Nghiên cứu tổng hợp alkyl este và etyl lactat làm tiền chất pha chế dung môi sinh học để pha sơn

bộ giáo dục đào tạo trờng đại học bách khoa hà nội - luận văn thạc sĩ khoa học Nghiên cứu tổng hợp alkyleste etyllactap làm tiền chất pha chế dung môi sinh học để pha sơn ngành : công nghệ hoá học m số:23.04.3898 Nguyễn hồng quân Ngời hớng dẫn khoa học : PGS.TS đinh thị ngọ Hà Nội 2009 M U Dung mụi cú nhiu ng dng quan trng cụng nghip v i sng hng ngy Chõu u mi nm ngi ta s dng n hn triu tn/nm, Vit Nam mi nm cng tiờu th t 300.000 ữ 500.000 tn/nm v tt c dung mụi ny u c nhp ngoi gn nh hon ton Dung mụi c dựng ch yu pha sn, ty mc in, keo dỏn, m phmVic thay th dung mụi cú ngun gc húa thch bng cỏc dung mụi cú ngun gc thc vt ngy cng tr nờn cp thit do: Ngun nng lng húa thch ang ngy cng cn kit, hn na vic s dng dung mụi húa thch gõy hi cho ngi v mụi trng nh gõy ng c nu nut phi, gõy kớch ng da v mt, gõy thng tng ụzụn, gõy ụ nhim t v nc Cỏc loi dung mụi sinh hc cú kh nng hũa tan tt, ớt c hi, ớt bay hi, khụng bt chỏy, cú kh nng phõn hy sinh hc, cú th s dng ngnh cụng ngh thc phm Cỏc thụng s liờn quan n tớnh an ton v s nh hng ti mụi trng l nhng yu t quan trng ỏnh giỏ vic la chn dung mụi Tớnh kinh t ca dung mụi cng l mt yu t cn phi tớnh n vỡ hin giỏ thnh ca nú cũn cao hn dung mụi du khoỏng Tuy nhiờn iu ny cú th khc phc bng vic s dng nhng ngun nguyờn liu sn cú v r tin, thờm vo ú vic ng dng cụng ngh tiờn tin vo sn xut cng giỳp lm gim giỏ thnh ca sn phm Lng dung mụi s dng hng nm trờn th gii l rt ln, vỡ vy vic tỡm v sn xut dung mụi sinh hc thay th mt phn dung mụi húa thch cú ý ngha to ln ti mụi trng, sc khe ngi Vit Nam, du ht cao su l nguyờn liu r tin ớt c quan tõm s dng thc t nghiờn cu tng hp dung mụi t du ht cao su mang li li ớch to ln i vi mụi trng v kinh t Dung mụi cú ngun gc t du thc vt cú th iu chnh c bay hi ca nú theo chiu di mch cacbon Trc tỡnh hỡnh nh vy, bi cnh bo v mụi trng ngy cng c coi trng, vic tng hp c cỏc tin cht pha ch dung mụi sinh hc ỏp ng c cỏc yờu cu v mụi trng v sc khe ngi l mang tớnh khoa hc v thi s cao thc hiờn c cỏc nhin v ca lun tt nghip, chỳng tụi ó nghiờn cu tng hp c dung mụi sinh hc pha ch sn trờn c s pha trụn metyl este c tng hp t du ht cao su v etyl lactat c tng hp t axit lactic v cỏc loi ph gia khỏc vi cỏc ch tiờu cht lng tng ng vi dung mụi du khoỏng Nụi dung cn c gii quyt bao gm: Xỏc inh c thnh phn ca du ht cao su iu ch xỳc tỏc tng hp metyl este t du ht cao su, nghiờn cu cu trỳc v cỏc c tớnh húa lý ca xỳc tỏc Tng hp c etyl lactat t axit lactic pha lng Tỡm t l pha trn metyl este v etyl lactat v cỏc loi ph gia thớch hp to c dung mụi pha ch sn Cỏc im mi v ni dung chớnh ca bn lun mang n l: -1 Kho sỏt v tỡm ch ti u ch to xỳc tỏc d th Na2SiO3/SiO2 tng hp metyl este t du ht cao su vi hiu sut cao trờn 90% cú b mt riờng khỏ ln, bn c hc cao Vi xỳc tỏc di th Na2SiO3/SiO2 thỡ ta cú th tin hnh tỏi s dng, tỏi sinh nhiu ln, d tỏch lc sn phm, ớt tiờu tn nng lng õy l c tớnh nụi tri ca xỳc tỏc d th Cũn xỳc tỏc kim ng th hay xỳc tỏc axit hiu sut cao hn nhng tiờu tn nng lng, vic thu hi v lc tỏch sn phm khú khn xỳc tỏc hũa tan mt phm sn phm, ng thi xỳc tỏc khụng tỏi s dung c nờn gõy ụ nhim mụi trng - Tỡm c ch ti u tng hp etyl lactat t axit lactic pha lng, hiờu sut khụng cao bng pha hi nhng cú u im l iu kin tin hnh phn ng d dng khụng gõy tiờu tn nng lng, thit bi tin hnh tng hp n gin hn so vi pha hi - Pha ch thnh cụng dung mụi sinh hc ch tao sn vi cỏc ch tiờu cht lng nh: hũa tan, cng, búng, mu sc, bay hi ca mng sn m bo v tng ng vi dung mụi du khoỏng -2 CHNG 1: TNG QUAN Lí THUYT 1.1 TNG QUAN V DUNG MễI HU C 1.1.1 Khỏi nim Dung mụi l cht lng cú kh nng hũa tan cht rn, cht lng hoc cht khớ to thnh thnh hn hp phõn tỏn ng nht mc phõn t hay ion gi l dung dch Dung mụi thụng dng hng ngy chỳng ta thng gp l nc Khỏi nim dung mụi hu c ch tt c cỏc dung mụi l hp cht hu c cú cha nguyờn t cacbon Dung mụi thng cú im sụi thp v d dng bay hi hoc cú th c loi b nh chng ct thu c cht ó hũa tan dung mụi.