Nghiên cứu chuyển hóa dầu mỡ động thực vật thải thành nhiên liệu lỏng sử dụng xúc tác FCC tái sinh

TR I H C QU C GIA HÀ N I NGă I H C KHOA H C T NHIÊN L uăV năB c Nghiên c u chuy n hóa d u m đ ng th c v t th i thành nhiên li u l ng s d ng xúc tác FCC tái sinh LU N ÁN TI N S HÓA H C Chuyên ngành: Hóa D u Mã s : 62 44 0115 Hà N i ậ 2016 Công trình đ c hoàn thành t i: Khoa Hóa h c T Nhiên - HQGHN i h c Khoa Ng i h ng d n khoa h c: PGS.TS Tr n Th Nh Mai TS Nguy n Th Minh Th Ph n bi n: Ph n bi n: Ph n bi n: Lu n án s đ c b o v tr c H i đ ng c p i h c Qu c gia ch m lu n án ti n s h p t i vào h i gi ngày tháng n m 20 Có th tìm hi u lu n án t i: - Th vi n Qu c gia Vi t Nam - Trung tâm Thông tin - Th vi n, i h c Qu c gia Hà N i M ăđ u Ngày s n ph m nhi n i u h a h a trình huy n h a x tá t u m h thi n nhi n hi m th ph n g n nh t đ i Công ngh u đ ung p ngu n nhi n i u h l c th k qua ho đ n c ngày nay, cung c p h n 85% nhu u n ng ng cho s v n hành c a n n kinh t , ch y u đ m b o nhu c u n n ng, nhi t n ng nhi n i u đ ng ho m i ho t đ ng c a on ng i Ngoài s n ph m t d u m khí thiên nhiên cung c p s n ph m phi nhi n i u, o in nh C2= , C3= , C4= hy ro a on th m ho trình h a h Cá trình huy n h a h p h t h u nt u m thành s n ph m giá tr ph v ho m i nh v ông ngh đ i s ng inh t , x h i, h nh tr , qu n s , b o v T qu nh h a h t, ung môi, thu o v th v t, s n, v t i u x y ng, giao thông, thu n , thu n qu ng, po im , omposit nguy n i u a t ng h p h a , v i s i nhu u c a s n ph m hóa d u cho n n v n minh nh n o i không ng ng t ng n Tuy nhiên, ngu n nguyên li u t d u m h thi n nhi n ng nh ngu n nguyên li u hóa th ch khác không th vô t n Th o quan N ng ng Qu c t (IEA) d ng n ng ng có th v n ti p t c gi vai trò ch đ o th k 21 kéo dài ho đ n n a cu i c a th k sau Do đ v n đ hi n hi n n ph i s ng hi u qu ngu n nguy n i u u m khí thiên nhiên v i t h ngu n hydrocacbon t v i th o h ng àm nhi n i u, n ng ng giành ph n u ti n ho ông nghi p t ng h p h a h Nh v y m t nh ng gi i pháp đ u ti n hàng đ u tìm ngu n nguyên li u thay th s h h n, an toàn h n quan tr ng h n ph i có kh n ng tái t o đ y xu th t t y u hi n đ h ng t i s phát tri n b n v ng n gi a th k 21 ngu n nhiên li u t sinh kh i (biomass) có th chi m đ n 40% th ph n nhiên li u Khi đ huy n hóa hóa h t ngu n biomass tri n v ng l n nh t nh m cung c p nguyên li u cho s n xu t nhiên li u sinh h c nguyên li u cho trình t ng h p hóa h y xu th phát tri n t t y u n c nông nghi p n c nh p kh u nhiên li u T nh ng ngu n sinh kh i th c hi n trình chuy n hóa t o nhiên li u sinh h nh io-ethanol, bio-diesel, bio oil đ c bi t green diesel Triglyxerit có d u m đ ng th c v t t nh ng ngu n phi th c ph m có m ch hydocacbon m ch th ng ch y u t C11 - C17 ngày àng đ c quan tâm nghiên c u đ chuy n hóa thành i s xanh đ y m t h ng phát tri n ngu n nguyên li u b n v ng Các nguyên li u d u m đ ng th c v t th ng ch a Triglyxerit axit béo mu n chuy n hóa thành hydrocacbon ph i th c hi n trình Cracking, hydrocraking, hydrodeoxy, decacboxyl hóa , decacbonyl hóa deoxy hóa Quá trình cracking hydrocraking c n x tá axit nh x tá FCC Các trình decacboxyl hóa, decacbonyl hóa deoxy hóa c n xúc tác az xúc tác oxy hóa kh , kim lo i quý, kim lo i chuy n ti p nh Pd, Ni, Pt, Os mang ch t mang nh SiO2, Al2O3, hy rotanxit … đ c tác gi th gi i quan tâm ý tài ắNghiênăc u chuy n hóa d u m đ ng th c v t th i thành nhiên li u l ng s d ngăxúcătácăFCCătáiăsinhẰ V i m c tiêu là: Nghiên c u chi t đ ng th i c c kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung Qu t b ng axit oxalic pha dung môi xylen Nh m đánh giá u trúc c a m t s s n ph m c c Nghiên c u tái sinh xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung Qu t b ng ph ng pháp đ t c c chi t kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC s d ng chelat dung d ch h u hy roxy axit ung môi n c Nghiên c u ph n ng cacking d u n th i pha khí s d ng xúc tác FCC tái sinh đ c b sung pha ho t tính HZSM-5 LaHY ánh giá t nh ch t x tá ing, đánh giá thành ph n s n ph m khí l ng Nghiên c u ph n ng cracking d u n th i pha l ng s d ng FCC tái sinh (không b sung pha ho t t nh), đánh gia t nh h t s n ph m cracking thông qua ch s axit t GS-MS Nghiên c u ch t o h xúc tác hydrotanxit Mg-Al tích h p n n Al2O3 phân tán Ni làm xúc tác cho ph n ng decacboxyl hóa axit béo t có s n ph m cracking pha l ng d u n th i đ nh n đ c hydrocacbon Gi i th h s đ h c a ph n ng cracking triglycerit nói chung ph n