bồi dưỡng học sinh giỏi hóa học thpt chuyên đề HIỆN TƯỢNG CHUYỂN vị TRONG PHẢN ỨNG hữu cơ

CHUYÊN ĐỀ: HIỆN TƯỢNG CHUYỂN VỊ TRONG PHẢN ỨNG HỮU CƠPHẦN I - MỞ ĐẦU I.1 – Lý do chọn chuyên đề a/ Cơ sở lý thuyết: Trong hầu hết các phản ứng hóa học hữu cơ, trung tâm phản ứng là các n

CHUYÊN ĐỀ: HIỆN TƯỢNG CHUYỂN VỊ TRONG PHẢN ỨNG HỮU CƠ

PHẦN I - MỞ ĐẦU I.1 – Lý do chọn chuyên đề

a/ Cơ sở lý thuyết: Trong hầu hết các phản ứng hóa học hữu cơ, trung tâm phản ứng là các nhóm chức và chỉ có sự biến đổi về cấu tạo (cấu trúc) ở đó Tuy nhiên, nhiều phản ứng có sự biến đổi không chỉ vị trí nhóm chức mà có sự tham gia của cả gốc hidrocacbon tạo ra những sản phẩm khác dự kiến, đó là hiện tượng chuyển vị trong phản ứng hữu cơ Hiện tượng chuyển vị trong phản ứng hữu cơ không những có ý nghĩa về mặt lý thuyết (Dự đoán sản phẩm có thể tạo thành, giải thích cho sự hình thành các sản phẩm khác) mà còn ứng dụng ngày càng nhiều trong tổng hợp hữu cơ

b/ Cơ sở thực tiễn: Hầu hết trong quá trình học tập, học sinh rất khó phát hiện được hiện tượng chuyển vị Vì vậy hệ thống hóa các hiện tượng chuyển vị, bài tập vận dụng giúp các em tiếp cận các bài toán có sự chuyển vị dễ hơn

I.2 - Mục đích của chuyên đề

a/ Chuyên đề đưa ra hệ thống lý thuyết cơ bản về các hiện tượng (phản ứng) chuyển vị

b/ Hệ thống các bài tập vận dụng hiện tượng chuyển vị nhằm củng cố lý thuyết

I.3 – Ý nghĩa của chuyên đề

a/ Với học sinh: Chuyên đề nhằm bổ sung thêm tư liệu cho các học sinh chuyên Hoá, các học sinh tham gia bồi dưỡng đội tuyển học sinh giỏi

b/ Với giáo viên: Chuyên đề làm tài liệu tham khảo cho giáo viên tham gia bồi dưỡng học sinh

I.4 - Cấu trúc chuyên đề

Chuyên đề gồm 3 phần:

+ Phần 1: Mở đầu + Phần 2: Nội dung chuyên đề + Phần 3: Kết luận - Kiến nghị - Đề xuất

PHẦN 2 - NỘI DUNG CHUYÊN ĐỀ

Hiện tượng chuyển vị trong phản ứng hữu cơ gồm 3 loại chủ yếu:

+ Chuyển vị 1,2 (Thuộc dãy no)

+ Chuyển vị 1,3 (Thuộc dãy không no)

+ Chuyển vị từ nhóm chức vào vòng thơm (Thuộc dãy thơm)

I CHUYỂN VỊ 1,2

I.1 Chuyển vị 1,2 Nucleofin

Là sự chuyển vị mà nhóm nguyên tử hoặc nguyên tử chuyển đi mang theo cả cặp electron

I.1.1 Chuyển vị đến nguyên tử Cacbon

a Chuyển vị Vannhe-Mecvai:

Chuyển vị nguyên tử Hidro, gốc Ankyl, Aryl đến vị trí C+ (Tạo cacbocation bền hơn)

Loại chuyển vị này thường gặp ở: Ancol/H+(Pư thế, phản ứng tách nước), dẫn xuất/Ag+, amin/HNO2, hidrocacbon (Anken/H+)