[1,3] 1.1.2 Phõn loi dung mụi cú th sp xp dung mụi thnh mt h thng hp lý, thng nht l mt khú khn Song, cú th phõn loi dung mụi theo nhng cỏch sau: 1.1.2.1 Phõn loi theo cỏc hng s vt lý Nhng dung mụi cú nhit sụi di 100oC 760 mmHg gi l dung mụi cú nhit sụi thp, cũn vi nhit sụi cao hn 150oC gi l dung mụi cú nhit sụi cao Da theo mc bay hi ca cht lng ngi ta cng chia dung mụi thnh dung mụi d bay hi (ch s bay hi nh hn 10, nu ta tha nhn ete 20oC v m tng i 65 5% l cht cú ch s bay hi bng 1, dung mụi bay hi trung bỡnh (cú ch s bay hi t 10ữ35) v dung mụi khú bay hi (cú ch s bay hi ln hn 35)) bay hi khụng ch ph thuc vo im sụi m cũn ph thuc vo nhit húa hi ca cht lng [1,13] Da theo nht ca dung mụi, ngi ta cũn chia dung mụi ớt nht ( nht ng hc 10 cP) Nhng dung mụi cú phõn t vi momen lng cc vnh cu gi l dung mụi lng cc, ngc li dung mụi cú phõn t khụng cú momen lng cc vnh cu gi l dung mụi khụng lng cc [1,6,4] Nhng dung mụi cú hng s in mụi cao cú tỏc dng nh nhng dung mụi phõn li ụi ngi ta cũn gi l dung mụi phõn cc, ngc li l nhng dung mụi cú hng s in mụi thp gi l dung mụi khụng phõn cc [1,6] 1.1.2.2 Phõn loi theo hp cht húa hc Da theo cu to húa hc, cỏc dung mụi thụng thng thuc vo loi cỏc hp cht sau: hydrocacbon bộo v thm, cỏc dn xut clo v nitro ca chỳng, cỏc ancol, axit cacboxylic, este, amit, nitril, ete, xeton v sulfonic Hin nay, cỏc mui núng chy c coi l mt nhúm dung mụi mi i lp vi cỏc dung mụi hu c, cú th gi chỳng l cht núng chy phõn t, nhng cht in ly núng chy c gi l cht lng ion l nhng dung mụi rt thun li cho cỏc phn ng húa hc hu c, kim loi Chỳng cng l mụi trng thun li cho cỏc phn ng hu c Nhit cn thit cú c cht núng chy hon ton khụng bt buc phi cao vỡ mt s mui nh cỏc tetrahexylamoni benzoat l cht lng nhit phũng [1,5] -3 -1.1.2.3 Phõn loi theo tớnh cht axit-baz Theo nh ngha ca Bronsted v Lewis thỡ axit l nhng cht cho proton, cũn baz l nhng cht cú kh nng nhn proton [1,5] Nhng dung mụi t ion húa va cú tớnh cht baz, va cú tớnh cht axit c gi l dung mụi lng tớnh [1] 1.1.2.4 Phõn loi theo tng tỏc c bit vi cht tan Theo Parker, cú th chia dung mụi thnh dung mụi khụng proton lng cc v proton lng cc da vo tng tỏc c bit vi cỏc anion v cation Trong ú trc ht phi k n tớnh lng cc v kh nng to liờn kt hydro Cú th b sung thờm vo hai nhúm mt nhúm th ba, nhúm dung mụi khụng proton phõn cc[5,3] Nhng dung mụi khụng proton khụng phõn cc l nhng dung mụi cú hng s in mụi thp (e < 15) v mụmen lng cc khụng ln (à = 2D) Tng tỏc ca nhng phõn t dung mụi ny vi cht tan khụng mnh v c gõy bi lc nh hng, lc cm ng v lc khuch tỏn khụng c trng Cỏc hp cht hydrocacbon mch h, thm v dn xut th halogen ca chỳng, cỏc amin bc ba v cacbon sunfua thuc nhúm ny Nhng ion khụng proton lng cc cú hng s in mụi cao (e > 15) v mụ men lng cc ln (à > 2,5D) Mc dự chỳng cú nhng nguyờn t hydro, nhng chỳng khụng phi l cht cho proton to liờn kt hydro Nhng dung mụi quan trng ca nhúm ny l dimetylfomahit, dimetylaxetamit, dimetylsunfoxit, axeton, nitrometan, axetonitril, nitrobenzen, lu hunh ioxit, propylencacbonat, axit hexametyltriamit phosphoric [1] 1.1.2.5 Phõn loi theo ngun gc dung mụi Dung mụi c chia thnh hai nhúm: dung mụi cú ngun gc du khoỏng v dung mụi cú ngun gc t thc vt, ng vt (hay cũn gi l dung mụi sinh hc) [1] 1.1.3 Tng tỏc gia dung mụi v cht tan Trong quỏ trỡnh hũa tan, dung mụi tỏc ng vo cht tan tng trng thỏi phõn tỏn Trong quỏ trỡnh hũa tan thỡ cú tỏc ng ca cỏc lc sau: Tng tỏc gia cỏc phõn t: Trong quỏ trỡnh hũa tan ca cht tan A vo dung mụi B, lc liờn kt gia cỏc phõn t mt cu t (KA-A v KB-B) b trit tiờu, v mt lc mi c to thnh gia dung mụi v phõn t cht tan: K A A + K B B K A B Mt cht tan d dng tan trong mt dung mụi nu lc hp dn ni phõn t ca hai cht ny gn ging [5] Lc ion (lc Coulomb): Lc hp dn gia cỏc ion ca cỏc in tớch trỏi du c gi l lc Coulomb Lc Coubomb ca hai ion v ph thuc vo in tớch e1 v e2 ca tng ion v ph thuc vo khong cỏch r1 gia hai ion Lc Coulomb c biu din bng cụng thc sau: K12 = e1.e2 r2 -4 -Bng 1.1 S ph thuc vo nhit ca cỏc lc tng tỏc ni phõn t Loi lc tng tỏc Lc ion- ion Lc ion -lng cc Lc phõn tỏn Lc liờn kt hydro Tng tỏc gia cỏc cu t Gia cỏc ion Gia cỏc ion v cỏc lng cc Gia cỏc lng cc nguyờn t Gia cỏc nhúm nguyờn t Ph thuc vo nhit Yu Yu Yu Mnh Lc Coulomb to s bn vng cho cỏc tinh th ion (vớ d nh NaCl) Khi mt hp cht tan mt dung mụi phõn cc (momen lng cc ) thỡ s phõn ly v s solvat húa xy ng thi vi s xut hin ion Lc tng tỏc gia cỏc ion t l nghch vi hng s lng in ca dung mụi [5,13] Lc tng tỏc lng cc-lng cc: Lc lng cc lng cc l lc tng tỏc gia cỏc phõn t cú momen lng cc gia hu hn, vnh cu Lc hp dn ca l kt qu ca s hũa tan ca phõn t phõn cc ( 1) mt dung mụi phõn cc ( 2) c biu din theo cụng thc sau: à1.