ng decacboxyl hóa axit béo xúc tác Ni-hydrotanxit Mg-Al/-Al2O3 iăt ng nhi m v c a lu n án 2.1 iăt ng nghiên c u Nghiên c u chi t đ ng th i c c kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung Qu t b ng axit oxalic pha dung môi xylen Nghiên c u tái sinh xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung Qu t b ng ph ng pháp đ t c c chi t kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC Nghiên c u ph n ng cacking d u n th i pha khí s d ng xúc tác FCC tái sinh đ c b sung pha ho t tính HZSM-5 LaHY Nghiên c u ph n ng cracking d u n th i pha l ng s d ng FCC tái sinh (không b sung pha ho t tính) Nghiên c u ch t o h xúc tác hydrotanxit Mg-Al tích h p n n Al2O3 phân tán Ni làm xúc tác cho ph n ng decacboxyl hóa axit béo t có s n ph m cracking pha l ng d u n th i đ nh n đ c hydrocacbon 2.2.Nhi m v c a lu n án Nghi n u tái sinh x tá FCC th i v i quy trình v a hi t tá h m t ph n im o i n ng ng h h p axit oxalic 2% dung môi xy n nh m thu đ x tá FCC-TS1 Xá đ nh thành ph n đ hi t ra,đánh giá thành ph n im o i tá h ng ph ng pháp tán s n ng ng tia X(EDX), đánh giá h p ph gi i h p Nit (BET) a m u tr sau hi tái sinh Nghi n u tái sinh x tá FCC th i ng ph ng pháp đ t hi t im o i g y ng đ ng ung h axit oxa i 5% nhi t đ phòng th i gian hu y gi thu đ x tá FCC-TS2 u i n ánh giá thành ph n im o i tá h ng ph ng pháp tán s n ng ng tia X(EDX), đánh giá h p ph gi i h p Nit (BET) a m u tr sau hi tái sinh, nh SEM a m u x tá tái sinh, xá đ nh hi u qu tái sinh x tá ng ph ng pháp XRF B sung HZSM-5 LaHY vào xúc tác FCC tái sinh nghi n u đánh giá t nh h t s n ph m ph n ng ing u n đ qua s ng pha h Nghi n u ph n ng ing u n đ qua s ng pha ng v i xúc tác FCC tái sinh 370oC, 400oC 420oC Nghiên c u t ng h p xúc tác Ni phân tán lên HT Mg-Al/ - Al2O3 c tr ng x tá ng ph ng pháp v t lý XRD, phân tích nhi t TG/TGA, BET SEM, EDX, TEM S d ng xúc tác Ni-HT Mg-Al/ - Al2O3 cho ph n ng ng decacboxyl hóa axit béo t có s n ph m sau ph n ng cracking c a d u n th i v i xúc tác FCC tái sinh Gi i th h s đ h c a ph n ng cracking triglycerit nói chung ph n ng decacboxyl hóa axit béo xúc tác Ni-hydrotanxit Mg-Al/-Al2O3 Ph ngăpháp nghiên c u Tái sinh xúc tác FCC th i b ng chi t c c kim lo i gây ng đ c b ng dung d ch oxalic pha dung môi xylen; t c c chi t kim lo i gây ng đ c b ng dung d ch axit oxalic Ch t o v t li u hydrotanxit Mg-Al and hydrotanxit Mg-A / Al2O3.Hydrotanxit Mg-A / -Al2O3 đ c dùng cho t ng h p xúc tác NiHT Mg-A / -Al2O3 x tá đ c chu n b b ng ph ng pháp ng m t m tr ng t nh h t c a v t li u t ng h p đ c b ng ph ng pháp XRD, TG/DTA, BET, EDX, TEM, XRF S n ph m đ xá đ nh thành ph n b ng ph ng pháp GC-MS xá đ nh chi s axit t óngăgópăm i c a lu n án: Chi t đ ng th i c c kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung ánh giá u trúc c a m t s s n ph m c c t o thành Tái sinh xúc tác FCC th i t nhà máy l c d u Dung Qu t Xúc tác sau tái sinh đ c b sung pha ho t tính HZSM-5 LaHY đánh giá tính ch t xúc tác cho ph n ng cracking d u n đ qua s d ng pha khí nh n đ c ch y u ph n đo n x ng, h x tá ng đ th hi n kh n ng a oxy h a a ony h a X tá đ c b sung HZSM-5 có hi u ng olefin nh X tá sau hi tái sinh đ đánh giá t nh h t xúc tác cho ph n ng cracking d u n th i đ qua s d ng có ch s axit t 63 pha l ng nh n đ c ch y u ph n đo n diesel, ch s axit t ch 17 h t o h xúc tác nano Ni phân tán n n xúc tác hydrotanxit Mg-Al/-Al2O3, h xúc tác có kh n ng th c hi n ph n ng decacboxyl hóa s n ph n sau ph n ng cracking d u n th i S n ph m l ng thu đ c ch y u ph n đo n diesel xanh (C12 ậ C17) không phát hi n axit béo t B c c c a lu n án M đ u: trang Ch ng T ng quan 33 trang Ch ng Th c nghi m 12 trang Ch ng K t qu th o lu n 47 trang K t lu n: trang Tài li u tham kh o: 109 tài li u CH NGă1.ăT NG QUAN T ng quan g m v n đ nh Xu th phát tri n n ng ng tái t o; Nhiên li u sinh kh i; Nhiên li u sinh h c; M t s trình chuy n hóa triglyxerit có d u m đ ng th c v t phi th c ph m thành nhiên li u sinh h c; Xúc tác FCC xúc tác FCC th i đ qua s d ng c a nhà máy l c d u Dung Qu t; Xúc tác d th cho trình Deoxy hóa axit béo, Hy rotanxit x tá tr n s Hydrotanxit CH NGă2:ăTH C NGHI M Cá quy trình u ch x tá , ph ng pháp đ tr ng t nh ch t c a xúc tác, cracking d u n th i b ng xúc tác FCC tái sinh pha l ng pha khí, decacboxy hóa d u n th i đ racking, xá đ nh thành ph n b ng GC-MS CH NGă3.ăK TăQU ăVẨăTH OăLU N 3.1.ăNGHIÊNăC UăTÁIăSINHăXỎCăTÁCăFCCăTH IăC AăNHẨă MÁYăL CăD UăDUNGăQU T 3.1.1.