VD:

CH3

CH2OH

CH3

CH3 C

CH3

CH2Cl

CH3

CH3 C

+ HCl

- H2O

CH3

CH2OH

CH3

CH3

C

- H2O

(CH3)2C=CH-CH3

CH2=C-CH2CH3

CH3

b Chuyển vị pinacol-pinacolon:

Chuyển vị tạo cacboncaction bền hơn (Do có sự tương tác của cặp e của nguyên tử O với C+)

VD:

CH3

CH3

CH3

CH3

3

CH3

CH3

CH3

ChuyÓn vÞ CH3

CH3

CH3

CH3

OH +

CH3

CH3

CH3

CH3

O

Pinacol

Pinacolon

Hay tương tự trên (Tạo cacbocation trung gian giống nhau)

CH3

CH3

CH3

CH3

3

CH3

CH3

CH3

O

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

O

Đặc thù lập thể: Do tạo ra cacbocaction trung gian dạng cầu nối nên chuyển vị Vanhe-Mecvai và chuyển vị Pinacol-Pinacolon đều làm quay cấu hình sản phẩm (Cα)

Hướng chuyển vị:

+ Nhóm dịch chuyển mang theo cả cặp electron (Như một tác nhân Nu) nên nhóm nào có tính đẩy electron mạnh hơn sẽ bị chuyển dịch

VD:

C6H5

CH3

+ H +

C6H5

C6H4 C6H4CH3

OH

C6H5

CH3

C6H4

CH3

C6H4

+

SPC

+ Với Pinacol không đối xứng, Cacbocation nào càng bền sẽ ưu tiên được tạo ra VD:

C6H5 C C

+ H +

C6H4

C6H5 C6H4OCH3

C6H5 C C OH

C6H4

C6H4

+

SPC

OCH3

C6H5

ChuyÓn vÞ -H+

SPP

ChuyÓn vÞ -H+

C6H5 C C

OH

C6H4

C6H4

+

OCH3 OCH3

C6H5

+ Ảnh hưởng không gian: o-Anizyl khả năng dịch chuyển kém p-Anizyl 1500 lần

c Chuyển vị Vonfer

Chuyển hóa α-diazoxeton thành xeten, tác dụng với H2O (Ancol) tạo ra axit (este) VD:

ChuyÓn vÞ RCOCHN2 +Ag2O

-N2 RCOCH

Cacben

RCH=C=O

+H2O R-CH2COOH +R'OH R-CH2COOR'

Chuyển vị Vonfer dùng trong tổng hợp axit , xeton

VD:

R-COOH +SOCl2R-COCl +CH2N2 RCOCHN2+Ag2O RCH2COOH

+ H2O, Vonfer

O

+CH2N2 CV

O

d Chuyển vị benzylic (Chuyển vị Benzyl-axit benzilic)

Là sự chuyển hóa α-dixeton/HO- thành α-Hidroxi axit

Ar - C - C - OH

O

-O

Ar - C - C - OH

O

-O

Ar - C - C - OH OH

O

I.1.2 Chuyển vị đến nguyên tử Nitơ

a Chuyển vị Hopman:

Amit chuyển hóa thành amin dưới tác dụng của BrO-/HO-.

R-CO-NH2 BrO- R-CO-NHBr HO- R-CO-N - Br -Br

-R-CO-N : CV

R-N=C=O+ H2O

-CO2 R-NH2

b Chuyển vị Curtius

R-CO-N3 -N2, to R-CO-N : CV R-N=C=O + H2O

-CO2 R-NH2

(Azit)

Nếu phản ứng trong dung môi không có hidro linh động, phản ứng dừng lại

ở giai đoạn tạo isoxianat

c Chuyển vị Lotxen

R-N=C=O

R-CO-N : CV + H2O

-CO2 R-NH2 R-CO-NH-OH + HO

H2O R-CO-N

- OH -HO

-(Axit Hidroxamic)

d Chuyển vị Schmidt

Như vậy, các chuyển vị Hopman, Curtius, Lotxen và Schmitdt đều qua h/c isoxianat, chỉ khác ở điều kiện và chất ban đầu.

e Chuyển vị Backman

Chuyển hóa xetoxim (Và các dẫn xuất O-Axyl của chúng) thành các amit thế Xúc tác thường dùng là các axit như: H2SO4; PCl5; RSO2Cl; BF3; P2O5

Cơ chế:

C

N

OH

+H+

R' C N -H2O, CV

R

+ H2O +

-H+

R' C N R

C NH R O

Về mặt lập thể: Trong chuyển vị Backman, với các xetoxim không đối xứng (có đphh), nhóm bị chuyển vị ở vị trí anti (đối) với nhóm -OH

VD:

C6H5 p-CH3OC6H4 C = N OH

PCl5 ete p-CH3OC6H4 C - NH

C6H5 O

C6H5

p-CH3OC6H4

C = N

OH

PCl5 ete

C6H4OCH3 - p

C - NH

C6H5 O

I.1.3 Chuyển vị đến nguyên tử Oxi

a Chuyển vị Bayer-Viliger

Năm 1899, nhà hóa học Đức Baeyer và nhà hóa học Thụy Sĩ Villiger trong lúc nghiên cứu về phản ứng mở vòng hợp chất Xeton vòng bằng peroxi axit hoặc

hydro peroxit, họ phát hiện ra Xeton sẽ được chuyển hóa thành este và Xeton vòng chuyển hóa thành lacton hoặc hydroxi axit tương ứng Vì vậy loại phản ứng này được đặt tên là Phản ứng oxi hóa chuyển vị Baeyer-Villiger

Xeton Este Xeton Lacton

Cơ chế phản ứng

Phản ứng Baeyer-Villiger có những đặc điểm sau:

+ Sự chuyển vị ưu tiên xảy ra so với những phản ứng khác

VD: Hợp chất α, β bất bão hòa xeton cho phản ứng oxi hóa chuyển vị với nhóm carbonyl thay vì oxi hóa nối đôi

+ Nhóm tham gia chuyển vị thường theo thứ tự:

alkyl bậc 3> xyclohexyl> alkyl bậc 2 > aryl > alkyl bậc 1 > metyl.

+ Sự chuyển vị xảy ra có lưu giữ cấu hình lập thể của nhóm chuyển vị

+ Nhiều loại tác nhân oxi hóa có thể sử dụng cho phản ứng này với hoạt tính giảm dần tương đối như sau: axit CF3COOH >axit monopermaleic > axit

monoperphtalic > axit 3,5-dinitroperbenzoic > axit p-nitroperbenzoic > axit m-clo peroxi benzoic ~ axit performic > axit perbenzoic >axit peracetic >> H2O2 + Với α-dixeton có thể bị oxh B-V thành anhidrit axit, còn β-dixeton thì không

a Chuyển vị Hidropeoxit:

Chuyển vị này xảy ra khi phân hủy hợp chất peoxit, bản chất tương tự chuyển vị Bayer-Viliger

VD:

C6H5

CH3

CH3

C O-O-H H+

-H2O

C6H5

CH3

CH3

C O + CV (CH3)2C + -O-C6H5 + H2 O (CH3)2C=O + C6H5OH

Andehit salixilic + H2O2/NaOH o-Hidroxi phenol (pyrocatechol)

I.2 Chuyển vị 1,2 electronfin, đồng li

Nhóm chuyển vị không mang theo cặp electron liên kết (đóng vai trò như tác nhân electronfin), tạo liên kết mới với cặp eletron của nguyên tử chuyển đến

a Chuyển vị Steven:

Z-CH2-N(CH2)2

R

-Z-CH-N(CH2)2 R

-H2O

(Z hút e: RCO; ROOC R: Anlyl; Benzyl )

b Chuyển vị Wittig:

Chuyển hóa ete dưới tác nhân bazơ mạnh: C6H5Li; NaNH2

VD:

CH3 - O - CH2C6H5 + C6H5Li

-C6H6 CH3 - O - CH C6H5

O - CH C6H5

CH3

+ H2O -HO - HO - CH C6H5

CH3

Khả năng chuyển dịch của các gốc: Anlyl, benzyl > metyl; etyl > phenyl

c Chuyển vị 1,2 Halogen ( Chuyển vị 1,2 đồng li )

t-C4H9OCl

VD: (CH3)2CHBr CH3CHClCH2Br (SPP) + CH3-CBr(Cl)CH3 (SPC)

(Sản phẩm chính ưu tiên hướng tạo ra gốc tự do bền hơn)

II CHUYỂN VỊ 1,3

a Chuyển vị Anlylic

Trong phản ứng thế của dẫn xuất Anlyl: RCH=CH-CH2X /NaOH

VD:

CH3CH=CH-CH2Cl + NaOH

CH3CH=CHCH2OH (40%)

CH3CH(OH)CH=CH2 (60%) (CH3)2C=CH-CH2Cl + Na2CO3

CH3CH=CHCH2OH (15%)

CH3CH(OH)CH=CH2 (85%)

H2O

b Chuyển vị Xeton-Enol (Hiện tượng Tautome)

Xuất hiện ở hợp chất có Hα linh động: Hợp chất Cabonyl; hợp chất chứa nhóm: -NH-CO- ; > CH-NO2 ; > CH-NO Nhưng sự chuyển hóa Xeto-Enol có nhiều ý nghĩa hơn cả

Dưới xúc tác H+ hoặc HO-, hợp chất Cacbonyl bị Enol hóa nhanh tạo ra một cân bằng

Tỉ lệ Xeto/Enol ở trạng thái cân bằng phụ thuộc vào nhiệt độ, nồng độ, dung môi và đặc biệt là cấu trúc

Nếu trong phân tử có nhóm gây -C mạnh để liên hợp với hệ Enol thì dạng Enol chiếm tỉ lệ lớn

VD:

CH3COCH3 CH3C(OH)-CH2

0,00025%

CH3COCH2COCH3 CH3COCH2COH=CH2

80%

Cơ chế của quá trình chuyển hoá giữa Xeto – Enol

Xeto hóa xt axit

Enol hóa xt axit

Enol hóa xt bazơ

III CHUYỂN VỊ VÀO VÒNG THƠM

Chuyển vị vào vòng thơm chủ yếu là các phản ứng mang đặc thù thế Electronfin vào vòng benzen (Nhóm chuyển vị đóng vai trò như một tác nhân elctronfin)

Các chuyển vị vào vòng thơm thường từ các nguyên tử dị tố như Oxi, Nitơ

III.1 Chuyển vị từ nguyên tử oxi vào vòng thơm

a Chuyển vị Frai (Fries)

Chuyển vị nhóm axyl trong este của phenol vào vòng thơm dưới xt axit Lewis (AlCl3, ZnCl2, FeCl3 )

Ở nhiệt độ thấp, ưu tiên chuyển vị vào vị trí Para Khi vòng hơm có sẵn nhóm đẩy e (Hoạt hóa vòng) thì chuyển vị Frai càng dễ thực hiện

VD:

OCOCH3

CH3

AlCl3, 25 o C

OH

CH3

CH3CO

AlCl3, 165 o C

80%

95%

OH

CH3

CH3CO

b Chuyển vị Claizen

Khi đun nóng ete Anlyl chuyển hóa thành o-Anlyl phenol

OCH2CH=CH2

200 o C

OH

CH2CH=CH2

90%

III.2 Chuyển vị từ nguyên tử Nitơ vào vòng thơm

a Chuyển vị nhóm Ankyl

Đun nóng muối Halogen của Aryl ankyl amin, nhóm ankyl sẽ chuyển dịch đến vị trí o- hoặc p- của nhân thơm

