Phát triển vật liệu polyme sinh học nghiên cứu phản ứng tổng hợp mono este và di este từ 5 hydroxymethylfurfural (HMF) và rượu hai chức no mạch hở

TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI **************************** LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC PHÁT TRIỂN VẬT LIỆU POLYME SINH HỌC: NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG TỔNG HỢP MONO ESTE VÀ DI ESTE TỪ 5-HYDROXYMETHYLFURFURAL (HMF) VÀ RƯỢU HAI CHỨC NO MẠCH HỞ NGƠ THỊ XINH xinhhq@gmail.com Ngành Kỹ thuật hóa học Giảng viên hướng dẫn: PGS.TS.TRẦN THỊ THÚY Viện: Kỹ thuật hóa học HÀ NỘI, 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI **************************** ************* NGÔ THỊ XINH PHÁT TRIỂN VẬT LIỆU POLYME SINH HỌC: NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG TỔNG HỢP MONO ESTE VÀ DI ESTE TỪ 5-HYDROXYMETHYLFURFURAL (HMF) VÀ RƯỢU HAI CHỨC NO MẠCH HỞ Ngành: Kỹ thuật hóa học Mãsố: CB170087 LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC NGƯỚI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS.TRẦN THỊ THÚY HÀ NỘI, 2019 LỜI CẢM ƠN  Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới PGS TS Trần Thị Thúy, Bộ mơn Hóa Phân Tí ch – Viện Kỹ Thuật Hóa Học, Đại học Bách Khoa Hànội tận tình hướng dẫn chun mơn, phương pháp nghiên cứu tạo điều kiện giúp đỡ tơi suốt qtrình học tập thực đề tài Xin gửi lời trân trọng cảm ơn Bộ phận Đào tạo Sau đại học, thuộc Phòng Đào tạo sau đại học thầy, cô giáo Viện Kỹ Thuật Hóa Học - Đại học Bách khoa HàNội tận tình dạy dỗ, giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho tơi hồn thành nội dung học tập vàthực đề tài thuận lợi Cuối xin gửi lời cảm ơn chân thành tới gia đình, bạn bè, bạn lớp cao học Kỹ thuật hóa học 2017 – 2019 đồng nghiệp nơi công tác giúp đỡ động viên hai năm học tập vàquátrì nh làm luận văn HàNội, tháng 10 năm 2019 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan nội dung luận văn đề tài “Phát triển vật liệu polyme sinh học: Nghiên cứu phản ứng tổng hợp mono ester di ester từ 5hydroxymethylfurfural (HMF) rượu hai chức no mạch hở” cơng trình nghiên cứu tơi thực hướng dẫn PGS.TS Trần Thị Thúy Các số liệu, kết luận nghiên cứu trì nh bày luận văn hồn tồn trung thực Tơi xin chịu hồn tồn trách nhiệm lời cam đoan Học viên NgôThị Xinh ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt DMSO Dimethyl sulfoxide Dimethyl sulfoxide NMR Nuclear Magnetic Resonace spectroscopy Phổ cộng hưởng từ hạt nhân DSC Differential scanning calorimetry Phân tích nhiệt vi sai TGA Thermogravimetric analysis Phân tích nhiệt trọng lượng FTIR-ATR Fourier transform infrared Attenuated Total Reflectance spectroscopy Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier – phản xạ suy giảm toàn phần PEF Polyethylene 2,5furandicarboxylat Polyethylene 2,5furandicarboxylat