à2 K DD = r4 Lc lng cc - lng cc ph thuc ln vo nhit Lc cm ng: lc cm ng l kt qu ca tng tỏc gia lng cc vnh cu v lng cc cm Do in trng ca lng cc phõn t dn n vic thay i tớch in nhng phõn t lõn cn v dn n hin tng cm ng Lc cm ng c tớnh theo cụng thc sau: K DDi = r7 Trong ú: K DDi : Lc cm ng : phõn cc r : Khong cỏch gia hai lng cc Lc liờn kt hydro: lc liờn kt hydro tn ti cỏc cht cú nhúm hydroxyl hoc nhúm amino (nh nc, ru, axit, glycol v amin) v nhng phõn t ny l cỏc cht cho hydro v to liờn kt vi nhng cht nhn hydro nh este v xeton Nc, ru v amin úng vai trũ l c cht cho v nhn hydro Liờn kt hydro rt yu tn ti halogen v lu hunh Liờn kt hydro ph thuc nhiu vo nhit [5] 1.1.4 Tớnh cht vt lý ca dung mụi hu c õy mt yu t quan trng la chn dung mụi cỏc ng dng Trc tiờn, dung mụi phi trng thỏi lng di ỏp sut v nhit m nú c s dng Cỏc tớnh cht nhit ng ca dung mụi nh: mt , ỏp sut bay hi, nhit tr v sc cng b mt, nht, kh nng khuch tỏn, kh nng dn nhit cng c quan tõm Tớnh cht in, tớnh cht quang hc, v t tớnh v momen lng cc, hng s in mụi cng c xem xột Ngoi ra, cỏc c im v phõn t ca dung mụi nh: kớch thc, b mt, th tớch ca phõn t dung mụi cng phi c kho sỏt [8] -5 -1.1.4.1 S solvate húa Khi cht tan hũa tan vo mt dung mụi hay mt hn hp dung mụi thỡ lc hp dn gia cỏc phõn t ca cht tan gim i bi vỡ phõn t dung mụi thõm nhp vo gia cỏc phõn t cht tan v cui cựng chỳng to thnh mt lp bao quanh cỏc phõn t cht tan Quỏ trỡnh ny gi l quỏ trỡnh solvat ln ca lc solvat v s phõn t dung mụi lp bao quanh phõn t cht tan ph thuc vo thụng s tan, momen lng cc, liờn kt hydro, phõn cc, kớch thc phõn t cht tan v dung mụi S phõn t dung mụi phc hp dung mụi - cht tan c xỏc nh bng solvat beta solvat tng kớch thc ca phõn t dung mụi gim v tng cựng vi thụng s tan [5,8] 1.1.4.2 Kh nng pha loóng Nu mt cht khụng phi l dung mụi c thờm tng git vo dung dch nitrat xenlulo, thỡ nitrat xellulo s kt ta hoc hỡnh thnh dng gel T l th tớch ca cht khụng hũa tan/dung mụi m cht tan cha b kt ta gi l t l pha loóng T l pha loóng c xỏc nh da vo kinh nghim ch khụng th o chớnh xỏc Tớnh hũa tan ca mt hn hp dung mụi c xỏc nh da vo toluene hoc butanol (nhng cht ny úng vai trũ cht pha loóng) T l pha loóng ph thuc vo nhit Dung mụi cú kớch thc phõn t nh, kh nng hũa tan tng nhit tng, nhng dung mụi cú kớch thc phõn t ln thỡ trỏi li Trong trng hp khỏc, t l pha loóng gim nhit gim, Vớ d nh nitrat xellulo cỏc cht butyl axetat (hoc etyl glycol, metyl isobutyl xeton) t l pha loóng gim nhit gim nitrat xellulo to thnh dng gel tng nhit [8] Bng 1.2 S ph thuc ca kh nng pha loóng vo nhit (dung mụi: Nitrat xellulo, cht pha loóng: Toluen) 200C 500C Dung mụi - 100C Ety axetat 2,48 2,58 2,62 Butyl axetat 2,74 2,70 2,61 Amyl axetat 2,66 2,52 2,26 Octyl axetat 1,85 1,74 1,44 1.1.4.3 nh hng ca lng phõn t ti kh nng hũa tan Khi lng phõn t tng lờn, kh nng hũa tan gim s tng lờn ca lc tng tỏc ni phõn t Vớ d, benzene tan hũa ton etanol, antraxen v etanol ch tan vo mt phn Axit axetic hũa tan styren nhng khụng hũa tan polystyren, poly vinyl axetat khụng b hũa tan Do lng phõn t rt ln nờn nhng polymer liờn kt chộo khụng tan dung mụi dự nhit tng Tuy nhiờn, chỳng phng lờn dung mụi tựy thuc vo bn cht v mt ca liờn kt chộo dung mụi.[8] 1.1.4.4 S hũa tan v kh nng tan Vi t l hu hn, quỏ trỡnh hũa tan ph thuc vo b mt ca cht tan, tinh th húa, nhit v t l phõn tỏn ca nú dung mụi Khe h trn ln: Mt s cp dung mụi cú th trn ln vi dung mụi theo tt c cỏc t l v nhit hũa tan gii hn -6 p sut hi -Khe h hũa tan cú th xut hin lc tng tỏc ni phõn t ph thuc mnh vo nhit Trong hn hp trietylamin - nc, liờn kt hyro NH - O yu nhit hn 170C, liờn kt hydro s b phỏ hy v s hũa tan khụng xy [5,13] 1.1.4.5 Kh nng bay hi ca dung mụi Dung mụi c phõn loi da theo nhit sụi ca nú: + Dung mụi cú nhit sụi thp: nh hn 100oC + Dung mụi cú nhit sụ trung bỡnh: 100 n 150oC + Dung mụi cú nhit sụi cao: ln hn 150oC T l bay hi ca dung mụi ph thuc vo nhng yu t sau õy: + p sut bay hi ca nhit lm vic + Nhit cung cp + liờn kt phõn t + Sc cng b mt + Khi lng phõn t dung mụi + S chy ri ca khớ quyn + m ca khụng khớ Trong thc t, thi gian bay hi ca mt lng dung mụi nht nh c xỏc nh bng cỏch so sỏnh vi thi gian bay hi ca dietyl este cựng iu kin thớ nghim [1,7,13] a Diclo metan b Etyl axetat c Butyl axetat d Butanol e Butyl glycol f Butyl diglycol Nhit Hỡnh 1.1 ng cong ỏp sut hi ca mt s dung mụi 1.1.4.6 Tớnh hỳt m Mt s dung mụi c bit (dung mụi cú cha nhúm hydroxyl) l nhng cht hỳt m, chỳng hp th m khụng khớ n mt mc no ú t c cõn bng Lng nc hp th c ph thuc vo nhit v m khụng khớ Glycol ete v ru l nhng cht cú tớnh hỳt m khỏ mnh [4,7] 1.1.4.7 T trng v khỳc x Nhit sụi, t trng v ch s khỳc x c dựng ỏnh giỏ tinh khit ca dung mụi -7 -Ngi ta thng xỏc nh t trng ca mt dung mụi 20oC v liờn h vi t trng ca nc 4oC T trng ca hu ht cỏc dung mụi gim tng nhit [1,2,6] 1.1.4.8 nht v sc cng b mt nht ca mt dóy ng ng ca dung mụi tng khi lng phõn t tng Dung mụi m phõn t cha nhúm hydroxyl cú nht cao hn cú liờn kt hydro nht ca dung mụi cú nh hng ln ti nht ca dung dch nht gim tng nhit Sc cng b mt ca dung mụi liờn quan ti mt nng lng kt dớnh