ă Nghiênă c uă táiă sinhă xúcă tácă FCCă th iă b ngă chi tă c că vƠă kimă lo iăgơyăng ăđ căb ngădungăd chăoxalicăphaătrongădungămôiăxylen 3.1.1.1 Xác đ nh thành ph n c c d ch chi t xylen c a xúc tác th i FCC b ng ph ng pháp phân tích ẢC –MS B ng 3.1 Thành ph n c đ c chi t t xúc tác th i b ng dung môi xylen TT Tên hóa h c TT 1,4,6-trimethyl naphthalene 1,6,7-trimethyl naphthalene 1-methylindane 2,5-dimethylphenanthrene 2-methyl-1,1-biphenyl 2-methylphenanthrene 10 11 12 Tên hóa h c 3,6-dimethyl-phenanthrene 4-methyl-phenanthrene 9-methylene 9H-fluorene 9-ethylphenanthrene Indane Naphthanlene Ph n l n c c t o thành đ u d n xu t c a hy ro a on th m ho vòng nh 3,6-dimethyl-phenanthrene, naphthalene, indane 4methyl-phenanthrene Trong trình cracking xúc tác nhi t đ cao, ph n ng nh ng ng t , dehydro kh d n đ n s hình thành c a c c "c ng" 3.1.1.2 ánh giá thành ph n kim lo i b ng ph ng pháp EDX B ng 3.2 K t qu phân tích thành ph n nguyên t b ng ph ng pháp EDX c a m u xúc tác FCC th i FCC tái sinh FCC th i FCC tái sinh O 50,84 53,24 Na 0,79 Al 19,74 19,40 Si 22,86 22,31 Ca 0,50 0,35 Ti 1,23 1,47 Fe 3,00 2,40 Ni 1,05 0,85 So v i m u xúc tác FCC th i an đ u hàm ng Fe gi m t 2,4/3, Ni gi m 0,85/1,05, Ca gi m 0,35/0,5 đ c bi t Na đ c tách hoàn toàn S d ng h d ch chi t đ chi t đ ng th i c c kim lo i cho th y hi u qu chi t kim lo i n ng không cao 3.1.1.3 ánh giá h p ph gi i h p ph Nit (BET) c a m u tr c sau tái sinh Hình 3.2 ng đ ng nhi t h p ph nh h p ph nit c a xúc tác FCC th i Hình 3 ng phân b kích th c mao qu n t p trung c a xúc tác FCC th i Th o quan sát đ ng đ ng nhi t h p ph nh h p ph Nito c a m u xúc tác FCC th i (hình 3.2) xu t hi n vòng tr t i áp su t t ng đ i (p/po) = 0,4 có hi n t ng ng ng t mao qu n T ng di n tích b m t ri ng thu đ c 112,9 (m2/g) M t khác, đ ng kính trung bình c a mao qu n đ t đ c 169,4 Ao (hình 3.3) Hình 3.4 ng đ ng nhi t h p ph nh h p ph nit c a xúc tác FCC-TS1; ảình 3.5 ng phân b kích th c mao qu n t p trung c a xúc tác FCC-TS1 V i di n tích b m t riêng l n 119,5(m2/g) k t h p v i đ ng kính trung bình c a mao qu n đ t 153 Ao (hình 3.4), m u FCC-TS1 s àm t ng kh n ng ti p xúc c a ch t ph n ng v i tâm ho t tính c a xúc tác Tuy nhiên di n tích b m t c a FCC-TS1 v n th p h n so v i xúc tác FCC th ng m i c a nhà cung c p (th ng l n h n 200m2/g) i u cho th y không th lo i c c tri t đ b ng ph ng pháp 3.1.2.ăNghiênăc uătáiăsinhăxúcătácăFCCăth iăb ngăph ngăphápăđ tă c căvƠăchi tăkimălo iăgơyăng ăđ căb ngădungăd chăaxităoxalic 3.1.2.1 t c c Xy n đ c s d ng ho trình đun h i u kho ng nhi t đ 135 - 140oC gi đ chi t c c t thành ph n ch t xúc tác th i FCC K t th trình h ng t ti n hành l c r a xúc tác l p t đ tránh h p ph ng c c a c c Ti p theo th c hi n trình đ t c c h tr dòng hông h qua T đ gia nhi t - 10 oC/ph t; u ng dòng khí: 2000 /ph t Khi đ t 500 oC, gi 5gi Sau đ đ ngu i s thu đ c x tá đ o i b c c 3.1.2.2 Nghiên c u chi t kim lo i ạe, Ni, Ca Na b ng axit h u c hydroxyl axit K t qu b ng 3.4 ch dung d ch axit oxalic n ng đ 5% hi u qu nh t vi c chi t kim lo i n ng Fe, Ni v i ng chi t l n t 54,8 mg/ F 12 mg/L Ni, hi đ hàm ng Na, Ca chi t l n t 128 mg/L 30.5 mg/L B ng Hàm ng kim lo i Fe, Ni, Ca Na m u d ch chi t H d ch chi t Axit citric 5% Axit lactic 5% Axit oxalic 5% Fe (mg/L) 28.9 24.4 54.8 Ni (mg/L) 10.8 10.1 12.1 Ca (mg/L) 29.6 38.9 30.5 Na (mg/L) 114 125 128 H chi t axit oxa i đ c dùng cho chi t kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC Xúc tác FCC th i sau hi đ đ t c c M u x tá đ c ph i tr n v i dung d ch acid oxalic 5% u ki n nh sau Ti n hành khu y gi , nhi t đ phòng; Ti n hành khu y gi , gia nhi t 50oC; Ti n hành khu y gi , gia nhi t 60oC K t thúc thí nghi m đ m n ng x tá , sau đ đ ng th i đ m s y khô m u xúc tác 100oC 12 gi s thu đ c s n ph m xúc tác FCC tái sinh t ng ng: FCC-TS2, FCC-TS3, FCC-TS4 3.1.2.3 c tr ng xúc tác ạCC tái sinh a ánh giá thành ph n kim lo i b ng ph ng pháp EDX B ng 3.5 Phân tích thành ph n nguyên t b ng ph ng pháp EDX a m u xúc tác FCC-TS2, xúc tác FCC-TS3, xúc tác FCC-TS4 FCC ậ TS2 FCC ậ TS3 FCC ậ TS4 O 53,54 52,10 53,78 Al 18,75 19,91 16,12 Si 23,95 23,43 25,70 Ca 0,15 0,30 Ti 1,67 1,47 1,68 Fe 1,21 1,84 1,88 Ni 0,72 0,85 0,84 Nh v y, t k t qu phân tích thành ph n nguyên t thông qua ph ng pháp EDX nh n th y r ng qui trình tách kim lo i xúc tác FCC th i b ng acid oxalic 5%, nhi t đ phòng, có h tr khu y t gi hi u qu h n so v i qui trình l i Do đ h ng ch n qui trình đ tách