molluscs from the Moroccan coastal region, Environmental Pollution, 2008, 153, 176-183 2003, 8(4), 49-53 26 G A Rivas, M D Rubianes, M L Pedano, N F Ferreyra, G L Luque, M C Rodriguez, S A Miscoria, Carbon nanotubes paste electrodes: A New alternative for the development of electrochemical sensors, Eỉectroanaỉysis, 2007, 19, 823-831 27 J.B He, X.Q Lin and J Pan, Multi-wall carbon nanotube paste electrode for adsorptive stripping determination of quercetin: A Comparison with graphite paste electrode via voltammetry and chronopotentiometry, Electroanalysis, 2005, 17, 1681-1687 28 R.Neeb, Inverse Polarographie und Voltammetrie Akademie Verlag, Berlin, 1969 29 Từ Vọng Nghi, Hoàng Thọ Tín, Nguyễn Văn Dục, Nguyễn Văn Hợp, Chu Xuân Quang, Nghiên cứu lĩnh vực phương pháp Von-Ampe dùng điện cực rắn đĩa quay, Tuyển tập báo cáo toàn văn Hội nghị chuyên ngành điện hóa ứng dụng, Hội Hóa học, Phân hội điện hóa, Hà Nội, 2001, 159-169 30 F Ricci, A Amine, D Moscone, G Palleschi, Prussian blue modified carbon nanotube paste electrodes: A comparative study and a biochemical application, Anaỉ Lett., 2003, 36(9), 1921-1938 31 J Ping, J Wu, J Ying, M Wang, G Liu and M Zhang, Avaluation of trace heavy metal levels in soil samples using an ionic liquid modified carbon paste electrode, food chemistry , 2011, 59, 4418-4423 Journal of agricultural and 32 P JianFeng, W Jian, Y YiBin, Determination of trace heavy metals in milk using an ionic liquid and bismuth oxide nanoparticles modified carbon paste electrode, Analytical Chemistry, 2012, 15(57), 1781-1787 33 G.-J Lee, C.-K Kim, M.-K Lee, C.-K Rhee, J., Advanced Use of Nanobismuth/Nafion Electrode for Trace Analyses of Zinc, Cadmium and lead, Journal of The Electrochemical Society, 2010, 157, 241- 244 34 Phạm Luận, Bài giảng phương pháp phân tích phổ, Khoa Hóa học - Trường Đại học khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội, 2010, Hà Nội 35 J Ping, Y Wang, J Wu, Y Ying, Development of an electrochemically reduced graphene oxide modified disposable bismuth film electrode and its application for stripping analysis of heavy metals in milk, Food Chemistry, 2014, 151, 65-71 36 P.A Dimovasilis, M.I Prodromidis, Bismuth-dispersed xerogel-based composite films for trace Pb(II) and Cd(II) voltammetric determination, Analytica Chimica Acta, 2013, 769, 49-55 37 H E Harmoudi, M Achak, A Farahi, S Lahrich, L E Gaini, M Abdennouri, A Bouzidi, M Bakasse, M.A El Mhammedi, Sensitive determination of paraquat by square wave anodic stripping voltammetry with chitin modified carbon paste electrode”, Talanta, 2013, 115, 172-177 38 F Fathirad, D Afzali, A Mostafavi, T Shamspur, S Fozooni, Fabrication of a new carbon paste electrode modified with multi-walled carbon nanotube for stripping voltammetric determination of bismuth(III), Electrochimica Acta , 2013, 103, 206- 210 39 K Tyszczuk-Rotko, R Metelka, K Vytras, Screen-printed carbon electrodes modified with lead film deposited using different plating methods as sensors in anodic stripping voltammetry, ElectrochimicaActa, 2013, 92, 335- 340 40 I Svancara, M Galík, K Vytras, Stripping voltammetric determination of platinum metals at a carbon