PBF Poly(butylene 2,5-furan dicarboxylate) Poly(butylene 2,5-furan dicarboxylate) TEA Triethanolamine Triethanolamine HMF 5-hydroxymethylfurfural 5-Hydroxymethylfurfural FDCA 2,5-furandicarboxylic acid Axit 2,5-furandicarboxylic ESI-TOF Electrospray ionization – time of flight Chế độ ion hóa đầu phun điện tử - thời gian bay LC-MS Liquid chromatography–mass spectrometry Sắc ký lỏng – phổ khối PET Poluethylene terephthalate Poluethylene terephthalate BHF 2,5-bis(hydroxymethyl) furan 2,5-bis(hydroxymethyl) furan TFA Trifluoroacetic Acid Axit Trifluoroacetic iii DANH MỤC BẢNG Bảng So sánh hệ phản ứng số báo cáo công bố qtrì nh tổng hợp FDCM thơng qua qtrì nh este hóa HMF Bảng Khảo sát với dung môi DMSO 37 Bảng Khảo sát với dung môi TEA 41 Bảng Khảo sát với dung môi t-BuOH 42 Bảng Khảo sát với dung môi 1,4 dioxane .44 iv DANH MỤC HÌNH Hì nh Bình phản ứng 16 Hình Sơ đồ cung cấp nhiệt DSC loại thơng lượng nhiệt (a) vàbổ chí nh cơng suất (b) .18 Hì nh Thiết bị đo phổ FTIR-ATR Nicolet 6700 (Thermo Electron) .21 Hì nh Thiết bị cộng hưởng từ hạt nhân NMR Brucker Avance 300 26 Hình Sơ đồ thiết bị cộng hưởng từ hạt 26 Hì nh Phổ khối ESI-TOF phóng to sản phẩm thơ đạt từ phản ứng HMF và1,6-hexandiol với tỉ lệ 1:6 1200C khíO2 cóáp suất bar 30 Hì nh Phổ 1H NMR PBF thu 31 Hì nh Cấu trúc PBF đầy đủ 31 Hì nh Phổ FT-IR PBF thu .32 Hì nh 10 Phổ 13C NMR PBF .33 Hì nh 11 Giản đồ TGA vàDSC PBF 33 v DANH MỤC SƠ ĐỒ Sơ đồ Tổng hợp este trực tiếp từ rượu Sơ đồ Diol acrylated thành monome tốc độ v1 Monome tiếp tục acrylated thành dieste tốc độ v2 .9 Sơ đồ Tổng hợp FDCA từ HMF .9 Sơ đồ Phản ứng este hóa FDCA vàetylene glycol .10 Sơ đồ Tổng hợp PBF giai đoạn sử dụng xúc tác Ti(OiPr)4 17 Sơ đồ Tổng hợp monome diol cho polyme từ HMF .30 vi MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i LỜI CAM ĐOAN ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT iii DANH MỤC BẢNG iv DANH MỤC HÌNH v DANH MỤC SƠ ĐỒ vi MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN .3 1.1 GIỚI THIỆU TỔNG QUÁT .3 1.1.1 Quátrì nh tổng hợp monoeste vàdieste [8] .3 1.1.2 Quátrì nh tổng hợp PBF 1.2 TỔNG QUAN TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU 1.2.1 Tổng quan tình hình nghiên cứu nước 1.2.2 Tổng quan tình hình nghiên cứu nước 10 CHƯƠNG 2: HÓA CHẤT, THIẾT BỊ VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .12 2.1 Thực nghiệm 12 2.1.1 Dụng cụ, thiết bị vàhóa chất 12 2.1.2 Este hóa HMF vàhexan-1,6-diol 13 2.1.3 Tổng hợp polyester từ HMF 14 2.2 Phương pháp phân tích nhiệt vi sai vàphân tí ch nhiệt trọng lượng 17 2.2.1 Phân tích nhiệt vi sai 17 2.2.2 Phân tích nhiệt trọng lượng 19 2.3 Phương pháp FTIR – ATR (Fourier transform infrared - Attenuated Total Reflectance spectroscopy) .19 2.4 Phương pháp khối phổ LC-MS (ESI-TOF) .21 2.4.1 Pha tĩnh HPLC 22 2.4.2 Pha động HPLC 22 