kim lo i kh i xúc FCC th i Xúc tác thu đ c FCC-TS2 b, Xác đ nh c u trúc FCC-TS2 b ng XRD B ng 3.8 Các giá tr đ tr ng a xúc tác FCC m i FCC-TS2 FCC m i FCC ậ TS2 ( o) 6,3 12,0 15,6 18,8 20,4 23,9 27,0 31,5 45,6 d(A0) 14,312 7,186 5,663 4,742 4,366 3,753 3,288 2,841 2,003 ( o) 6,3 12,0 16,0 19,0 21,0 24,0 27,5 32,0 45,6 14,102 7,328 5,586 4,672 4,303 3,699 3,247 2,813 1,987 d(A ) S xu t hi n p a đ tr ng pha tinh th c a zeolite Y g = 0 0 0 6,3 ; 12,0 ; 16,0 ; 19,0 ; 21,0 ; 24,0 ; 27,5 ; 32 c a -Al2O3 góc = 45,60; 670 i u cho th y r ng thành ph n c a xúc tác FCC t nhà máy l c d u Dung Qu t g m có zeolite Y - Al2O3 Tuy nhiên, t b ng 3.8 , có th th y m t s p a đ tr ng pha tinh th c a zeolite Y b d ch chuy n so v i xúc tác FCC m i, c th peack góc 160; 190; 210; 240; 27,50; 320 i u có th đ c gi i thích trình tái sinh có th m t ph n nh tinh th m u FCC đ m t c u trúc c, nh SEM c a m u FCC-TS2 T k t qu thu đ c th y r ng tinh th FCC-TS2 có b m t m n có hình d ng há đ ng nh t, h u nh h nhìn th y lo i tinh th có d ng bi hình c u d u hi u c a pha l Nh v y, v i ph nhi u x XRD, SEM cho th y đ tinh th c a FCC-TS2 r t cao Hình 3.11 nh SEM m u FCC m i Hình 3.12 nh SEM m u FCC-TS2 d ánh giá h p ph gi i h p ph Nit (BET) c a FCC-TS2 % kl Si O Al Na NaZSM ậ 50.85 45.3 2.05 1.8 HZSM - 50,35 46,95 2,35 0,05 3.3.ă NGHIÊNă C Uă T NGă H Pă VẨă Că TR NGă H ă XỎCă TÁCă HYDROTANXIT Mg-Ală/ă -Al2O3 3.3.1ăT ngăh păvƠăđ cătr ngăhydrotanxităMg-Alăriêngăbi t 3.3.1.1 c tr ng XRD c a hydrotanxit Mg-Al Hình 3.24 Gi n đ nhi u x tia X c a hydrotanxit Mg-Al T gi n đ có th th y đ đ nh nhi u x đ tr ng a hidrotanxit v i g 11,3o, 22,90, 34,6o, 38,8o, 45,6o, 46,5o, 60,0o, 61,9o v i công th c Mg6Al2CO3(OH)16.4H2O 3.3.1.2 Phân tích nhi t TG/DTA c a hydrotanxit Mg-Al Gi n đ cho th y kho ng m y kh i ng, kho ng đ u tiên có kh i o ng gi m nhi t đ kho ng 207 C, đ tr ng o m t n c c a l p Hình 3.25 Gi n đ phân tích nhi t TG/DTA c a hydrotanxit Mg-Al n c xen gi a l p kép thoát Kho ng m t kh i ng th kho ng nhi t đ 380oC có th s phân h y c a hydrotanxit Mg-Al t o CO2 nhi t đ 420oC, h u nh hông th y rõ s gi m kh i ng, có th gi i thích nhi t đ 420oC, xúc tác hydrotanxit Mg-Al đ phân h y hoàn toàn 3.3.1.3 EDX c a xúc tác ảT Mg-Al B ng 3.17 EDX c a m u xúc tác hydrotanxit Mg-Al 11 Nguyên t i m1 i m2 i m3 Trung bình Mg 12.69 11.85 9.91 11.48 Al 4.20 3.84 3.23 3.76 O 57.40 56.28 54.50 56.06 T l Mg/Al 3.02 3.09 3.07 3.06 3.3.2ăXúcătácăhydrotanxitătrênăn nă -Al2O3 3.3.2.1 c tr ng XRD c a m u hydrotanxit Mg-Al/ -Al2O3 Hình 3.27 Gi n đ nhi u x tia X c a m u hydrotanxit/ -Al2O3 Hình 3.28 Gi n đ nhi u x tia X c a m u HT Mg-Al/ -Al2O3 v i thành ph n hydrotanxit l n l t 5, 10, 15 20% kh i l ng Gi n đ nhi u x c a m u HT/ -Al2O3 v i thành ph n c a hydrotanxit ln t 5, 10, 15 20 % C m u đ u cho th y đ nh nhi u x đ c tr ng t i 38,5o, 46o 67o đ tr ng ho pha n n -Al2O3 ông th i c m u đ u ho đ nh nhi u x đ tr ng a hydrotanxit t i g 11,57o, 23,45o, 34,86o, 47,1o, 60,9o, 62,3o M u có ch 5, 10% hydrotanxit cho th y pha hydrotanxit không rõ ràng có th o hàm ng hydrotanxit th p 3.3.2.2 EDX c a hydrotanxit Mg-Al// -Al2O3 B ng 3.19 Thành ph n c a m u xúc tác hydrotanxit Mg-Al/ -Al2O3 Nguyên t Mg Al O i m1 3.76 17.65 53.73 i m2 3.70 16.79 52.69 i m3 3.90 20.87 54.41 12 3.3.2.3 K t qu h p ph gi i h p N2 B ng 3.20 Các tính ch t đ tr ng a -Al2O3 HT Mg-Al / -Al2O3 Các tính ch t c a xúc tác BET (m2/g) r ng mao qu n (Ao) Th tích mao qu n (cm3/g) -Al2O3 275 113 1.01 HT Mg-A / -Al2O3 236 81 0.73 3.3.2.4 Phân tích nhi t TG/DTA c a hydrotanxit Mg-Al/ -Al2O3 Hình 3.29 Gi n đ phân tích nhi t TG/DTA c a m u HT Mg-Al/ -Al2O3 Gi n đ TGA c a m u HT Mg-A / -Al2O3 hình 3.29 ch kho ng có kh i ng gi m m nh đ u tiên kho ng nhi t đ 246oC, có th l p n c xen gi a bên l p ép thoát n kho ng 600oC s m t kh i ng v n di n ra, có th gi i thích tích h p hydrotanxit Mg-Al lên -Al2O3 đ àm n hydrotanxit 3.4 NGHIÊN C U T NG H P XÚC TÁC Ni -HT Mg-Al/ -Al2O3 M u xúc tác hydrotanxit 20% Mg-A / -Al2O3 đ c dùng cho t ng h p xúc tác Ni phân tán n n hydrotanxit Mg-A / -Al2O3 3.4.1ă cătr ngăb ngăph ătánăs ngăl ngătia X (EDX) B ng 3.21 Thành ph n nguyên t xúc tác Ni-HT Mg-Al/ -Al2O3 Nguyên t O Mg Al Si Ni % nguyên t 15.07 5.08 72.78 0.81 3.82 Xúc tác Ni/HT Mg-A / -Al2O3 đ xá đ nh thành ph n c a nguyên t b ng ph ng pháp ph tán s n ng ng tia X (EDX) K t qu ch hàm ng Ni đ c t i lên 3.82 % Trong hi đ thành ph n c a oxi, magie, nhôm silic l n t 15.07, 