VD:

HHal, t o

NHR R

NHR

R NHR

HHal, t o

NH2 R

NH2

R

b Chuyển vị Octon (Chuyển vị nguyên tử Halogen)

Đun N-Clo axetanilit với HCl (HBr), thu được o- hoặc p- Clo (Brom) axetanilit

N(Cl)COCH3

Hal

c Chuyển vị nhóm Aryl azo

Chuyển vị nhóm Aryl azo của diazo aminobenzen thành p-aminoazobenzen

N=N-NH-Ar

HHal, t o

NH2

N=N-Ar

Nếu vị trí p- đã có nhóm thế, sự chuyển vị vào vị trí

o-d Chuyển vị Fisơ - Hep(Chuyển vị nhóm Nitrozo )

Cho hợp chất có nhóm Nitrozo của amin thơm tác dụng với HCl, to

N(NO)CH3

NHCH3

NO

NHCH3

e Chuyển vị benzydin

Cho Hidrazobenzen/H+ tạo ra Benzidin

+

NH2

H2N

(70%)

V BÀI TẬP VẬN DỤNG

A - BÀI TẬP CÓ LỜI GIẢI

Bài 1: Phản ứng của 3,3-dimetyl-1-buten với HBr cho chủ yếu 2 sản phẩm (thông

thường và chuyển vị) Viết công thức của các hợp chất này

Lời giải

Sản phẩm thông thường là 3-brom-2,2-dimetylbutan;

Sản phẩm chuyển vị là 2-brom-2,3dimetylbutan

CH2 = CH C Me

Me

Me

H+

CH3 CH+ C Me

Me

Me

Me

3-brom-2,2-dimetylbutan

CV :Me

CH3 CH C+ Me Me

2-brom-2,3-dimetylbutan

Bài 2: Phản ứng hidrat hóa A cho một ancol là kết quả của sự chuyển vị Viết cơ

chế giải thích sự tạo thành sản phẩm của phản ứng này

(A)

H 3 O+

?

Lời giải

H-O+H2

cv 1,2-ankyl

H-O-H

-H2O

OH

Bài 3: Phản ứng của CH2=CHCCl3 với HBr, xúc tác peroxit cho 2 sản phẩm Giải thích?

Lời giải

Ngoài sản phẩm thông thường BrCH2CH2CCl3 (A) còn có sp chuyển vị Cl :

BrCH2CHClCHCl2 (B)

cơ chế phản ứng

BrCH2CH2CCl3 BrCH2CHCCl2 cv Cl.

Cl

.

BrCH2CHCCl2 Cl

B

ài 4: 3–iod–2,2–dimetyl butan khi phản ứng với AgNO3 trong C2H5OH sẽ cho

3 sản phẩm Viết công thức cấu tạo của 3 sản phẩm và cho biết sản phẩm nào

chiếm tỉ lệ lớn nhất?

Lời giải

(CH3)3C–CH I–CH3 + Ag+ → (CH3)3C–C+H–CH3 + AgI

(CH3)3C–C+H–CH3 C2 H 5OH→ (CH3)3C–CH=CH2 (A)

(CH3)3C–C+H–CH3 (chuyển vị CH3–) → (CH3)2C+–CH(CH3)2 C2 H 5OH→

(CH3)2CH=CH(CH3)2 Sản phẩm (B) là chính

CH3–C+CH3–CH(CH3)2 C2 H 5OH→ CH2=C(CH3)CH(CH3)2 (C)

Bài 5: Viết cơ chế phản ứng của 3-metylmetilenxiclohexan với NBS để giải thích

các sản phẩm có thể tạo thành?