paste electrode modified with cationic surfactants, Talanta, 2007, 72, 512-518 41 Tiêu chuẩn Việt Nam: TCVN 5993: 1995; TCVN 5998:1995 (ISO 5667-9); TCVN 5999:1995 (ISO 5667-10); TCVN 6636 (ISO 5667-6); TCVN 5994 (ISO 5667-4); TCVN 6649:2000 (ISO 11466:1995) 42 I Svancara, K Vytras, J Barek, J Zima, Carbon paste electrodes in modern electroanalysis, Rev Anal Chem, 2001, 31, 311-345 Crit 43 I Narin, M Soylak, L Elci, M Dogan, Determination of trace metal ions by AAS in natural water samples after preconcentration of pyrocatechol violet complexes on an activated carbon column, Talanta, 2000, 52, 1041-1046 44 Tạ Thị Thảo, Bùi ngọc Tuyên, Trần Tứ Hiếu, Nguyễn Thị Hải Yến, Tống Thị Hải Liên, Phân tích, đánh giá mức độ ô nhiễm kim loại nặng nước mặt, bùn đáy ao ốc ao thuộc khu vực thu gom, tái chế rác thải điện tử, Tạp chí Phân tích hoá, lý Sinh học, 2010, 15 (1), 3-8 45 F Arduini, J Q Calvo, A Amine, G.Palleschi, D Moscone, Bismuth-modified electrodes for lead detection, Trends in Analytical Chemistry, 2010, 29 (11), 1295-1304 46 E Fischer, C.M.G.V.D Berg, Anodic stripping voltammetry of lead and cadmium using a mercury film electrode and thiocyanate, Analytica Chimica Acta, 1999, 385, 273-280 47 S.A Ozkan, Principles and Techniques of Electroanalytical Stripping Methods for Pharmaceutically Active Compounds in Dosage Forms and Biological Samples, Current Pharmaceutical Analysis, 2009, 5, 127-143 48 A.Z A Zuhri, W Voelter, Applications of adsorptive stripping volammetry for the trace analysis of metals, pharmaceuticals and biomiolecules, Fresenius J Anal Chem, 1998, 360, 1-9 49 Svancara, I., Baldrianová, L., Tesarová, E., Hocevar, S.B., Elsuccary, S.A.A., Economou, A., Sotiropoulos, S., Ogorevc, B., Vytras, K., Recent advances in anodic stripping voltammetry with bismuth-modified carbon paste electrodes, Electroanalysis, 2006, 18(2), 177-185 50 N Lezi, A Economou, C E Efstathiou and M Prodromidis, A study of Bi 2O3- modified screenprinted sensors for determination of Cd(II) and Pb(II) by anodic stripping voltammetry, Sensing in electroanalysic, 2011, 6, 219-229 51 Jianfeng Ping, Jian Wu, Yibin Ying, Maohua Wang, Gang Liu, and Miao Zhang, Evaluation of Trace Heavy Metal Levels in Soil Samples Using an Ionic Liquid Modified Carbon Paste Electrode, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2011, 59, 4418-4423 52 Nguyễn Quốc Tuấn, Nguyễn Thị Ngọc Châm, Xác định luợng vết chì mẫu nuớc phuơng pháp Von-Ampe hòa tan anot sử dụng điện cực màng thủy ngân, Sinh học, 2001, 6(2), 15-18 Tạp chí Phân tích Hóa, Lý 53 G.H Hwang, W.K Han, J.S Park, S.G Kang, Determination of trace metals by anodic tripping voltammetry using a bismuth-modified carbon nanotube electrode, Talanta, 2008, 76, 301-308 54 Abu Zuhri A.Z., Voelter W., Applications of adsorptive stripping volammetry for the trace analysis of metals, pharmaceuticals and biomiolecules, Fresenius J Anal Chem, 1998, 360, 1-9 55 M Soylak, L Elci, M Dogan, Flame atomic absorption spectrometric determination of cadmium, cobalt, copper, lead and nickel in chemical grade potassium salts after an enrichment and separation procedure, Journal of Trace and Microprobe Techniques, 