5.08, 72.78 0.81% 3.4.2ă cătr ngăb i TEM 13 Hình 3.32 nh TEM c a m u Ni-HT Mg-Al/ -Al2O3 Xúc tác sau hi đ c kh v i dòng khí H2 nhi t đ 3500C vòng gi X tá đ đ tr ng i TEM đ xá đ nh h th c d ng hình thái h c c a Ni m u xúc tác K t qu ch xúc tác có d ng hình que v i đ ng kính kho ng 4-5nm TEM không cho th y s hi n di n c a h t Ni 3.5 NGHIÊNă C Uă PH Nă NGă CRACKINGă D Uă Nă ẩă QUAă S ăD NGăTRONGăPHAăL NGăVẨăPHAăKHệ 3.5.1 X ălỦănguyênăli uăd uă năth i B ng 3.22 M t s tính ch t c a d u n th i sau x ýs STT Các ch tiêu D uă năth i sau x lý Ch s acid t (mgKOH/g d u) 63,3 Ch s xà phòng hóa (mgKOH/g d u) 271 3.5.2ăNghiênăc uăph nă ngăcrackingăphaăkhíăd uă năth iăs ăd ngăh ăxúcătácă FCC ậTS2ăb ăsungăv tăli uăzeoliteăăHZM-5 LaHY B ng 3.23 Hi u su t thu s n ph m c a trình craking pha khí H p ph n xúc tác XT1(2%HZSM-5/98%FCC-TS2) XT2(5%HZSM-5/95%FCC-TS2) XT3 (5%LaHY-5/95%FCC-TS2) % SP l ng 65 57 64 % SP khí 35 43 36 * S n ph m khí c a trình cracking pha khí B ng 3.24 S n ph m khí c a trình cracking pha khí d u n th i h xúc tác khác TT Tên ch t C6/C6+ Methane Ethane XT1 (% mole) 2.1750 1.2172 0.6857 14 XT2 (% mole) 1.9874 1.0486 0.6404 XT3 (%mole) 2.6816 1.6082 0.7808 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 Ethylene Propane Propylene i-Butane n-Butane Trans-2-butene n-Butene i-Butylene Cis-2-Butene i-Pentane n-Pentane 1,3-Butandiene 3-methyl-1-Butene Trans-2-Pentene 2-Methyl-2-Butene 1-Pentene 2-methyl-1-Butene Cis-2-Pentene Hydrogen CO 1.1626 1.0182 6.7367 2.3152 0.5958 1.6740 1.2097 1.3636 1.2016 2.1731 0.2830 0.0089 0.1090 0.7659 1.3074 0.2755 0.5636 0.4418 1.7115 1.7628 4.1984 CO 2.0324 1.3546 11.6365 2.7863 0.6955 2.4007 1.6354 2.3076 1.6945 2.2377 0.3209 0.0198 0.1360 0.8310 2.0834 0.2799 0.7585 0.5031 1.2705 8398 4.1906 1.5420 3.0805 4.5895 3.8068 1.5289 1.1539 0.7758 0.7933 0.7701 2.9493 0.5261 0.1517 0.0616 0.4391 0.9679 0.1653 0.3302 0.2795 0.8567 1.9436 3.8880 B ng 3.21ch thành ph n s n ph m h thu đ c c a trình cracking pha khí d u n th i ch y u etylen, propan, propylen, butan uty n Trong đ , s n ph m propylene s d ng h xúc tác XT1 chi m 6,73% mol 35% mol t ng s n ph m h , hi đ propylene s d ng h p ph n xúc tác XT2 chi m 11,63% mol t ng 43% mol s n ph m h i u có th gi i thích r ng vi c b sung zeolite HZSM-5 h p ph n xúc tác v i FCC tái sinh đ t ng ng hi u ng olefin nh trình crac ing ng HZSM -5 b sung nhi u ng h thu đ c nhi u h n * S n ph m l ng c a trình cracking pha phí B ng 3.25a Các s n ph m l ng c a trình cracking pha khí d u n th i v i FCC-TS2 + 2% HZSM-5 TT Tên hóa h c 2-Methyl Pentane Benzene 2-Methyl Heptane %kl 1,79 4,08 3,85 TT 11 12 13 15 Tên hóa h c Napthalene Tridecane 2-Methyl Naphthalene %kl 4,32 2,50 6,77 10 Toluene Octane Ethyl Benzene 6,17 2,33 14 15 2,32 2,29 17 1-Methyl Naphthalene Tetradecane Dimethyl Naphthalene Pentadecane 5,16 16 p-Xylene 1-Ethyl 2-Methyl Benzene Trimethyl Benzene Indane 8,13 6,66 18 Hexadecane 2,41 4,08 19 4,74 20 Heptadecane DodecyBenzene 6,43 19,2 2,87 3,90 B ng 3.25b Các s n ph m l ng c a trình cracking pha khí d u n th i v i FCC-TS2 + 5% HZSM-5 TT Tên hóa h c 2-Methyl-Pentane %kl TT 0,97 18 Methyl-Cyclopentane 0,74 19 1,60 20 Benzene Tên hóa h c 1-Methyl ậ ậ Propyl Benzene 4-Ethyl-1,2 Dimethyl-Benzene 1-Methyl -2-(2propenyl)-Benzene %kl Undecane 1,39 2,01 1,52 2,93 Cis-1,3-DimethylCyclopentane 1,07 21 2-Hydroxyl-Hexanedial 2,13 22 2-methyl-heptane 1,47 23 Toluene 5,58 24 Pentyl Benzene 0,93 (E )- 4-Octene Ethylbenzen 3,06 25 4,69 3,77 26 Napthalene Methyl ậ Napthalene 10 p-Xylene 8,64 27 Methyl- Napthalene 2,34 11 1,3-Dimethyl Benzene 2,08 28 Tetradecane 3,51 12 Nonane 1,44 29 1,5 Dimethyl Napthalene 1,72 13 Propyl-benzene 1,61 30 2,7 Dimethyl Napthalene 0,79 16 2,3 ậ Dihydro- Methyl 1H Indene 2,3 ậ Dihydro- Methyl 1H-Indene 1,44 3,19 6,10 14 15 1-Ethyl-2-Ethyl Benzene 1,2,3-Trimethyl Benzene 6,56 31 Pentadecane 11,62 1,82 32 Tridecane 1,65 16 1,3,5-Trimethyl Benzene 3,35 33 Heptadecane 1,82 17 Indane 3,49 34 35 Dodecyl Benzene 2-Hexyl Napthalene 1,55 1,42 B ng 3.25c Các s n ph m l ng c a trình cracking pha khí d u n th i v i FCC-TS2 + 5% LaHY T T Tên hóa h c %kl T T Tên hóa h c %kl 3-methylhexane 1,26 16 1,3,5-trimethylbenzene 1,68 Methylcyclohexane 1,07 17 4,88 Toluene 7,95 18 2,5 19 2,65 20 Indane 1-methyl-3propylbenzene (2-methylpropyl-) benzene 4-ethyl-1,2dimethylbenzene 5,91 21 11,13 22 3-methylheptane 4-octene 1,3-dimethylbenzene 3.79 23 Nonane 2,70 24 10 