Lời giải

NBS

Ha

Hb

a

b

CH2

Br

Br

cis-2-brom-3-metyl-metilenxiclohexan

trans

CH2Br 1-brommetyl-3-metyl-xiclohexan

CH2

Br

Br

trans-2-brom-5-metyl

metilenxiclohexan

cis-CH2Br 1-brommetyl-5-metylxiclohexan

Bài 6: Cho ancol A có CTCT:

C

CH3 OH

CH3

H3C

Khi đehiđat hóa ancol A thu được 3 ankađien liên hợp Viết CTCT, gọi tên 3 ankađien liên hợp? Trình bày cơ chế phản ứng?

Lời giải

H +

-H2O

-H+

-H +

-H +

OH

Bài 7: Tiến hành phản ứng giữa 3,5,5-trimetyl xiclohex-2-enon và n-butyl magiê

iođua Sau đó, thuỷ phân hỗn hợp bằng dung dịch HCl 4M thu được hợp chất B B

bị chuyển thành năm đồng phân, kí hiệu từ D1 đến D5 có công thức phân tử

C13H22 Viết công thức cấu tạo của các đồng phân D1, D2, D3, D4, D5 và giải thích

sự hình thành chúng?

Lời giải

Bài 8: Hãy tổng hợp Campho, Camphen từ α - Pinen?

Lời giải

HCl

D

H +

(+)

chuyÓn vÞ

O HO

Cl

(+)

Cl

-4.

C

Sơ đồ phản ứng tổng hợp camphen (B) từ α-pinen:

B

chuyÓn vÞ

- HCl

Cl

A

HCl

α - Pinen

Cơ chế phản ứng chuyển hóa α-pinen thành A:

α− Pinen

H +

chuyÓn vÞ Cl

-Cl

A

Cơ chế tạo thành B từ A:

chuyÓn vÞ

2

-H+

3

4

1

-Cl

-Cl

7

1

2

3 4

B - BÀI TẬP TỰ LUYỆN

O

1 BuMgBr

2 H2O

HO

H+

H2O

-Hb

Ha + - Hb

- Ha

D1

+

H +

- H2O

D4

D5

Bài 9: Hóy viết cấu tạo cỏc chất từ A đến E:

OH

(CH3CO)2O

A

(B: sản phẩm chính )

C

O

(CH3)3CNH2

COOH

D LiAlH4

Br2 thay đổi vị trí

HBr

H +

CH3COOH chuyển vị Fries

OH

COOH C

H3C

C E (Trong phổ hồng ngoại

không còn các đám C= O nữa)

Đỏp ỏn

A:

COOH

OOCCH3

; B

COOH

OH

COOH

OH

BrCH2CO

D:

COOH

OH

CH2OH

OH

(CH3)3CNHCH2CH(OH)

Bài 10: Xử lớ α- halogen xeton với bazơ mạnh tạo thành cỏc sản phẩm chuyển vị

Sự chuyển vị này gọi là phản ứng Favorski α- cloxiclohexanon sẽ chuyển vị thành metylxiclopentancacboxilat khi cú mặt CH3ONa trong ete Hóy xỏc định cơ chế của phản ứng này?

Đỏp ỏn

Bài 11: Hóy dự đoỏn sản phẩm tạo thành trong cỏc quỏ trỡnh sau:

a Xiclo hexanon + CH2N2

b Xyclohexanon + 1 H2N-OH; 2 H+

c (CH3)3CCH2CONH2 + NaOBr

O

3

NaCl

CH 3 ONa ete

d

+

CH3

H3C

e

(C6H5)2C-C(CH3)2

OH

OH

H+

f

(C6H5)2C-C(CH3)C6H5

OH

OH

H+

h p-CH3 OC6H4-COCOC6H5 HO

-i 2,2-dimetyl propan-1-ol + H+

k Xiclopentyl metanol + H+

CH3

1.