2.4.3 Nguồn ion hóa vàbộ phận phân tích khối phổ .23 vii 2.5 Phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân NMR 25 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 29 3.1 Este hóa HMF vàhexan-1,6-diol .29 3.1.1 Khảo sát ảnh hưởng dung môi 29 3.1.2 Tổng hợp monome diol cho polyme từ HMF 30 3.2 Thực tổng hợp đặc tí nh hóa polyme sinh học từ 2,5-furandicarboxylic rượu no hai chức mạch hở 31 KẾT LUẬN .35 KIẾN NGHỊ 36 PHỤ LỤC 37 TÀI LIỆU THAM KHẢO 46 viii PHỤ LỤC Bảng Khảo sát với dung môi DMSO Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results 60 bar 48h 550rmp none 60 bar 48h 550rmp none 60 bar 48h 550rmp none 120 10 bar 24h 550rmp none 120 10 bar 48h 550rmp none C TT1 65 mg 60 mg 0.5 mmol 0.5 mmol TT2 65 mg 0.5 mmol 120 mg Co TEA DMSO 50 mg 25 mg mL mL Ru Co TEA DMSO 50 mg 25 mg mL mL Ru Co TEA DMSO 50 mg 25 mg mL mL Ru, Co Phenazine K3PO4 DMSO 100;50 mg 18 mg 212 mg 10mL Ru Co K3PO4 DMSO 100 mg 50 mg 106 mg 10mL Ru Co K3PO4 DMSO 1.0 mmol TT3 65 mg 298 mg 0.5 mmol 3.0 mmol TT4* 130 mg Ru 248 mg 0.5 mmol 2.0 mmol TT5* 130 mg 1.0 mmol TT6* 248 mg 2.0 mmol 37 Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results 120 bar 48h 550rmp none 140 bar 48h 550rmp none 140 bar 48h 550rmp none 120 Air 48h 550rmp none 120 Air 48h 550rmp none 120 Air 48h 550rmp none C 260 mg 596 mg 2.0 mmol 4.0 mmol 200 mg 100 mg 212 mg Co K3PO4 25 mg 106 mg Co K3PO4 25 mg 106 mg Ru Co K3PO4 50 mg 25 mg 106 mg Ru Co K3PO4 50 mg 25 mg 212 mg Ru Co K3PO4 50 mg 25 mg 424 mg TT7* 65 mg 0.5 mmol 4000 mg solvent TT8* 65 mg 0.5 mmol mL solvent TT9* 65 mg 0.5 mmol 1000 mg solvent TT10* 65 mg 1000 mg 0.5 mmol solvent TT11* 65 mg 0.5 mmol 16mL 1000 mg solvent 38 Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results 120 bar 48h 550rmp none 120 bar 48h 550rmp none 120 10 bar 24h 550rmp none 120 10 bar 48h 550rmp none 120 bar 48h 550rmp none 140 bar 48h 550rmp none C TT12* 65 mg 1000 mg 0.5 mmol solvent TT13* 65 mg 0.5 mmol 1000 mg Co K3PO4 50 mg 25 mg 106 mg Ru Co K3PO4 50 mg 25 mg 212 mg Ru, Co Phenazine K3PO4 DMSO 100;50 mg 18 mg 212 mg 10mL Ru Co K3PO4 DMSO 100 mg 50 mg 106 mg 10mL Ru Co K3PO4 DMSO 200 mg 100 mg 212 mg 16mL Co K3PO4 25 mg 106 mg solvent TT14* 130 mg Ru 248 mg 0.5 mmol 2.0 mmol TT15* 130 mg 1.0 mmol 248 mg 2.0 mmol TT16* 260 mg 596 mg 2.0 mmol 4.0 mmol TT17* 65 mg 4000 mg 39 Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results 140 bar 48h 550rmp none 120 Air 48h 550rmp none 120 Air 48h 550rmp none 120 Air 48h 550rmp none 120 bar 48h 550rmp none C 0.5 mmol solvent TT18* 65 mg 0.5 mmol 0.5 mmol 1000 mg 1000 mg 0.5 mmol solvent TT21* 1000 mg Ru Co K3PO4 50 mg 25 mg 106 mg Ru Co K3PO4 50 mg 25 mg 212 mg Ru Co K3PO4 50 mg 25 mg 424 mg Ru Co K3PO4 50 mg 25 mg 106 mg Ru Co K3PO4 solvent TT22* TT23* 106 mg solvent 65 mg 0.5 mmol 