Propylbenzene 1,82 25 8,87 26 3,30 27 1-methyl-2-(1methylethyl)benzene (2-methyl-1propenyl)benzene Undecane 1,2,4,5tetramethylbenzene 2,3-dihydro-5-methyl1H-indene 2-ethenyl-1,4dimethylbenzene 1,3-diethylbenzene 1,46 28 Tridecane 6,44 1,75 29 11 12 13 14 15 Ethylbenzene p-xylene 1-ethyl-3methylbenzene 1,2,3-trimethylbenzene 1-ethyl-4methylbenzene 1,2,4-trimethylbenzene Decane 17 Tetradecane 3,16 2,41 2,70 2,28 3,67 2.11 1,46 2,02 2,82 1,97 3,36 2,88 Thành ph n s n ph m l ng h nh hi ro a on th m nh nz n , toluene p-xylen (các s n ph m BTX), s n ph m l ng ch a nh n th m trung bình chi m kho ng 71% s n ph m h n h p l ng M t khác, s n ph m l ng ch a paraffin m ch th ng nh (nonan, an, tri an , t tra an ), đ h a diesel xanh (C13 ậ C17) có c u tr t ng t nh i s hoáng i u ch hi u qu c a vi x tá FCC tái sinh đ c b sung zeolite LaHY 3.5.3.ăNghiênăc uăph nă ngăcrackingăphaăl ngăd uă năth iăs ăd ngă xúc tác FCC-TS2 khôngăb ăsungăphaăho tătính B ng 3.26 Hi u su t thu s n ph m c a trình cracking pha l ng d u n th i xúc tác FCC-TS2 370oC, 400 oC 420 oC L L L L L Ch ng s n ph m (%kl) ng s n ph m l ng (%kl) ng s n ph m khí (%kl) ng c n không chuy n hóa (%kl) ng n c s n ph m (%kl) s axit c a s n ph m l ng(mgKOH/g d u) Nhi t đ ph n ng 370oC 400 oC 420 oC 78 81.5 85 8,9 11.1 6.2 1.0 3.9 4.3 5.1 34 30 17 B ng 3.27: Thành ph n s n ph m l ng sau cracking 400oC 420 oC TT 10 11 12 13 14 15 Tên hóa h c c u trúc Heptane (C7H16) Octane (C8H18) Nonane (C9H20) Decane (C10H22) Undecane (C11H24) 1-Undecene (C11H22) Dodecane (C12H26) 1-Tridecene (C13H26) Tridecane (C13H28) 1-Tetradecene (C14H28) Tetradecane (C14H30) 1-Pentadecene (C15H30) Pentadecane (C15H32) 1-Hexadecene (C16H32) Hexadecane (C16H34) 18 370oC (%) 4.82 3.16 4.02 2.47 5.25 4.88 8.54 5.89 11.7 2.77 6.75 400oC (%) 0.44 1.36 4.84 2.85 0.44 2.26 1.03 3.67 8.98 4.87 15.08 5.08 8.93 370oC, 420oC (%) 0.77 1.32 1.98 2.02 2.11 2.55 3.23 4.58 4.97 9.62 5.46 8.42 14.26 3.98 4.86 16 17 18 19 20 21 22 23 8-Heptadecene (C17H34) 1-Heptadecene (C17H34) Heptadecane (C17H36) Undecyl cyclohexane (C17H34) Hexadecanoic axit(C15H31COOH) Cis-9 octadecenoic axit(C17H33COOH) Cyclopropanenonanoic axit (C11H21COOH) Pentadecanoic axit (C14H29COOH) 6.81 3.14 18.2 3.14 0.89 8.69 5.61 15.61 5.11 0.19 3.4 6.38 2.99 16.31 1.23 2.52 1.57 - - 1.56 0.44 - S li u b ng 3.27ch r ng s n ph m l ng thu đ c ch a ch y u hydrocacbon d ng n-para in, o in, xy opara in, đ diesel xanh (C12ậC17) trung bình chi m kho ng 80% t ng s n ph m l ng Thành ph n t ng t nh m t s hydrocacbon diesel khoáng S n ph m diesel xanh không ch a benzene Ph n ng cracking d u n th i pha l ng s d ng c đ nh 200 gam xúc tác FCC-TS2, t l nguyên li u/ xúc tác 1:1 420oC Trong nghiên c u đ a t qu c a l n ph n ng liên t c Hi u su t thu s n ph m l ng, s n ph m khí, ph n c n, ph n n c s n ph m đ c trình bày b ng 3.28 B ng 3.28 Hi u su t thu h i s n ph m sau 10 l n ph n ng cracking Hi Hi L L L n ph n ng u su t s n ph m l ng (%kl) u su t s n ph m khí (%kl) ng c n không chuy n hóa (%kl) ng n c s n ph m (%kl) L n1 85.3 8.9 0.9 4.9 L n2 84.7 9.0 1.2 5.1 L n3 85 8.8 1.0 5.2 L n7 84.7 9.2 1.1 5.0 L n 10 84.3 9.3 1.1 5.3 K t qu thu đ c b ng cho th y hi u su t chuy n hóa d u th c v t thu s n ph m l ng n m kho ng 85(% ) L ng c n không chuy n hóa t 0.9% - 2%, ng n c s n ph m cracking kho ng 0% i u cho th y r ng xúc tác FCC-TS2 v n gi đ c ho t tính n đ nh 10 l n ph n ng B ng 3.29: Ch s axit béo t c a s n ph m cracking v i xúc tác FCC-TS2 Ch s axit t L n 17 L n2 17 L n3 17,5 L n7 19 L n 10 20 S n ph m l ng sau hi tá h n , đ m xá đ nh ch s axit t K t qu ch sau ph n ng cracking ch s axit t o đ gi m m nh t 63 xu ng 17 19 3.6.ă PH Nă NGă DECACBOXYă HịAă S Nă PH Mă SAU CRACKINGăB NGăH ăXÚC TÁC HT Mg-Al/ă -Al2O3 Ph n ng decacboxyl hóa axit béo t có d u n th i đ ing đ c th c hi n autoclave v i bình ph n ng b ng teflon x d ng xúc tá HT/ -Al2O3, ph n ng th c hi n 120oC 0,5 gi , gi , gi B ng 3.30 Ch s axit t s n ph m sau decacboxyl hóa Th i gian ph n ng HT Mg-A / -Al2O3 0.5 gi 9.1 gi 5.3 gi - Xúc tác ph n ng gi đ c thu h i tái s d ng cho l n liên ti p, s n ph m đ xá đ nh ch s axit t K t qu cho th y không phát hi n axit béo t Vì v y ho t tính decacboxyl hóa c a HT/ -Al2O3 t o thành nhiên li u diesel xanh n đ nh l n ph n ng Thành ph n c a s n ph m l ng thu đ c hydrocacbon t C7-C19 không phân nhánh m ch th ng Trong đ ph n diesel xanh (C12-C17) chi m kho ng 83%, thành ph n c a hydrocacbon