v ỏp sut ni ti ca cht lng 1.1.4.9 Mt hi (khi lng riờng ca hi) Mt hi l lng ca hi dung mụi trờn mt m3 th tớch khụng khớ iu kin cõn bng 101,3 kPa Mt hi tng ng vi lng dung mụi khụng khớ trng thỏi bóo hũa v ph thuc vo nhit Mt hi tng i ds c tớnh theo cụng thc sau: M ds = s M air Trong ú: o ds: Mt hi tng i o Ms: Khi lng phõn t ca dung mụi o Mair: Khi lng phõn t trung bỡnh ca khụng khớ Mair = 28,95 g/mol Trong iu kin lý tng, mt hi tng i khụng ph thuc vo nhit Mt hi tng i ca mt s dung mụi c ghi bng 3: Bng 1.3 Mt hi tng i ca mt s dung mụi TT Dung mụi Toluen Xylen Etanol Mt hi (g/m3) 3 1.1.4.10 Tớnh cht nhit v in ca dung mụi Hng s lng in v dn nhit gim nhit tng Nhit m ti ú hn hp hi dung mụi - khụng khớ bc chỏy tip xỳc trc tip vi ngn la gi l nhit chp chỏy ca dung mụi Nhit chp chỏy tng ỏp sut hi gim Hn hp hi dung mụi - khụng khớ khụng ch bc chỏy tip xỳc vi ngn la trc tip m cú th t bc chỏy t ti nhit t bc chỏy [1,6,7] 1.1.4.11 Hn hp ng phớ S liờn kt phõn t gia cỏc thnh phn ca hn hp cú th dn ti h cú im sụi c nh mt nng ó bit im sụi ny cú th thp hn hoc cao hn so vi tng cu t thnh phn Benzen-nc, benzen-etanol, axeton-clorofom l cỏc vớ d v hn hp ng phớ [5] -8 -Hn hp ng phớ cú nhit thp hn nhit sụi ca tng cu t thnh phn cú ng dng quan trng cụng nghip sn nc v dung mụi s bay hi nhanh hn thụng thng Tuy nhiờn, hn hp ng phớ cng cú nhng bt li nh: im chp chỏy thp hn (so vi tng cu t thnh phn), gii hn chỏy n cao hn, t l bay hi cao hn s dn n nh hng khụng tt trờn b mt sn Dung mụi cú thụng s tan v liờn kt hydro trung bỡnh thớch hp lm cht bc cu, c bit l xeton v glycol ete Butyl glycol, diglycol, v triglicol thng c s dng bi nhúm k nc v nhúm a nc [1,6] 1.1.4.12 Thụng s Hidebrand õy l mt nhng thụng s quan trng d oỏn kh nng hũa tan ca dung mụi H RT = c =[ Trong ú: Vm ]1/2 : Thụng s Hildebrand c : mt nng lng liờn kt H : Nhit bay hi R : Hng s khớ Vm : Th tớch phõn t T : Nhit 1.1.5 Tớnh cht húa hc ca dung mụi Tớnh tr v mt húa hc l iu kin tiờn quyt s dng mt cht lng nh dung mụi Hydrocacbon dóy bộo v dóy thm l nhng cht húa hc tr v tha iu kin ny Alcohol l cht bn vng v mt húa hc nhng li phn ng vi kim loi kim, kim loi kim th v nhụm to mui Este v xeton l nhng cht húa hc khỏ bn vng iu kin bỡnh thng Vỡ th, nú c ng dng nhiu cụng nghip sn Tuy nhiờn, cn chỳ ý este cú th b thy phõn to thnh ru v axit T l thy phõn ca este ph thuc vo cu trỳc ca nú [1,5] 1.1.6 Cỏc ch tiờu ỏnh giỏ dung mụi hu c 1.1.6.1 tan nc (ASTM D 1722) Ch tiờu ny xỏc nh tan ca dung mụi nc Mu o c pha loóng 10 ln vi nc v hn hp ny c kim nh im c Nu mu khụng xut hin im c thỡ mu c ỏnh giỏ l qua th nghim [1,4,6] 1.1.6.2 nht (ASTM D445) nht l tớnh cht ca mt cht lng, c xem l ma sỏt ni ti ca cht lng v cn tr s chy ca cht lng Nguyờn nhõn gõy nht l ỏi lc c hc gia cỏc ht cu to cỏc cht lng nht ng hc l t s gia nht ng lc v t trng ca nú (c hai c xỏc nh cựng nhit v ỏp sut) [1,3,6] -9 -Bng 3.18 nh hng ca t l etanol/ axit lactic ti hiu sut phn ng T l etanol/ axit lactic, mol/ mol Hiu sut etyl lactat, % 1:1 1:2 15 1:3 30 1:4 40 1:5 35 1:6 27 45 Hiu sut etyl lactat, % 40 35 30 25 20 15 10 0 T l axit lactic/etanol, mol/mol Hỡnh 3.17 nh hng ca t l etanol/axit lactic n hiu sut phn ng Qua th trờn ta thy rng t l etanol/ axit lactic ti u cho hiu sut phn ng cao nht l 1/4 Tuy nhiờn nu dựng d etanol (hay tng t l) thỡ hiu sut phn ng khụng tng na m cũn gõy tn mt lng etanol v tn nng lng cho quỏ trỡnh tỏch etanol sn phm 3.8.2 nh hng ca hm lng xỳc tỏc ti hiu sut phn ng Xỳc tỏc axit H2SO4 98% tham gia vo c hai giai on phn ng, va l xỳc tỏc cho phn ng oligome húa va lm xỳc tỏc cho phn ng este húa Tin hnh thay i hm lng xỳc tỏc v gi nguyờn cỏc iu kin phn ng: Lng axit lactic100 gam, lng etanol 25 gam, thi gian phn ng giai on mt l gi, thi gian phn ng giai on hai l gi v thay i hm lng xỳc tỏc, kt qu thu c nh sau: -65 -Bng 3.19 nh hng ca hm lng xỳc tỏc ti hiu sut phn ng to etyl lactat Lng xỳc tỏc, phn % Hiu sut etyl lactat, % 0,1 0,2 15 0,3 30 0,4 40 0,5 35 0,6 27 45 Hiu sut etyl lactat, % 40 35 30 25 20 15 10 0,1 0,21 0,3 30,4 0,5 0,6 Hm lng xỳc tỏc, % 0,7 Hỡnh 3.18 nh hng ca hm lng xỳc tỏc ti hiu sut phn ng Lng axit H2SO4 98% dựng lm xỳc tỏc cho phn ng tt nht l 0.4% lng ca axit lactic Nu lng xỳc tỏc ớt hn thỡ hiu sut etyl lactat gim oligome húa gim i phn ng giai on mt v hiu sut ca phn ng este húa cng gim Khi tng hm lng xỳc tỏc vt quỏ 0.4% thỡ hiu sut khụng tng na m cú xu hng gim 3.8.3 nh hng ca nhit ti hiu sut to etyl lactat Etyl lactat c tng hp qua giai on vỡ dung dch axit lactic cú cỏc dng monome, dime, oligome cựng tn ti, ú dng oligome l dng khụng mong mun vỡ nú s to nha quỏ trỡnh phn ng lm gim hiu sut v cht lng sn phm Do vy, ta cn tin hnh phn ng giai on, giai on ta axit húa bo v cỏc monome, giai on chuyn húa cỏc monome thnh etyl lactat Tin hnh kho sỏt nh hng ca nhit ti giai on mt ca quỏ trỡnh vi cỏc iu kin thớ nghim nh sau: - 120 ml axit lactic - 30 ml etanol - 1ml axit H2SO4 nng 98% Thay i nhit phn ng ta thu c nh sau: -66 125 -Bng 3.20 nh hng ca nhit ti hiu sut to etyl lactat Nhit , 0C Hiu sut etlyl lactat,% 100 15 110 23 115 30 120 40 125 35 45 40 Hiu suõt etyl lactat 35 30 25 20 15 10 100 110 115 120 4125 130 140 Nhit phn ng, oC Hỡnh 3.19 nh hng ca nhit ti hiu sut phn ng to etyl lactat Qua th trờn ta thy rng nhit ti u l 1200C Nu tng nhit lờn cao quỏ thỡ hiu sut to etyl lactat b gim, ng thi li gõy tn nng lng S d vỡ thnh phn ca axit lactic tn ti c dng monome, dime v oligome cựng tn ti, nhit cao thỡ dng monome gim, iu ny dn n gim hiu sut etyl lactat thu c, ng thi nhit cao thỡ cỏc oligome d dng kt hp vi to nha lm gim cht lng sn phm thu c Nh vy qua kho sỏt nghiờn cu thy rng phn ng este húa to etyl lactat ti u cỏc iu kin nh sau: - Phn ng qua hai giai on, giai on mt gi v giai on hai gi - Nhit phn ng gia on mt l 120 0C v giai on hai l 800C - T l etanol/ axit lactic thớch hp l 1/4 - Lng xỳc tỏc axit H2SO4 nng 98% l 0,4% 3.9 XC NH CC CH TIấU HểA Lí CA ETYL LACTAT TNG HP ó tin hnh phõn tớch, xỏc nh cỏc ch tiờu húa lý ca etyl lactat thu c Kt qu c a bng sau: -67 -Bng 3.21 Cỏc ch tiờu húa lý ca etyl lactat ó tng hp Ch tiờu p sut hi bóo hũa, mm Hg nht 40 oC, cSt im sng, oC im chp chỏy cc kớn, oC T trng tan nc, ppm Kh nng phõn hy sinh hc, % c tớnh LD50 (rat/24h), mg/Kg Tớnh n mũn Giỏ tr 0,8 1.78 1.5 245 1.01 Rt mnh 97 >2000 1a Phng phỏp xỏc nh ASTM D 445 ASTM D 5773 ASTM D 93 ASTM D 3142 ASTM E 1367 ASTM D 130 Bng 3.22 Cỏc ch tiờu húa lý ca etyl lactat theo tiờu chun ASTM Ch tiờu p sut hi bóo hũa, mm Hg nht 40 oC, cSt im sng, oC im chp chỏy cc kớn, oC Nhit t kớch n Nhit bo qun Nhit sụi T trng Sc cng b mt N/m Nhit chỏy, J/kg Gii hn chỏy khụng khớ, % tan nc, ppm Kh nng phõn hy sinh hc, % c tớnh LD50 (rat/24h), mg/Kg Tớnh n mũn Giỏ tr Kauri-Butanol Giỏ tr 0.75 1.75 1.45 250 13220C Nhit thng 1540C 1.03 0.0292 -270.105 1.5ữ11.4 Rt mnh 99 >2000 1a >1000 Qua cỏc s liu bng 3.5 cho thy etyl lactat ó tng hp cú cỏc ch tiờu húa lý phự hp vi tiờu chun ASTM v cú th lm tin cht rt tt lm dung mụi pha sn 3.10 CH TO DUNG MễI SINH HC DNG TRONG PHA SN Trong cụng nghip pha sn v mc in, trc õy ngi ta thng s dng dung mụi du khoỏng, ú cỏc hydrocacbon thm nh benzen, toluen, xylen cú tớnh hũa tan rt cao Tuy nhiờn s c hi ca dung mụi ny m ngy ngi ta cú xu hng -68 -thay th dung mụi du khoỏng bng dung mụi sinh hc m thnh phn chớnh l alkyl este v akyl lactat 3.10.1 Phng phỏp ch to dung mụi sinh hc dựng pha sn Metyl este cú kh nng hũa tan rt tt cỏc cht du, polymer õy l c tớnh quớ giỏ ca nú Metyl este ca axit bộo cú bay hi thp v nhit chp chỏy cao iu ny lm tng tớnh an ton s dng dung mụi Etyl lactat cú kh nng hũa tan nha nh nito xenlulo, nha acrylic, polyurethane, polyeste , alkyds, epoxy, tan tt nc Etyl lactat cú nht tng i thp Qua ú ta thy rng vic pha ch metyl este v etyl lactat s lm tng kh nng hũa tan cỏc cht du, nha, cú nht nm vựng cho phộp ca dung mụi, phự hp dựng lm dung mụi pha sn Trong quỏ trỡnh nghiờn cu, tng kh nng hũa tan ca dung mụi cú th nghiờn cu pha ch thờm ph gia 3.10.2 Kho sỏt tỡm thnh phn thớch hp cho dung mụi pha sn Bng 3.23 T l pha ch dung mụi Mu Metyl este ,% 100 90 80 70 50 30 Etyl lactate, % 10 20 30 50 70 10 90 100 Ta tin hnh pha ch thnh phn chớnh ca dung mụi tỡm t l pha thớch hp to dung mụi pha sn em cỏc mu trờn i pha sn v tin hnh kim tra cỏc ch tiờu ca sn pha c Nu mu no gn t so vi dung mụi du khoỏng thỡ ta b sung thờm cỏc loi ph gia nõng cao cht lng v m bo cỏc ch tiờu ca sn Tin hnh pha ch sn t cỏc mu dung mụi, sn dựng pha l sn akyd l loi sn c dựng bo v v trang trớ st thộp, nh ca nh v ngoi tri, cỏc cụng trỡnh dõn dng, cỏc thit b mỏy múc ỏnh giỏ kt qu sn sau pha ta c a Mu Khụng t vỡ mng sn chy lng, rt khú khụ, khụng bỏm dớnh, nht cao Kh nng hũa tan cht to mng rt kộm Tc bay hi rt chm b Mu Khụng t vỡ mng sn chy lng, rt khú khụ, bỏm dớnh rt kộm Kh nng hũa tan cht to mng, to mu rt kộm Tc bay hi rt chm -69 -c Mu Cha t vỡ mng sn chy lng cũn nhiu, rt khú khụ Bỏm dớnh kộm, nht cao Kh nng hũa tan cht to mng, cht n rt cũn kộm Tc bay hi chm d Mu Cha t vỡ mng sn chy lng nhiu, rt khú khụ Bỏm dớnh kộm, nht cao Kh nng hũa tan cht to mng, cht n cũn rt kộm Tc bay hi chm Xy s tỏch lp ga thnh phn ca dung mụi e Mu Cha t vỡ mng