1999, 17, 149-156 56 N Serrano, J.M Díaz-Cruz, C Arino, M Esteban, Stripping analysis of heavy metals in tap water using the bismuth film electrode, Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2010, 396(3), 1365-1369 57 N Serrano, J.M Díaz-Cruz, C Arino, M Esteban, Ex situ Deposited Bismuth Film on Screen-Printed Carbon Electrode: A Disposable Device for Stripping Voltammetry of Heavy Metal Ions, Electroanalysis, 2010, 22(13), 1460-1467 58 A Zaouak, L Authier, C Cugnet, A Castetbon, M Potin-Gautier, Bismuth- coated screen-printed microband electrodes for on-field labile cadmium determination, Electroanalysis (NY), 2009, 21, 689-695 59 A.Mandil, Amine, A Screen-printed electrodes modified by bismuth film for the determination of released lead in Moroccan ceramics, Analytical Letters, 2009, 42(90), 1245-1257 60 Phùng Tiến Đạt, Nguyễn Văn Hải, Nguyễn Văn Nội, Cơ sở hóa học môi trường, Nhà xuất Đại học Sư phạm, 2006 61 N.L Malakhova, N.Y Stojko, K.Z Brainina, Novel approach to bismuth modifying procedure for voltammetric thick film carbon containing electrodes, Electrochem Commun., 2007, 9, 221- 227 62 J Saturno, D Valera, H Carrero, L.s Fernandez, Electroanalytical detection of Pb, Cd and traces of Cr at micro/nano-structured bismuth film electrodes, Sensors and Actuators, 2011, 5159, 92-96 63 B Mikula, B Puzio, Determination of trace metals by ICP-OES in plant materials after preconcentration of 1,10-phenanthroline complexes on activated carbon, 140 Talanta, 2007, 71, 136- 64 E Svobodova-Tesarova, L Baldrianova, M Stoces, I Svancara, K Vytras, S.B Hocevar, B Ogorevc, Antimony powder-modified carbon paste electrodes for electrochemical stripping determination of trace heavy metals, Electrochimica Acta , 2011, 56, 6673-6677 65 M Morfobos, A Economou, A Voulgaropoulos, Simultaneous determination of nickel(II) and cobalt(II) by square wave adsorptive stripping voltammetry on a rotating-disc bismuth-film electrod, Analytica Chimica Acta, 2004, 519, 57-64 66 S Chuanuwatanakul, W Dungchai, O Chailapakul, S Motomizu, Determination of trace heavy metals by sequential injection-anodic stripping voltammetry using bismuth film screen-printed carbon electrode, Analytical Sciences, 2008, 24, 589-594 67 N.C Mart inez A., Adela Bermejo Barrera, P Bermejo B., Indium determination in different environmental materials by electrothermal atomic absorption spectrometry with Amberlite XAD-2 coated with 1-(2-pyridylazo)-2- naphthol, Talanta, 2005, 66, 646-652 68 M.A Taher , Differential pulse polarography determination of indium after column preconcentration with [1-(2-pyridylazo)-2-naphthol]-naphthalene adsorbent or its complex on microcrystalline naphthalene, Talanta, 2000, 52, 301 - 309 69 R.O Kadara, N Jenkinson, C.E Banks, Disposable bismuth oxide screen printed electrodes for the high throughput screening of heavy metals, Electroanalysis (NY), 2009, 21, 2410-2414 70 G.-H Hwang, W.-K Han, J.-S Park, S.