25 mg solvent TT20* 65 mg K3PO4 mL TT19* 65 mg Co 65 mg 1000 mg 0.5 mmol solvent 40 Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results 120 bar 48h 550rmp none 60 bar 48h 550rmp none 80 bar 48h 550rmp none 120 bar 48h 550rmp Yes Temp ° O2 Time Rot Results 80 bar 48h 550rmp none 60 bar 48h 550rmp none C 65 mg 0.5 mmol 1000 mg 50 mg 25 mg 212 mg Ru Co K2CO3 DMSO 50 mg 25 mg 14 mg mL Ru Co K2CO3 DMSO 50 mg 25 mg 14 mg mL Ru Co K2CO3 DMSO 50 mg 25 mg 14 mg mL solvent TT24 65 mg 298 mg 0.5 mmol 3.0 mmol TT25 65 mg 298 mg 0.5 mmol 3.0 mmol TT26 65 mg 298 mg 0.5 mmol 3.0 mmol Bảng Khảo sát với dung môi TEA Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent C TT27 65 mg 0.5 mmol 298 mg Co TEA 50 mg 25 mg mL Ru Co TEA 50 mg 25 mg mL 3.0 mmol TT28 65 mg Ru 298 mg 41 Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results 60 bar 48h 550rmp none 80 bar 48h 550rmp none 80 bar 48h 550rmp none Temp ° O2 Time Rot Results tr bar 16h 550rmp none tr bar 16h 550rmp none C 0.5 mmol 3.0 mmol TT29 65 mg 596 mg 0.5 mmol 6.0 mmol TT30* 65 mg 298 mg Ru Co TEA 50 mg 25 mg mL Ru Co K3PO4 TEA 50 mg 25 mg 106 mg mL Ru Co K2CO3 TEA 50 mg 25 mg 70 mg mL 0.5 mmol 3.0 mmol TT31* 65 mg 298 mg 0.5 mmol 3.0 mmol Bảng Khảo sát với dung môi t-BuOH Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent C TT32 Oxone t-BuOH (oxidant) 65 mg 0.5 mmol 62 mg 154 mg mL Oxone t-BuOH 0.5 mmol TT33 Ru (oxidant) 65 mg 0.5 mmol 62 mg 50 mg 154 mg mL 3.0 mmol 42 Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results tr bar 16h 550rmp none tr bar 16h 550rmp none 60 bar 16h 550rmp none 60 bar 16h 550rmp none 90 bar 16h 550rmp none C TT34 Oxone t-BuOH (oxidant) 65 mg 0.5 mmol 118 mg 154 mg mL Oxone t-BuOH 1.0 mmol TT35 Ru (oxidant) 65 mg 0.5 mmol 118 mg 50 mg 154 mg mL Oxone t-BuOH 1.0 mmol TT36* (oxidant) 65 mg 0.5 mmol 62 mg 154 mg mL Oxone t-BuOH 0.5 mmol TT37* (oxidant) 65 mg 118 mg 0.5 mmol 1.0 mmol TT38* 154 mg mL Oxone t-BuOH (oxidant) 65 mg 0.5 mmol 62 mg 154 mg mL Oxone t-BuOH 0.5 mmol TT39* (oxidant) 43 Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results bar 16h 550rmp none O2 Time Rot Results 60 bar 72h 550rmp none 120 10 bar 24h 550rmp none 90 10 bar 24h 550rmp none 60 bar 72h 550rmp none C 65 mg 118 mg 154 mg 0.5 mmol 1.0 mmol mL 90 Bảng Khảo sát với dung môi 1,4 dioxane Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° C TT40* 65 mg Phenazine K3PO4 1,4 dioxane mg 53 mg mL Ru Co K3PO4 1,4 dioxane 100 mg 50 mg 106 mg mL Ru, Co Phenazine K3PO4 1,4 dioxane 50;20 mg mg 106 mg 10mL Phenazine K3PO4 1,4 dioxane mg 53 mg mL 62 mg 0.5 mmol mmol TT41 130 mg 0.5 mmol 124 mg 1.0 mmol TT42* 130 mg 0.5 mmol 124 mg 1.0 mmol TT40* 65 mg 0.5 mmol 62 mg 44 Name Reaction (1) Cat Cat Base Solvent Temp ° O2 Time Rot Results 120 10 bar 24h 550rmp none 90 10 bar 24h 