sn chy lng nhiu, rt khú khụ Bỏm dớnh kộm Tc bay hi chm Xy s tỏch lp ga thnh phn ca dung mụi rt nhanh f Mu Cha t vỡ mng sn cũn chy lng, rt khú khụ Bỏm dớnh, nht cao Kh nng hũa tan cht to mng, cht n kộm Tc bay hi chm Xy s tỏch lp ga thnh phn ca dung mụi rt nhanh g Mu Cha t Tuy mng sn cng nhanh hn, nhanh khụ Bỏm dớnh tt nht va phi Kh nng hũa tan cht ta mng t nhng cht n v cht to mu kộm Tc bay hi nhanh Vn cũn xy s tỏch lp ga thnh phn ca dung mụi h Mu t Mng sn cng nhanh hn, nhanh khụ Bỏm dớnh tt nht va phi Kh nng hũa tan cht ta mng, cht n v cht to mu tt Tc bay hi cũn nhanh T ú ta thy: Khi tng nng etyl lactat thỡ kh nng pha sn tt Tuy nhiờn tng nng metyl este thỡ cng nh hng n kh nng pha sn lm cỏc ch tiờu v sn khụng t vỡ nhc im ca metyl este l bay hi chm, li mng trờn b mt Nờn khụng s dng mt mỡnh metyl este nguyờn cht lm dung mụi hoc lng metyl este ln lm dung mụi Cũn etyl lactat hũa tan tt cỏc ht to mu, to mng, cht n Nhng nhc im l bay hi quỏ nhanh Vỡ vy cng khụng pha mu cú hm lng etyl lactat quỏ nhiu trỏnh bay hi lm nh hng n cht lng ca dung mụi.Vỡ vy ta cn pha thờm ph gia lm tng kh nng hũa tan ca dung mụi pha sn 3.10.3 Kho sỏt lng ph gia ch to dung mụi pha sn Thnh phn ca sn thụng thng bao gm: Bt mu, bt ph tr, cht to mng, dung mụi, ph gia Dung mụi cú hot tớnh cao phi m bo hũa tan c cỏc thnh phn ú Sau kho sỏt c s nh hng ca hai thnh phn chớnh l metyl este v etyl lactat n kh nng hũa tan thnh phn ca sn Chỳng tụi tin hnh pha ch thờm PG1 Cỏc mu ờm pha ch c a bng 3.7 -70 -Bng 3.24 Mu pha ch dung mụi ph gia PG4 Mu Metyl este (%) Etyl lactat (%) PG4 (%) hũa tan 20 79 1,0 65 15 83 2,0 75 12 85 3,0 88 10 85 5,0 82 5 90 72 Cỏc ch tiờu v k thut ca sn v mng sn c th nghim trc tip Cụng ty sn H Ni Kt qu th hin cỏc bng 3.8, bng 3.9, bng 3.10 Bng 3.25 Ch tiờu k thut ca sn alkyd sau pha t mu Tờn ch tiờu n v tớnh Mc ch tiờu Mu sc Mu Khụng t mn mm 45 Thi gian chy o bng phu chy FC4, 25 0,5OC giõy 85-90 Thi gian khụ vi dy mng sn 15 - 30 àm gi 25 im So kớnh chun 0,05 % 90 mm KG.cm 25 bỏm dớnh ca mng sn cng ca mng sn búng ca mng sn, o bng phng phỏp quang in bn un ca mng sn bn va p ca mng sn -71 -Bng 3.26 Ch tiờu k thut ca sn alkyd sau pha t mu Tờn ch tiờu n v tớnh Mc ch tiờu Mu sc Mu Khụng t mn mm 36 3.Thi gian chy o bng phu chy FC4 25 0,5OC giõy 70-78 Thi gian khụ vi dy mng sn 15 - 30 àm gi 24 im So kớnh chun 0,11 % 85 mm KG.cm 22 bỏm dớnh ca mng sn cng ca mng sn búng ca mng sn, o bng phng phỏp quang in bn un ca mng sn bn va p ca mng sn Bng 3.27 Ch tiờu k thut ca sn alkyd sau pha t mu Tờn ch tiờu n v tớnh Mc ch tiờu Mu sc Mu t mn mm 23 3.Thi gian chy o bng phu chy FC4 25 0,5OC giõy 55-62 Thi gian khụ vi dy mng sn 15 - 30 àm gi 22,5 im So kớnh chun 0,12 % 74 mm 1,2 KG.cm 48 bỏm dớnh ca mng sn cng ca mng sn búng ca mng sn, o bng phng phỏp quang in bn un ca mng sn bn va p ca mng sn -72 -Bng 3.28 Ch tiờu k thut ca sn alkyd chun Tờn ch tiờu n v tớnh Mc ch tiờu Mu sc Mu t mn mm 23 Thi gian chy o bng phu chy FC4 25 0,5OC giõy 50- 60 Thi gian khụ vi dy mng sn 15 - 30 àm gi 22 im So kớnh chun 0,15 % 75 mm KG.cm 45 bỏm dớnh ca mng sn cng ca mng sn búng ca mng sn, o bng phng phỏp quang in bn un ca mng sn bn va p ca mng sn Qua so sỏnh vi ch tiờu k thut ca sn alkyd ta thy mu t: T ú ta thy: Sau cho thờm ph gia vo, s phõn lp ca cỏc thnh phn dung mụi khụng xy Nh ph gia lm tng kh nng phõn tỏn ca cỏc cht dung mụi Do ú lm tng kh nng hũa tan cht to mng, to mu v cht n lm tng cng ca mng sn ng thi thỡ bay hi ca dung mụi cng m bo cng v bn un tng lờn ỏng k So vi dung mụi du khoỏng iu ch sn akyd, ta thy rng dung mụi sinh hc iu ch c cú nhng u nhc im: - Nhc im hũa tan kộm hn dung mụi du khoỏng Giỏ thnh t hn - u im An ton vi mụi trng Khụng gõy hi cho ngi Do vy tng lai ny s tip tc c nghiờn cu nõng cao hũa tan ca dung mụi sinh hc Mt khỏc cng cn nghiờn cu t l pha ch thớch hp vo dung mụi du khoỏng va m bo hot tớnh, hũa tan, ng thi bo v mụi trng 3.10.4 Cỏc ch tiờu ca dung mụi sinh hc ó pha ch Tin hnh thớ nghim xỏc nh cỏc ch tiờu k thut ca dung mụi sinh hc ta thu c kt qu nh sau: -73 -Bng 3.29 Cỏc ch tiờu ca dung mụi sinh hc pha ch Ch tiờu nht 40 0C, cSt T trng Giỏ tr Kauri butanol Nhit chp chỏy cc kớn, 0C T l bay hi (24h), % tan nc im sụi, 0C c tớnh LD50 (rat/24h), mg/kg Dung mụi sinh hc 3.2 0.975 455 215 35% 165 >2000 Phng phỏp xỏc nh ASTM D 445 ASTM D 3142 ASTM D 1133 ASTM D 93 ASTM E 1367 Kt qu t bng 3.12 cho thy cỏc ch tiờu k thut chớnh ca dung mụi sinh hc ó pha ch c tng ng vi ch tiờu quy nh theo tiờu chun -74 KT LUN Ch to c xỳc tỏc d th Na2SiO3/SiO2 cú hot tớnh cao, d th tt Kho sỏt c c trng húa lớ ca xỳc tỏc bng cỏc phng phỏp XRD, SEM Tin hnh tng hp metyl este theo giai on: - Giai on 1: Phn ng este húa nhm gim lng axit bộo t xung di mg KOH/ g du theo cỏc thụng s chun sau: Axit H2SO4 98%, t l metanol/ du l 0,6, thi gian phn ng l gi, nhit phn ng l 60oC - Giai on 2: Thc hin phn ng trao i este, t l th tớch metanol/du l 0,3, hm lng xỳc tỏc Na2SiO3 l 3% lng, thi gian phn ng l gi, nhit phn ng l 60oC, hiu sut to metyl este l 94,1% - Xỏc nh cỏc ch tiờu cht lng ca metyl este thu c cú cht lng tng ng vi tiờu chun ca ASTM v t yờu cu lm tin cht pha ch dung mụi sinh hc .