-G Kang, An electrochemical sensor based on the reduction of screen-printed bismuth oxide for the determination of trace lead and cadmium, 2008, 135, 309- 316 71 Allen J Bald, Electrochemical methods: fundamentals and applications, Willey, 2001 72 Nguyễn Văn Hợp, Võ Thị Bích Vân, Nguyễn Hải Phong, Nghiên cứu phát triển điện cực màng bitmut để xác định cadimi chì phương pháp Von-Ampe hòa tan anot, Tạp chí khoa học, Đại học Huế, 2012, 73(4), 104-173 73 E Czop, A Economou, A Bobrowski, A study of in situ plated tin-film electrodes for the determination of trace metals by means of square-wave anodic stripping voltammetry, Analytica Chimica Acta, 2011, 56, 2206-2212 74 E Nagles, V Arancibia, C Rojas, R Segura, Nafion-mercury coated film electrode for the adsorptive stripping voltammetric determination of lead and cadmium in the presence of pyrogallol red, Talanta, 2012, 99, 119-124 75 Y Wu, N Bing, L Hong, Q Luo, Simultaneous measurement of Pb, Cd, Zn using differential pulse anodic stripping voltammetry at a bismuth/poly(p- aminobenzene sulfonic acid) film electrode, Sensors and Actuators B, 2008, 133, 667-681 76 S Abbasi, K Khodarahmiyan, F Abbasi, Simultaneous determination of ultra trace amounts of lead and cadmium in food samples by adsorptive stripping voltammetry, Food Chemistry, 2011,128, 254-257 77 A.A Ensafi, T Khayamian, A Benvidi, E Mirmomtaz, Simultaneous determination of copper, lead and cadmium by cathodic adsorptive stripping voltammetry using artificial neural network, Analytica Chimica Acta, 2006, 561, 225-232 78 Y Tian, L Hu, S Han, Y Yuan, J Wang, G Xu, Electrodes with extremely high hydrogen overvoltages as substrate electrodes for stripping analysis based on bismuth-coated electrodes, Analytica ChimicaActa, 2012, 738, 41- 44 79 J.H Luo, X.X Jiao, N.B Li, H.Q Luo, Sensitive determination of Cd(II) by square ware anodic stripping voltammetry with in situ bismuth-modified multiwalled carbon nanotubes doped carbon paste electrodes, Journal of Electroanalytical Chemistry, 2013, 689, 130-134 80 F A Lobo, D Goveia, A P de Oliveira, E R Pereira-Filho, L F Fraceto, N L D Filho, A H Rosa, Comparison of the univariate and multivariate methods in the optimization of experimental conditions for determining Cu, Pb, Ni and Cd in biodiesel by GFAAS, Fuel, 2009, 24, 1907-1914 81 W.J Yi, Y Li, G Ran, H.Q Luo, N.B Li, Determination of cadmium(II) by square wave anodic stripping voltammetry using bismuth-antimony film electrode, Sensors and Actuators B, 2012, 166, 544-548 82 J.-H Xie, M.-Y Shen, S.-P Nie, X Liu, J.-Y Yin, D.-F Huang, H Zhang, M.- Y Xie, Simultaneous analysic of 18 mineral elements in Cyclocarya paliurus polysacccharide by ICP-AES, Carbohydrate Polymers, 2013, 94, 216-220 83 M Morfobos, A Economou, A Voulgaropoulos, Simultaneous determination of nickel(II) and cobalt(II) by square wave adsorptive stripping voltammetry on a rotating-disc bismuth-film electrod, Analytica Chimica Acta, 2004, 519, 57-64 84 N Serrano, A Alberich, J M Díaz-Cruz, C Arino, M Esteban, Coating methods, modifiers and applications of bismuth screen-printed electrodes, Trends in Analytical Chemistry, 2013, 46, 15-29 85 G.-J Lee, H.-M Lee, C.