550rmp none C mmol TT41 130 mg 0.5 mmol 124 mg 0.5 mmol Co K3PO4 1,4 dioxane 100 mg 50 mg 106 mg mL Ru, Co Phenazine K3PO4 1,4 dioxane 50;20 mg mg 106 mg 10mL 1.0 mmol TT42* 130 mg Ru 124 mg 1.0 mmol Ghi chú: * sử dụng chất hút ẩm phản ứng 45 TÀI LIỆU THAM KHẢO Andreia F Sousa, Carla Vilela, Ana C Fonseca, Marina Matos, Carmen S R Freire, Gert-Jan M Gruter, Jorge F J Coelhob and Armando J D Silvestrea Biobased polyesters and other polymes from 2, 5-furandicarboxylic acid: a tribute to furan excellency, Polyme Chemistry 2015, 33, 5953-6098 Jianhui Zhu, Jiali Cai, Wenchun Xie, Pin-Hsuan Chen, Massimo Gazzano, Mariastella Scandola, and Richard A Gross Poly(butylene 2,5-furan dicarboxylate), a Biobased Alternative to PBT: Synthesis, Physical Properties, and Crystal Structure, Macromolecules 2013, 46, 796-804 3.Moore, J A.; Kelly, J E Polym Prepr (Am Chem Soc., Div Polym Chem.) 1974, 15, 442 Moore, J A.; Kelly, J E Macromolecules 1978, 11 (3), 568 Moore, J A.; Kelly, J E J Polym Sci., Polym Chem Ed 1984, 22, 863 Matsuda K, Matsuhisa H, Horie H, Komuro T US20090124763A1 Sipos L WO2010077133 (A1) Shen, L.; Haufe, J.; Patel, M K Biofuels, Bioprod Biorefin 2009, 4, 25 8.Abel Salazar, Paul Hünemörder, Jabor Rabeah, Antje Quade, Rajenahally V Jagadeesh, and Esteban Mejia, Synergetic Bimetallic Oxidative Esterification of 5-Hydroxymethylfurfural under Mild Conditions, ACS Sustainable Chem Eng 2019, 7, 12061-12068 Jiping ma, Xinfei Yu, Jie Xu, Yi Pang Synthesis and crystallinity of poly(butylene 2,5-furandicarboxylate, Polymer 53 (2012), 4145-4151 10 Jianhui Zhu, Jiali Cai, Wenchun Xie, Pin-Hsuan Chen, Massimo Gazzano, Mariastella Scandola, and Ric-hard A Gross, Poly (butylene 2, 5-furan dicarboxylate), a biobased alternative to PBT: synthesis, physical properties, and crystal structure, Macromolecules, 2013, 46 (3), 796–804 11 Weidong Zhou, Yajie Zhang, Ying Xu, Pingli Wang, Li Gao, Wei Zhang, Junhui Ji Synthesis and characterization of bio-based poly(polybutylene 46 furandicarboxylate)-b-poly(tetramethylene glycol) copolymers, Polymer Degredation and Stability 109 (2014), 21-26 12 C Voirin, S Caillol, N V Sadavarte, B V Tawade, B Boutevin, P P Wadgaonkar, Functionalization of cardanol: towards biobased polymes and additives, Polym Chem 2014, 5, pp 3142–3162 13 D Zhang, M J Dumont, Advances in polyme precursors and bio‐based polymes synthesized from 5‐hydroxymethylfurfural, J Polym Sci., Part A: Polym Chem 2017, 55, pp 1478–1492 14 M Fache, E Darroman, V Besse, R Auvergne, S Caillol, B Boutevin, Vanillin, a promising biobased building-block for monomer synthesis, Green Chem 2014, 16, pp 1987–1998 15 L Montero de Espinosa, M A R Meier, Plant oils: The perfect renewable resource for polyme science!, Eur Polym J 2011, 47, pp 837–852 16 J Zhu, J Cai, W Xie, Pin-Hsuan