ó kho sỏt tỡm c iu kin ti u iu ch etyl lactat lm tin cht pha ch dung mụi sinh hc theo giai on - Giai on 1: 100ml axit lactic, 1ml axit sunfuric 98%, nhit phn ng l 1200C, thi gian phn ng l gi - Giai on 2: 25 ml etanol tinh khit, thi gian phn ng l gi, hiu sut ln nht l 40% - Xỏc nh c cỏc tớnh cht húa lý ca etyl lactat ó tng hp thy rng nú tng ng vi tiờu chun ASTM L tin cht ch to tt dung mụi sinh hc ó pha ch c dung mụi sinh hc t metyl este, etyl lactat v PG1 Cỏc ch tiờu húa lý xỏc nh c t dung mụi ny cho thy nú phự hp vi tiờu chun Th nghim pha sn bng dung mụi sinh hc ó ch to, kt qu cho thy mu cú thnh phn 12% metyl este, 85% etyl lactat, 3% PG4 l mu tt nht, ỏp ng tiờu chun ca dung mụi pha sn tng ng du khoỏng -75 TểM TT LUN VN 1.ó nghiờn cu v ch to c xỳc tỏc d th Na2SiO3/SiO2 vi hm lng Na2SiO3 40% nung nhit 9000C thi gian gi cho hot tớnh cao, d th tt Kho sỏt c c trng húa lớ ca xỳc tỏc bng cỏc phng phỏp XRD, SEM Tng hp metyl este t du ht cao su theo giai on: - Giai on 1: Phn ng este húa nhm gim lng axit bộo t xung di mg KOH/ g du theo cỏc thụng s chun sau: Axit H2SO4 98%, t l metanol/ du l 0,6, thi gian phn ng l gi, nhit phn ng l 60oC - Giai on 2: Thc hin phn ng trao i este, t l th tớch metanol/du l 0,3, hm lng xỳc tỏc Na2SiO3 l 3% lng, thi gian phn ng l gi, nhit phn ng l 60oC, hiu sut to metyl este l 94,1% - Xỏc nh cỏc ch tiờu cht lng ca metyl este thu c cú cht lng tng ng vi tiờu chun ca ASTM v t yờu cu lm tin cht pha ch dung mụi sinh hc Kho sỏt v tỡm c iu kin ti u iu ch etyl lactat t axit lactic lm tin cht pha ch dung mụi sinh hc theo giai on - Giai on 1: 100ml axit lactic, 1ml axit sunfuric 98%, nhit phn ng l 1200C, thi gian phn ng l gi - Giai on 2: 25 ml etanol tinh khit, thi gian phn ng l gi, hiu sut ln nht l 40% - Xỏc nh c cỏc tớnh cht húa lý ca etyl lactat ó tng hp thy rng nú tng ng vi tiờu chun ASTM L tin cht ch to tt dung mụi sinh hc ó pha xỏc nh c t l pha metyl este, etyl lactat v cỏc loi ph gia in ch dung mụi sinh hc Cỏc ch tiờu húa lý xỏc nh c t dung mụi ny cho thy nú phự hp vi tiờu chun Th nghim pha sn vi dung mụi sinh hc ó ch to trờn, kt qu cho thy mu cú thnh phn 12% metyl este, 85% etyl lactat, 3% PG4 l mu tt nht, ỏp ng tiờu chun ca dung mụi pha sn tng ng du khoỏng -76 TI LIU THAM KHO I Ting Vit [1] Chirstian Reicherdt - Ngi dch on Duy Lc - Dung mụi húa hc hu c Nh xut bn Khoa hc K thut H Ni -1963 [2] PGS TS inh Th Ng, TS Nguyn Khỏnh Diu Hng - Nhiờn liu sch v cỏc quỏ trỡnh x lý húa du Nh xut bn Khoa hc v K thut 2008 [3] Tp th tỏc gi - Nghiờn cu cụng ngh sn xut mt s dung mụi cụng nghip cú ngun gc thc vt, ng dng lnh vc sn, in, nha ng, ty du m cho kim loi v x lý cht thi cụng nghip Vin Húa hc Cụng nghip 2006 [4] Kiu ỡnh Kim - Cỏc sn phm du m v húa du - Nh xut bn Khoa hc v K thut 2005 [5] Nguyn Th Thanh, Dng Vn Tu, V o Thng, H Cụng Xinh, Hong Trng Yờm - Húa hc hu c Tp Nh xut bn Khoa hc v K thut 1999 [6] Nguyn Vn Lc K thut sn - Nh xut bn Giỏo dc 1999 II Ting Anh [7] Yizhak Marcus The properties of solvents Wiley 1999 [8] W Herbst , K Hunger Paints coatings and solvents Wiley 1997 [9] Georges Martino- Gauchil Continuous method for preparing ethyl lactate United States patent application publication 2007 [10] Patrick Fuertes Method for preparing a lactic acid ester composition and use thereof as solvent United States patent application publication 2003 [11] James E Opre Environmentally friendly ink cleaning preparing United States patent application publication 2001 [12] John Burke Solubility parameter theory and application American stitute for conservation 1984 [13] Handbook of organic solvent properties [14] J.A Kinats Production of biodiesel frommultiple freedstocks and properties of biodiesel and biodiesel/diesel blend: final report NREL 2003 [15] Per Lunderg DECOS and SCG Basis for an occupational standard lactate ester 1999 [16] Shi-Perng Tsai, Seung H Moon Fermentation and recovery process for lactic acid production United States Patent 1995 [17] J Van Gerpen, B