-K Rhee, Bismuth nano-powder electrode for trace analysic of heavy metals using anodic stripping voltammetry, Electrochemistry Communication, 2007, 9, 2514-2518 86 B Feist, B Mikula, K Pytlakowska, B Puzio, F Buhl, Determination of heavy metals by ICP-OES and F-AAS after preconcentration with 2,2’-bipyridyl and erythrosine, Journal of Hazardous Materials, 2008, 152, 1122-1129 87 P Heitland, H.D Koster, Biomonitoring of 37 trace elements in blood samples from inhabitants of norhern Germany by ICP-MS”, Journal of Trace Elements in Medicine and Biology, 2006, 20, 253-262 88 K Dash, S Thangavel, S.C Chaurasia, J Arunachalam, Determination of indium in high purity antimony by electrothermal atomic absorption spectrometry (ETAAS) using boric acid as a modifier, Talanta, 2006, 70, 602-608 89 L Chen, Z Su, X He, Y Liu, C Qui, Y Zhou, Z Li, L Wang, Q Xie, S.Yao, Square wave anodic stripping voltammetric determination of Cd and Pb ions at a Bi/Nafion/thiolat polyaniline/glassy carbon electrode, Electrochemistry Communications, 2012, 15, 34-37 90 M Pérez-López, M.H de Mendoza, A.L Beceiro and F.S Rodriguez, Heavy metal (Cd, Pb, Zn) and metalloid (As) content in raptor species from Galicia (NW Spain), Ecotoxicology and Environmental Safety, 2008, 70(1), 154-162 91 M Turkmen, A Turkmen, Y Tepe, A Ate§ and K Gokku§, Determination of metal contaminations in sea foods from Marmara, Aegean and Mediterranean seas: Twelve fish species, 2008, 108(2), 794-800 Food Chemistry, 92 O Acar, A R Turker, Z Kilic, Determination of bismuth, indium and lead in spiked sea water by electrothermal atomic absorption spectrometry using tungsten containing chemical modifiers, Spectrochimica Acta Part B, 2000, 55, 1635-1641 93 Nguyễn Mộng Sinh, Nguyễn Ngọc Tuấn, Vũ Thị Thùy Trang, Khảo sát hàm lượng kim loại nặng (Cd, Cu, Pb, Zn) số loại nước giải khát có mặt địa bàn thành phố Đà Lạt, tỉnh Lâm Đồng, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 94 Lê Thị Mùi, Bài giảng “Phân tích công cụ”, Trường Đại học Sư phạm, Đại học Đà Nẵng, 2008, Đà Nẵng 95 Nguyễn Xuân Trung, Nguyễn Hoàng Nam, Xác định chì (Pb), đồng (Cu), kẽm (Zn) cadimi (Cd) nước sông nước biển vùng mỏ than Cẩm Phả - Quảng Ninh, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2005, 10(2), 25-30 96 J.R Kodur, K.D Lee, Evaluation of thiosemicarbazone derivative as chelating agent for the simultaneous removal and trace determination of Cd(II) and Pb(II) in food and water samples, Food Chemistry, 2014, 150, 1-8 97 D Yang, L Wang, Z Chen, M Megharaj, R Naidu, Voltammetric Determination of Lead (II) and Cadmium (II) Using a Bismuth Film Electrode Modified with Mesoporous Silica Nanoparticles, Electrochimica Acta, 2014, 132, 223-229 98 D Harvey, Modem Analytical Chemistry, McGraw-Hill Higher Education, 2000 99 Nguyễn Hải Phong, Nguyễn Văn Hợp, Nguyễn Thị Ngọc Anh, Nghiên cứu phức chất Cd(II)-2mercaptobenzothiazole phương pháp Von-Ampe hòa tan, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2009, 14(1), 45-51 100.L Baldrianova, I Svancara, M Vlcek, A Economou, S Sotiropoulos, Effect of bismuth concentration on the stripping voltammetric response of insitu Bi-coated carbon paste and gold electrodes, Electrochimica Acta, 2006, 52, 481-490 101.