Chen, M Gazzano, M Scandola, and R A Gross, Poly (butylene 2, 5-furan dicarboxylate), a biobased alternative to PBT: synthesis, physical properties, and crystal structure, Macromolecules, 2013, 46 (3), pp 796–804 17 A A Rosatella, S P Simeonov, R F M Frade, C A M Afonso, 5Hydroxymethylfurfural (HMF) as a building block platform: Biological properties, synthesis and synthetic applications, Green Chem 2011, 13, pp 754-793 18 Y Su, H M Brown, X Huang, X Zhou, J E Amonette, Z Conrad Zhang, Single-step conversion of cellulose to 5-hydroxymethylfurfural (HMF), a versatile platform chemical, Applied Catalysis A: General, 2009, 361, 117–122 19 R J van Putten, J C van der Waal, E De Jong, C B Rasrendra, H J Heeres, J G de Vries, Hydroxymethylfurfural, a versatile platform chemical made from renewable resources, Chem Rev 2013, 113, 1499–1597 20 E Capuano, V Fogliano, LWT-Food, Acrylamide and 5-hydroxymethylfurfural (HMF): A review on metabolism, toxicity, occurrence in food and mitigation strategies, Sci Technol 2011, 44, 793–810 47 21 I Agirrezabal-Telleria, I Gandarias, P Arias, Heterogeneous acid-catalysts for the production of furan-derived compounds (furfural and hydroxymethylfurfural) from renewable carbohydrates: a review, Catal Today 2014, 234, 42–58 22 A Corma, S Iborra, A Velty, Chemical Routes for the Transformation of Biomass into Chemicals, Chem Rev 2007, 107, 2411–2502 23 A Mukherjee, M J Dumont, V Raghavan, Review: Sustainable production of hydroxymethylfurfural and levulinic acid: Challenges and opportunities, Biomass Bioenergy 2015, 72, 143–183 24 B Saha, M M Abu-Omar, Advances in 5-hydroxymethylfurfural production from biomass in biphasic solvents, Green Chem 2014, 16, 24–38 25 S Roy Goswami, M J Dumont, V Raghavan, Microwave Assisted Synthesis of 5-Hydroxymethylfurfural from Starch in AlCl3·6H2O/DMSO/[BMIM]Cl System, Ind Eng Chem Res 2016, 55, 4473–4481 26 L Hu, G Zhao, W Hao, X Tang, Y Sun, L Lin, S Liu, Catalytic conversion of biomass-derived carbohydrates into fuels and chemicals via furanic aldehydes, RSC Adv 2012, 2, 11184–11206 27 S Dutta, S De, B Saha, A Brief Summary of the Synthesis of Polyester Building‐Block Chemicals and Biofuels from 5‐Hydroxymethylfurfural, ChemPlusChem 2012, 77, 259–272 28 J Lewkowski, Synthesis, chemistry and applications of 5-hydroxymethylfurfural and its derivatives, Arkivoc 2001, 2, 17–54 29 A Gandini, Furans as offspring of sugars and polysaccharides and progenitors of a family of remarkable polymes: a review of recent progress, Polym Chem 2010, 1, 245–251 30 A Gandini, Polymes from renewable resources: a challenge for the future of macromolecular materials, Macromolecules 2008, 41, 9491–9504 31 M l Besson, P Gallezot, C Pinel, Conversion of biomass into chemicals over metal catalysts, Chem