C11, C13, C15, C17 chi m kho ng 60%, ch ng t r ng ph n ng decacboxyl hóa ch y u, t c ph n ng cracking x y ch y u liên k t RCH2-COO-, lo i nhóm CO2 đ t o thành RCH3 B ng 3.31: Thành ph n s n ph m l ng sau decacboxyl hóa 120oC gi l n T T Tên hóa h c Heptane (C7H16) Octane (C8H18) Nonane (C9H20) Decane (C10H22) 1-undecene(C11H22) Undecane (C11H24) Dodecane (C12H26) 1-tridecene(C13H26) Tridecane (C13H28) T T 10 11 12 13 14 15 16 17 18 %kl 0.79 1.4 1.98 1.97 2.2 2.57 3.57 4.48 4.72 Tên hóa h c %kl 1-tetradecene (C14H28) Tetradecane (C14H30) 1-pentadecene (C15H30) Pentadecane (C15H32) 1-hexadecene (C16H32) Hexadecane (C16H34) 9.28 6.09 8.38 15.20 4.19 4.88 17.39 3.09 7.82 Heptadecane (C17H36) 1-heptadecene (C17H34) 8-heptadecene (C17H34) 3.7.ă PH Nă NGă DECACBOXYă HịAă S Nă PH Mă SAU CRACKINGăB NGăH ăXỎCăTÁCăNi-HT Mg-Al/ă ăAl2O3 Ph n ng decacboxyl hóa axit béo t có d u n th i đ cracking s d ng xúc tác Ni-HT Mg-A / A 2O3, ph n ng th c hi n 120oC 0,5gi , 1gi , 2gi 20 B ng 3.32 Thành ph n s n ph m l ng sau decacboxyl hóa 120oC 0,5gi T T Tên hóa h c Heptane (C7H16) Octane (C8H18) Nonane (C9H20) Decane (C10H22) 1-undecene(C11H22) Undecane (C11H24) Dodecane (C12H26) 1-tridecene(C13H26) Tridecane (C13H28) T T 10 11 12 13 14 15 16 17 18 %kl 0.75 1.35 1.90 2.23 2.39 2.05 3.11 4.37 4.72 Tên hóa h c %kl 1-tetradecene (C14H28) Tetradecane (C14H30) 1-pentadecene (C15H30) Pentadecane (C15H32) 1-hexadecene (C16H32) Hexadecane (C16H34) 9.80 5.90 8.79 15.33 4.09 4.51 17.25 3.34 8.12 Heptadecane (C17H36) 1-heptadecene (C17H34) 8-heptadecene (C17H34) So sánh v i x tá HT/ -Al2O3 xúc tác Ni-HT Mg-A / A 2O3 có kh n ng a oxy h a t t h n, hi s n ph m l ng ch n l c diesel xanh (C12-C17) kho ng 90%, ùng u ki n ph n ng Có th gi i thích Ni có ho t tính decacboxyl hóa nên phân tán Ni n HT/ -Al2O3 t ng h n ng a oxy h a a xúc tác B ng 3.31 Ch s axit t s n ph m sau decacboxy hóa Th i gian ph n ng HT Mg-A / -Al2O3 Ni-HT Mg-A / -Al2O3 0.5 gi 9.1 gi 5.3 gi Xúc tác Ni-HT Mg-A / A 2O3 đ tái s ng n i n ti p t qu GC-MS h hông s xu t hi n a axit éo n 3.8.ăTH O LU NăC ăCH ăCRACKING 3.8.1.ăTh oălu năs ăđ ăc ăch ăcrackingătrongăphaăkhí Hình 3.36 mô ph ng ph n ng có th di n pha khí u tiên phân t TAG b cracking thành s n ph m trung gian nh monog yx rit, axit éo, st , an o … Sau đ h ng ti p t c b decacboxyl hóa/decarbonyl hóa dehydrat hóa thành hydrocacbon ho c b vòng hóa t o thành ar n đa vòng Cá hy ro a on m ch dài b c t m h đ ng phân hóa t o thành an n an an tr c vòng hóa t o thành xi o an an an n t ng ng H p ch t vòng có th b dehydro t o thành ar n đ n vòng Ar n đ n vòng ti p t c vòng hóa t o thành ar n đa vòng 21 Hình 3.36 Mô ph ng ph n ng có th x y c a phân t TAG trình cracking pha khí 3.8.2.ăTh oălu năs ăđ ăc ăch ăcracking pha l ng Hình 3.37 mô ph ng ph n ng có th x y trình cracking d u n th i pha l ng s d ng xúc tác FCC tái sinh Hình 3.37 Mô ph ng ph n ng có th x y c a phân t TAG trình cracking pha l ng TAG sau cracking có th t o thành monoglycerit, axit béo ho c t o thành tr c ti p hydrocacbon S n ph m l ng C8-C9 hay s n ph m h đ c hình thành trình cracking hydrocacbon có s nguyên t cacbon l n nh p nta an, h pta an ho c qua cracking tr c ti p tryglyxerit S n ph m thu đ ng hy ro a on vòng no nh un y xy oh xan, th gi i thích bên c nh ph n ng cracking có ph n ng đ ng vòng S n ph m thu đ ng ch a hàm ng l n n c kho ng 5% v y ph n ng dehydrat h a ng di n bên c nh ph n ng decacboxyl hóa decacbonyl hóa 3.8.3.ăTh oălu năs ăđ ăc ăch ădecacboxyl Hình 38 đ a ph n ng có th có trình decacboxyl hóa axit béo t s n ph m sau ph n ng cracking 22 Hình 3.38 Minh h a c ch đ xu t c a ph n ng decacboxyl hóa axit béo m u d u Hình 38 đ a ph n ng có th có trình decacboxyl hóa axit béo t s n ph m sau ph n ng ing Cá axit éo đ c chuy n v hy ro a on t ng ng CO2 nh s n ph m ph thông qua ph n ng a oxy h a i xúc tác Ni-HT Mg-A / -Al2O3 Hình 3.39 minh h a h đ xu t c a ph n ng decacboxyl hóa axit béo m u d u ảình 3.39 C ch đ a cho ph n ng decacboxyl hóa xúc tác hydrotanxit Hy rotanxit (HT) đ ng vai trò nh ch t xúc tác baz t n công m t proton c a nhóm cacboxyl -COOH axit éo đ t o thành cacbanion s n ph m ph CO2 Cacbanion R- không b n, o đ n ph i nh n m t proton t HT đ t o thành hydrocacbon RH K TăLU N 1.Nghiên c u chi t đ ng th i c c kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung Qu t b ng axit oxalic 2% pha dung môi xylen ánh giá u trúc c a m t s s n ph m c c k t qu ph n l n c c t o thành đ u