Đặng Văn Khánh, Nghiên cứu phát triển ứng dụng điện cực màng bitmut để xác định vết chì cadimi số đối tượng môi trường, Luận án tiến sỹ Hóa học, 2008, Hà Nội Đại học Quốc gia Hà Nội, 102.J.C Quintana, F Arduini, A Amine, K V Velzen, G Palleschi, D Moscone, Part two: Analytical optimisation of a procedure for lead detection in milk by means of bismuth-modified screen-printed electrodes, Analytica Chimica Acta, 2012, 736, 92-99 103.Nguyễn Hải Phong, Nguyễn Văn Hợp, Từ Vọng Nghi, Hoàng Trọng Sĩ, Xác định Cd nước tự nhiên trầm tích sông phương pháp Von-Ampe hòa tan hấp phụ kết hợp với chiết pha rắn, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2010, 15(1), 24-31 104.I Boevski, N Daskalova, I Havezov, Determination of barium, chromium, cadmium, manganese, lead and zinc in atmospheric particulate matter by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES), Spectrochimica Acta Part B, 2000, 55, 1643-1657 105.M A Granado Rico, M Olivares-Marín, E Pinilla Gil, Modification of carbon screen-printed electrodes by adsorption of chemically synthesized Bi nanoparticles for the voltammetric stripping detection of Zn(II), Cd(II) and Pb(II), Talanta, 2009, 8, 631-635 106.P Schramel, I Wendler, J Angerer, The determination of metals (antimony, bismuth, lead, cadmium, mercury, palladium, platinum, tellurium, thallium, tin and tungsten) in urine samples by inductively coupled plasma-mass spectrometry, International Archives of Occupational and Environmental Health, 1997, 69, 219-223 107.Nguyễn Quốc Tuấn, Nguyễn Ngọc Châm, Xác định vết chì mẫu nước phương pháp VonAmpe hòa tan anot sử dụng điện cực màng Hg, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2002, 6(2), 15-18 108.C Chen, X Niu, Y Chai, H Zhao, M Lan, Bismuth-based porous screen- printed carbon electrode with enhanced sensitivity for trace heavy metal detection by stripping voltammetry, Sensors and Actuators B, 2013, 178, 339- 342 109.Đinh Thị Trường Giang, Nghiên cứu phương pháp Von-Ampe hòa tan hấp phụ xác định vết số kim loại nặng, Luận án tiến sỹ hóa học, Viện Hàn lâm Khoa Học Công nghệ Việt Nam, 2011, Hà Nội 110.Dương Thị Tú Anh, Nghiên cứu xác định số dạng tồn chủ yếu vết chì (Pb), crom (Cr) nước trầm tích tự nhiên phương pháp Vôn-Ampe hòa tan, Luận án tiến sỹ hóa học, Hàn lâm Khoa Học Công nghệ Việt Nam, 2011, Hà Nội Viện 111 Lê Đức Liêm, Nghiên cứu xác định hàm lượng dạng liên kết vết chì (Pb) đồng (Cu) nước biển phương pháp Von-Ampe hòa tan, Luận án tiến sỹ hóa học, Viện Hàn lâm Khoa Học Công nghệ Việt Nam, 2003, Hà Nội 112.A.A Huseyinli, R Alieva, S Haciyeva, T Guray, Spectrophotometric determination of aluminium and indium with 2,2,3,4-tetrahydroxy-3,5- disulphoazobenzene, Journal of Hazardous Materials, 2009, 163, 1001-1007 113.V Arancibia, E Nagles, C Rojas, M Gómez, Ex situ prepared nafion-coated antimony film electrode for adsorptive stripping voltammetry of model metal ions in the presence of pyrogallol red, SensorsandActuatorsB, 2013, 182, 368- 373 114.R Cornelis, H Crews, J Caruso and K Heumann, Handbook of Elemental speciation: Techniques and methodology, John Wiley and Sons, Ltd, 2003 115.A.E Greenberg, R.R Trussell, L.S Clesceri, Standard methods for the examination of water and wastewater, 1998, 20th Ed., APHA, USA 116.Tạ Thị Thảo, Giáo trình thống kê hóa phân tích, Trường