Rev 2013, 114, 1827–1870 48 32 G Z Papageorgiou, V Tsanaktsis, D N Bikiaris, Synthesis of poly (ethylene furandicarboxylate) polyester using monomers derived from renewable resources: thermal behavior comparison with PET and PEN, Phys Chem Chem Phys 2014, 16, 7946–7958 33 S K Burgess, O Karvan, J Johnson, R M Kriegel, W J Koros, Oxygen sorption and transport in amorphous poly (ethylene furanoate), Polyme 2014, 55, 4748–4756 34 V Tsanaktsis, D G Papageorgiou, S Exarhopoulos, D N Bikiaris, G Z Papageorgiou, Crystallization and polymorphism of poly (ethylene furanoate), Cryst Growth Des 2015, 15, 5505–5512 35 Y Mao, R M Kriegel, D G Bucknall, The crystal structure of poly (ethylene furanoate), Polyme 2016, 102, 308–314 36 A Codou, M Moncel, J G van Berkel, N Guigo, N Sbirrazzuoli, Glass transition dynamics and cooperativity length of poly (ethylene 2, 5- furandicarboxylate) compared to poly (ethylene terephthalate), Phys Chem Chem Phys 2016, 18, 16647–16658 37 R V Jagadeesh, H Junge, M M Pohl, J Radnik, A Bruckner, M Beller, Selective Oxidation of Alcohols to Esters Using Heterogeneous Co3O4–N@C Catalysts under Mild Conditions, J.A.C.S., 2013, 135, 10776−10782 38 Gowrisankar, S.; Neumann, H.; Beller, M General and Selective Palladium‐Catalyzed Oxidative Esterification of Alcohols, Angew Chem., Int Ed 2011, 50, 5139−5143 39 Liu, C.; Tang, S.; Lei, A Oxidant controlled Pd-catalysed selective oxidation of primary alcohols, Chem Commun 2013, 49, 1324 40 Oliveira, R L.; Kiyohara, P K.; Rossi, L M Clean preparation of methyl esters in one-step oxidative esterification of primary alcohols catalyzed by supported gold nanoparticles, Green Chem 2009, 11, 1366−1370 49 41 Nielsen, M.; Junge, H.; Kammer, A.; Beller, M Towards a Green Process for Bulk‐Scale Synthesis of Ethyl Acetate: Efficient Acceptorless Dehydrogenation of Ethanol, Angew Chem., Int Ed 2012, 51, 5711−5713 42 Yamamoto, N.; Obora, Y.; Ishii, Y J Iridium-catalyzed oxidative methyl esterification of primary alcohols and diols with methanol, Org Chem 2011, 76, 2937−2941 43 Abramovich, A.; Toledo, H.; Pisarevsky, E.; Szpilman, A M Synlett Organocatalytic oxidative dimerization of alcohols to esters, Synlett 2012, 2261−2265 44 Owston, N A.; Parker, A J.; Williams, J M J Oxidation of primary alcohols to methyl esters by hydrogen transfer, Chem Commun 2008, 624−625 45 V Framis, F Camps, P Clap Lipase-catalysed selective monoacylation of 1, ndiols with vinyl acetate, Tetrahedron Lett 2004, 45, 5031 –5033 46 L L Cameron, S C Wang, R Kluger, Biomimetic monoacylation of diols in water Lanthanide-promoted reactions of methyl benzoyl phosphate, J Am Chem Soc 2004, 126, 10721 –10726 47 T Maki, S Iikawa, G Mogami, H Harasawa, Y Matsumura, O Onomura, Efficient Oxidation of 1, 2‐Diols into α‐Hydroxyketones