Shanks R Pruszko Iowa State University Biodiesel production Technology , August 2002-January 2004 [18] www.omnitechintl.com/pdf/Solvents%20-%20MOS.pdf [19] www.ntp.niehs.nih.gov/ntp/htdocs/Chem_Background/ExSumPdf/MethylSoyate [20] http://wz.tl08.cn/ciyunen/down/html/download/00000042_EN.pdf [21] http://www.chemicalbook.com/ProdSupplierGWCB3221916_EN.htm [22] http://www.intox.org/databank/documents/chemical/chem798/cie798.htm [23] http://www.gr.nl/pdf.php?ID=271 [24] http://www.inchem.org/documents/kemi/kemi/ah1999_09.pdf -77 -[26] http://www.intox.org/databank/documents/chemical/chem797/cie797.htm [28] Yizhak Marcus The properties of solvents Wiley 1999 [29] Hideki Fukuda review biodiesel fuel production by transferring oils Biosci Bioeng 2001 [30] Staat F Vallet Vegetable oil methyl ester as a diesel substitute Chem Ind 21865 [31] J Van Gerpen, B Shanks R Pruszko Iowa State University Biodiesel production Technology , August 2002-January 2004 [32] www.omnitechintl.com/pdf/Solvents%20-%20MOS.pdf [33] Gerhard Knothe, John Van Gerpen, Jergen Krakl The biodiesel handbook AOCS Press, Champaign, Illinois 2005 [34] 14 K Shaine Tyson, Joseph Bozel, Robert Wallace, Eugene Petersen, Luc Moens Biomass oil analysis: research needs and recommendations National Renewable Energy Laboratory 2004 [35] Biodiesel: handling and use guidelines U.S Department of Energy 2004 [36].Ayato Kawashima, Koh Matsubara, Katsuhisa Honda Development of heterogeneous base catalysts for biodiesel production Biosoure Technology 99 34393443 2008 [37] Ayhan Demirbas Relationships derived from physical properties of vegetable oil and biodiesel fuels Fuel 87 1743-1748 2008 [38] Magin Lapuerta, Octovio Armas, Jose Rodrigues Fernandez Effect of biodiesel fuels on diesel engine emmisions Progress in Energy and Combustion Science 34 198223 2008 [39] Masato Kouzu, Takekazu Kasuno, Masashiko Tajika, Yoshikazy Sugimoto, Shinya Yamanaka, Jusuke Hikada Active phase of calcium oxide used as solid base catalyst for transesterification of soybean oil with refluxing methanol Applied Catalyst A: General 334 357 365 2008 [40] Xuejun Liu, Huayang Wang, Shenlin Zhu, Xianglan Piao Transesterification of soybean oil using CaO as a solid base catalyst Fuel 87 216 221 2008 [41] Masato Kouzu, Takekazu Kasuno, Masashiko Tajika, Yoshikazy Sugimoto Shinya Yamanaka, Jusuke Hikada Calcium oxide as a solid base catalust for transesterification of soybean oil and its application to biodiesel production Fuel 2007 [42] Zhu Huaping, Wu Zongbin, Chen Yuanxiong, Zhang Ping, Duan Shijie, Liu Xiaohua, Mao Zongqiang Preparation of biodiesel catalyzed by solid super base of calcium oxide and its refining process Chin J Catal 27 391 396 2006 [43] Hestela Hernandez Martin, Cristina Otero Different requirements for the synthesis of biodiesel: Novozym 435 and Lipozyme TL IM Bioresource Technology 99 277-286 2008 -78 -[44] Christopher Strong, Charlie Ericksonad, Peepak Shukla Evaluation of biodiesel fuel Western Transportation Institute College of Engineering, Montana State University Boezman 2004 [45] Niemantsverdriet J.W Specstrocopy in Catalyst 2nd Edition Wiley VCH 2000 [47] Webb P.A, Orr C Analytical in Fine Particle Technology Micromeritics Instrument Corp, USA 1997 [48] G Gauglitz, Tuan Vo Dinh Hankbook of specstrocopy Vol 2, Wiley VCH 2003 [49] Helmut Gunzler, Alex William Handbook of analytical techniques Vol II, Wiley VCH 2001 [50] http://www bidiesel.org/pdf files/emissions.pdf [51] Romano , S., Vegetable oils A new Alternative in Vegetable Oils Fuel Proceeding of the International Conference on Plant and Vegetable Oils as Fuel American Society of Agricultural Engineer, St Joseph [MI]: 1982, pp 106 116 [52] D Martin Alonso, R Mariscal, R Moreno Tost, M.D Zafra Poves, M Lopez Granados Potassium leaching during triglyceride transesterification using K/g-Al2O3 catalysts Catalysts Communication 2074 2080 2007 -79 ... tốt nghiệp, nghiên cứu tổng hợp dung môi sinh học để pha chế sơn sở pha trôn metyl este tổng hợp từ dầu hạt cao su etyl lactat tổng hợp từ axit lactic loại phụ gia khác với tiêu chất lương tương... lactat metyl este Tôi chọn etyl lactat metyl este hai thành phần để tổng hợp dung môi sinh học pha chế sơn có tiêu kỹ thuật thỏa mãn tính chất yêu cầu với dung môi dầu khoáng pha sơn Từ tổng quan... phần khác Các alkyl este alkyl lactat thành phần tốt để chế tạo dung môi sinh học chúng đáp ứng tiêu kỹ thuật dung môi sinh học Vì phạm vi đồ án này, nghiên cứu chế tạo dung môi sinh học từ hai