Đại học khoa học tự nhiên, Đại học quốc gia Hà Nội, 2012, Hà Nội 117.J.V Quintana, F Arduini, A Amine, F Punzo, G.L Destri, C Bianchini, D Zane, A Curulli, G Palleschi, D Moscone, Part I: A comparative study of bismuth- modified screen-printed electrodes for lead detection, Analytica Chimica Acta, 2011, 707, 171-177 118.Nguyễn Ngọc Tuấn, Nguyễn Giằng, Xác định 25 nguyên tố Cu, Ca, Mg, Br, I, Mn, As, Sb, La, Cd, Sm, Mo, U, Sc, Fe, Co, Ni, Zn, Se, Cs, Ce, Eu, Hg, Th, Sr mẫu sinh vật trầm tích biển phương pháp kích hoạt nơtron quang phổ hấp thụ nguyên tử, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2007, 12(2), 31-35 119.Nguyễn Giằng, Nguyễn Ngọc Tuấn, Nguyễn Mộng Sinh, Xác định đồng thời hàm lượng Cd Cu mẫu gạo phương pháp phân tích kích hoạt nơtron có xử lý hóa, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2007, 12(2), 59-63 120.U Injang, P Noyrod, W Siangproh, W Dungchai, S Motomizu, O Chailapakul, Determination of trace heavy metals in herbs by sequential injection analysis-anodic stripping voltammetry using screen-printed carbon nanotubes electrodes, Analytica Chimica Acta, 2010, 668, 54-60 121.J Szkoda and J Zmudzki, Determination of lead and cadmium in biological material by graphite furnace atomic absorption spectrometry method, Bull Vet Inst Pulawy, 2005, 49, 89-92 122.L Chen, Z Li, Y Meng, P Zhang, Z Su, Y Liu, Y Huang, Y Zhou, Q Xie, S Yao (2014), Sensitive square wave anodic stripping voltammetric determination of Cd and Pb2 ions at Bi/Nafion/overoxidized 2-mercaptoethanesulfonate-tethered polypyrrole/glassy carbon electrode, Sensors and Actuators B191, 2014, 94- 101 123.Trịnh Xuân Giản, Bùi Đức Hưng, Lê Đức Liêm, Xác định đồng (Cu), chì (Pb), cadimi (Cd) kẽm (Zn) nước biển phương pháp Von-Ampe hòa tan xung vi phân, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2003, 8(4), 40-43 124.Nguyễn Hải Phong, Đinh Văn Cẩm, Trương Quý Tùng, Nguyễn Văn Hợp, Xác định siêu vết Cd nước tự nhiên phương pháp Von-Ampe hòa tan anot kết hợp chiết pha rắn, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, 2009, 14(2), 22-28 125.Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia: QCVN 10:2008/BTNMT; QCVN 10:2008/BTNMT; QCVN 24:2009/BTNMT 126.V.Sosa, N Serrano, C Arino, J M.Díaz-Cruz, M Esteban, Sputtered bismuth screen-printed electrode: A promising alternative to other bismuth modifications in the voltammetric determination of Cd(II) and Pb(II) ions in groundwater, Talanta, 2014, 119, 348-352 MỤC LỤC 3.5 PHÂN TÍCH MẪU THỰC VÀ XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH 94 3.5.1 3.5.2 124 ... phương pháp Von- Ampe hòa tan với điện cực paste nanocacbon biến tính oxit bitmut để xác định hàm lượng vết cadimi (Cd), indi (In) ch ì (Pb) Mục tiêu luận án: Nghiên cứu khoa học xây dựng phương pháp. .. pháp Von- Ampe hòa tan anot xung vi phân (DP-ASV) với điện cực paste ống nanocacbon biến tính oxit bitmut (Bi2O3-CNTPE) tự ch tạo xác định xác tin cậy đồng thời vết Cadimi (Cd), Indi (In) Ch (Pb). .. bị Phương pháp cực phổ Von- Ampe hòa tan phương pháp có độ nhạy, độ xác cao cho phép xác định lượng vết, siêu vết, dạng nhiều nguyên tố Phương pháp Von- Ampe hòa tan sử dụng điện cực bitmut sử