Catalyzed by Organotin Compounds, Chem Eur J 2009, 15, 5364 –5370 48 A Madder, P J De Clercq, H Maskill, J, Structure–reactivity relationships in the rate of esterification by acetylimidazole: the influence of the second hydroxy group and of the length of the N-ω-hydroxy-n-alkyl chain in 3-(N-methyl, N-ωhydroxy-n-alkyl)amino-2- tert-butylpropan-1-ols, Chem Soc Perkin Trans 1997, 2, 851-852 49 A D Salazar-La Rosa, T T Thuy and E Mejia, Carbene/Manganese catalyzed oxidative esterification of 5-Hydroxymethylfurfural, XXVIII International Conference on Organometallic Chemistry, Florence (Italy), 15-20/7/2018 50 Nguyen Duy Hieu, E Mejia, T.T Thuy, Synthesis of novel monomers from 5hydroxymethylfurdural (HMF) for the production of bio-based polymeic materials, 50 2nd RoHan DAAD SDG Workshop 2018 “Catalysis towards Sustainable Chemical Industry, Hanoi (Vietnam), 17-29/2018 51 O Casanova, S Iborra, A Corma, Biomass into chemicals: aerobic oxidation of 5‐hydroxymethyl‐2‐furfural into 2, 5‐furandicarboxylic acid with gold nanoparticle catalysts, ChemSuschem: chemistry and sustainability 2009, 2, 1138-1144 52 F Koopman, N Wierckx, J H D Winde, H J Ruijssenaars, Efficient wholecell biotransformation of 5-(hydroxymethyl) furfural into FDCA, 2, 5furandicarboxylic acid, Bio resource Technolog 2010, 101, 6291, 6296 53 A Villa, M Schiavoni, S Campisi, G M Veith, L Prati, Pd‐modified Au on Carbon as an Effective and Durable Catalyst for the Direct Oxidation of HMF to 2, 5‐Furandicarboxylic Acid, ChemSuschem: chemistry and sustainability 2013, 6, 609-612 54 E Gubbels, L Jasinska-Walc, C E Koning, Synthesis and characterization of novel renewable polyesters based on 2, 5‐furandicarboxylic acid and 2, 3‐butanediol, J Polym Sci A Polym Chem 2013,51, 890-898 55 R J I Knoop, W Vogelzang, J V Haveren, D D V Es, High molecular weight poly(ethylene-2,5-furanoate); critical aspects in synthesis and mechanical property determination, J Polym Sci A Polym Chem 2013, 51, 4191-4199 56 M Jiang, Q Zhang, C Ye, G Zhou, A series of furan‐aromatic polyesters synthesized via direct esterification method based on renewable resources, J Polym Sci A Polym Chem 2012, 50, 1026-1036 51 ... nhiên, hướng nghiên cứu ứng dụng HMF phát triển vật liệu polyme sinh học: ? ?Nghiên cứu phản ứng tổng hợp mono di ester từ 5hydroxymethylfurfural (HMF) rượu hai chức no mạch hở? ?? chưa nghiên cứu Việt... luận văn đề tài ? ?Phát triển vật liệu polyme sinh học: Nghiên cứu phản ứng tổng hợp mono ester di ester từ 5hydroxymethylfurfural (HMF) rượu hai chức no mạch hở? ?? cơng trình nghiên cứu tơi thực hướng... với rượu no hai chức mạch hở để tạo mono dieste sử dụng một monomer cho phản ứng tổng hợp polyme sinh học [54 -56 ] Sơ đồ Phản ứng este hóa FDCA vàetylene glycol 1.2.2 Tổng quan tình hình nghiên cứu