d n xu t c a hy ro a on th m ho vòng nh 3,6dimethyl-phenanthrene, naphthalene, indane 4-methyl-phenanthrene Nghiên c u tái sinh xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung Qu t b ng ph ng pháp đ t c c chi t kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC s 23 d ng chelat dung d ch h u hy roxy axit (axit citric 5%, axit lactic 5%, axit oxalic 5%) ung môi n c Hàm ng kim lo i d ch chi t đ xá đ nh b ng ph ng pháp quang ph h p ph nguyên t FAAS k t qu dung dung d ch axit oxalic n ng đ 5% hi u qu nh t vi c chi t kim lo i n ng Fe, Ni v i ng chi t l n t 54,8 mg/ F 12 mg/L Ni, hi đ hàm ng Na, Ca chi t l n t 128 mg/L 30.5 mg/L Nghiên c u ph n ng cacking d u n th i pha khí s d ng xúc tác FCCđ c b sung pha ho t tính HZSM-5 LaHY Xúc tác sau tái sinh đ c b sung pha ho t tính HZSM-5 LaHY đánh giá t nh h t xúc tác cho ph n ng cracking d u n đ qua s d ng pha khí nh n đ c ch y u ph n đo n x ng, h x tá ng đ th hi n kh n ng a oxy h a a ony h a X tá đ c b sung HZSM-5 có hi u ng olefin nh Nghiên c u ph n ng cracking d u n th i pha l ng s d ng FCC tái sinh (không b sung pha ho t tính) 370 oC, 400oC 420oC K t qu đ a nhi t đ cracking 420oC s n ph m l ng thu đ c 85 % 370 oC 400oC s n ph m l ng ch thu đ c 78% 81% K t qu GCMS cho th y thành ph n s n ph m l ng cracking nhi t đ 420 oC thu đ c ch y u hydrocacbon m ch th ng, v i thành ph n diesel xanh (C12-C17) chi m kho ng 80% t ng s s n ph m l ng c bi t s n ph m l ng s xu t hi n c a hy ro a on th m S n ph m l ng thu đ c có ch s axit béo t kho ng 17 Ch t o h xúc tác hydrotanxit Mg-Al tích h p n n -Al2O3 ph n tán Ni tr ng x tá ng ph ng pháp v t lý XRD, BET, phân tích nhi t TG/DTA, TEM Th c hi n trình decacboxyl hóa s n ph m sau ph n ng cracking d u n th i v i xúc tác Th c hi n trình decacboxyl hóa s n ph m sau ph n ng cracking d u n th i có ch a axit béo t v i xúc tác HT Mg-Al/-Al2O3 xúc tác Ni-HT Mg-Al/Al2O3 K t qu ch s axit béo t s n ph m thu đ c decacboxy hóa 0,5 gi s d ng xúc tác Ni- HT Mg-A / -Al2O3 i gi i h n xác đ nh, s d ng HT Mg-A / -Al2O3 9.1 So sánh v i xúc tác HT Mg-A / -Al2O3 xúc tác Ni- HT Mg-A / -Al2O3 có kh n ng a oxy hóa t t h n, s n ph m l ng ch n l c diesel xanh (C12-C17) kho ng 90% Gi i th h s đ ch c a ph n ng cracking triglycerit nói chung ph n ng decacboxyl hóa axit béo xúc tác Ni-hydrotanxit Mg-Al/-Al2O3 24 DANH M C CÁC CÔNG TRÌNH KHOA H C C A TÁC GI ẩăLIÊNăQUANă N LU N ÁN Tr n Th Nh Mai, L uă V nă B c, V M nh Hi p, Tr n Chí Công, ng Thanh Tùng “Nghiên c u ph n ng Cracking d u n th i h x tá FCC tái sinh đ c b sung v i zeolit HZSM-5” đ ng tr n t p chí Xúc tác h p ph T3 S 2.2014 L uăV năB c, Tr n Th Nh Mai, Nguy n ng Hu n, Thanh H i, Giang Th Ph ng Ly Nghiên c u ph n ng Cracking pha l ng d u n th i s d ng xúc tác FCC tái sinh b ng dung d ch Acid oxalic dung môi xylen ng tr n t p chí Xúc tác h p ph T3 s 3.2014 Tr n Th Nh Mai, L uă V nă B c, Nguy n V n M nh, Nguy n Th Minh Th , Giang Th Ph ng Ly, V Duy Hùng “Nghiên c u tách t p ch t kim lo i Fe, Ni, Ca Na l ng đ ng xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung Qu t b ng tá nh n axit Hy roxy Ca oxy i ” đ ng tr n t p chí Xúc tác h p ph T4 s 4B.2015 L uă V nă B c, Tr n Th Nh Mai, Tr n Ch Công, V M nh Hi p: Nghiên c u t ng h p, đ tr ng đánh giá h n ng x tá D a oxy hoá c a h Hydrotanxit Mg ậ Al n n -Al2O3” đ ng tr n t p chí Hoá h c s 153 tháng n m 2015 Tr n Th Nh Mai, Tr n Chí Công, Nguy n V n M nh, L uă V nă B c, Giang Th Ph ng Ly, Quá h Vi n D ng “R us o sp nt FCC o Dung Quat r in ry or ing wast oo ing oi in iqui phas ” đ ng tr n t p chí Vietnam Journal of Chemistry April 2016 L uă V nă B c, Tr n Th Nh Mai, Nguy n V n M nh, Giang Th Ph ng Ly, Nguy n Th Minh Th “Nghi n u u ch hydrotanxit Mg-A / -Al2O3 cho ph n ng decacboxyl hóa d u n th i đ ing” đ ng tr n T p trí Khoa h HQGHN Khoa h c T nhiên Công ngh , t p 32, s 3(2016) 25 ... n n ng ng tái t o; Nhiên li u sinh kh i; Nhiên li u sinh h c; M t s trình chuy n hóa triglyxerit có d u m đ ng th c v t phi th c ph m thành nhiên li u sinh h c; Xúc tác FCC xúc tác FCC th i đ... ng th i đ m s y khô m u xúc tác 100oC 12 gi s thu đ c s n ph m xúc tác FCC tái sinh t ng ng: FCC- TS2, FCC- TS3, FCC- TS4 3.1.2.3 c tr ng xúc tác ạCC tái sinh a ánh giá thành ph n kim lo i b ng... Nghiên c u tái sinh xúc tác FCC th i c a nhà máy l c d u Dung Qu t b ng ph ng pháp đ t c c chi t kim lo i gây ng đ c xúc tác FCC Nghiên c u ph n ng cacking d u n th i pha khí s d ng xúc tác FCC