+ NaNO2/HCl

Đáp án

a/ Xiclo heptanon

N H

O

H3N-(CH+ 2)5COO

- H2O

to

to

H2O NH-(CH2)5-C-NH-(CH2)5-C-N H-(CH2)5-C

O O O

Chuyển vị Backman

c/ (CH3)3CCH2NH2 (Chuyển vị Hopman)

d/

NH2

H2N

CH3

H3C

e, f, g/ Các phản ứng chuyển vị Pinacol Sản phẩm lần lượt là:

(C6H5)2(CH3)CCOCH3 ; (C6H5)2(CH3)CCOC6H5 và O

h/ Chuyển vị benzyl – axit benzylic, sản phẩm: CH3OC6H4(C6H5)(HO)C-COOH

i, k,l/ Các phản ứng chuyển vị Vannhe – Mecvai, sản phẩm lần lượt là:

(CH3)2C=CHCH3; và (CH3)3C-OH.

Bài 12: Hãy giải thích

1 3-metylbuten-1 tác dụng với axit clohidric tạo ra các sản phẩm, trong đó có A

là 2-clo-3-metylbutan và B là 2-clo-2-metylbutan?

2 Sự tạo thành sản phẩm chính khi cho 2-metylbuten-2 phản ứng với axit

clohidric?

3 But-3-en-2-ol tác dụng với dd HBr tạo thành 3-brombut-1-en (A) và

1-brombut-2-en (B) ?

4 Hoà tan hexa-1,4-dien-3-ol (A) trong H2SO4đ rồi sau một thời gian pha loãng dd thì thu được A và 2 ancol đồng phân cấu tạo của nó?

Đáp án

1/ Giai đoạn Proton hóa: CV Hidrua

(CH3)2CHCH=CH2 + H+ > (CH3)2CHCH+CH3 (CH3)2C+CH2CH3

Giai đoạn tạo sản phẩm: A1, B1 + Cl- > Sản phẩm A, B tương ứng

2/ Cơ chế AE tương tự trên, sản phẩm chính: 2-Clo-2-Metyl butan

3/ Cơ chế SN1, Giai đoạn Proton hóa – Tách nước: CV Anlylic

CH3CH(OH)CH=CH2 + H+ > CH3CH+CH=CH2 CH3CH=CHCH2+

Giai đoạn tạo sản phẩm: A1, B1 + Br - > Sản phẩm A, B tương ứng

4/ Trong hỗn hợp sau phản ứng có A và 2 ancol đồng phân là kết quả của sự

chuyển vị anlylic, hai sản phẩm đồng phân của A là:

Hexa-2,4-dien – 1 – ol: HO-CH2-CH=CH-CH=CH-CH3

Haxa-3,5-dien – 2 – ol: CH2=CH-CH=CH-CH(OH)CH3

Bài 14: Anlylmagie bromua (A) phản ứng với acrolein tạo thành chất B, sau khi

thủy phân B sẽ được sản phẩm C duy nhất Đun nóng C nhận được chất D Cho D phản ứng với C6H5Li thu được sản phẩm E Đun nóng E khi có vết iot thì được F

có công thức C12H14

1 Hoàn thành sơ đồ dãy phản ứng trên (viết công thức cấu trúc của các chất hữu

cơ trên từ C đến F)

2 Ghi kí hiệu cơ chế các giai đoạn của phản ứng dưới dạng các mũi tên trong sơ

đồ, trử giai đoạn tạo thành F

Đáp án

B

ài 13: Hợp chất A phản ứng với PCl3 cho ra B, khử hóa B bằng H2/Pd thu được

benzandehit Mặt khác cho B tác dụng với NH3 được C, xử lí C với Br2/HO- được D.

Từ B có thể nhận được E bằng cách cho phản ứng với benzen xúc tác AlCl3 E chuyển thành F khi xử lí với hydroxylamin, trong môi trường axit F chuyển thành

G Viết công thức cấu trúc các hợp chất trên?Lời giải

A là PhCOOH B là PhCOCl C là PhCONH2 D là PhNH2 (+CO2)

E là PhCOPh F là Ph2C=N–OH G là PhCONHPh.

(F → G: chuyển vị Beckman)