Nghiên cứu phân lập các hợp chất saponin từ cây râu hùm (tacca hantrieri)

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC  NGUYỄN THỊ TRANG NGHIÊN CỨU PHÂN LẬP CÁC HỢP CHẤT SAPONIN TỪ CÂY RÂU HÙM (TACCA CHANTRIERI) KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chuyên ngành: Hóa Hữu Cơ HÀ NỘI, 2016 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI KHOA HÓA HỌC  NGUYỄN THỊ TRANG NGHIÊN CỨU PHÂN LẬP CÁC HỢP CHẤT SAPONIN TỪ CÂY RÂU HÙM (TACCA CHANTRIERI) KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Chuyên ngành: Hóa Hữu Cơ Người hướng dẫn khoa học TS PHẠM HẢI YẾN HÀ NỘI, 2016 Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp LỜI CẢM ƠN Khóa luận tốt nghiệp hoàn thành phòng Nghiên cứu cấu trúc, Viện Hóa sinh biển - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Để hoàn thành khóa luận này, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến cô giáo TS Phạm Hải Yến, tận tình hướng dẫn em suốt trình thực khóa luận Em xin chân thành cảm ơn anh, chị phòng Nghiên cứu cấu trúc, Viện Hóa sinh biển-Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tận tình truyền đạt kiến thức kĩ cần thiết suốt thời gian em thực tập Em xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo Viện Hóa sinh biển cho phép tạo điều kiện thuận lợi để em thực tập Viện Bằng lòng trân trọng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn thầy giáo PGS TS Nguyễn Văn Bằng thầy cô giáo khoa Hóa học-Trường ĐHSP Hà Nội tạo điều kiện giúp đỡ, dạy bảo em trình học tập trường Xin cảm ơn tất bạn bè động viên giúp đỡ em trình học tập làm khóa luận Sau em xin kính chúc quý thầy cô khoa Hóa học - Trường ĐHSP Hà Nội 2, đồng kính chúc quý thầy cô anh chị phòng Nghiên cứu cấu trúc, Viện Hóa sinh biển-Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam thật dồi sức khỏe, thành công công việc Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng 05 năm 2016 Sinh viên Nguyễn Thị Trang Nguyễn Thị Trang Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp LỜI CAM ĐOAN Em xin cam đoan: số liệu kết nghiên cứu đề tài trung thực; giúp đỡ cho việc thực đề tài nghiên cứu cảm ơn; thông tin trích dẫn đề tài ghi rõ nguồn gốc Hà Nội, tháng 05 năm 2016 Sinh viên Nguyễn Thị Trang Nguyễn Thị Trang Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp MỤC LỤC LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Những nghiên cứu tổng quan Râu hùm 1.1.1 Thực vật học .3 1.1.2 Đặc điểm mô tả 1.1.3 Phân bố sinh thái 1.1.4 Bộ phận dùng, tính vị, công công dụng 1.1.5 Thành phần hóa học 1.1.6 Hoạt tính sinh học 19 1.2 Lớp chất saponin, thành phần hóa học có Râu hùm .20 1.2.1 Giới thiệu chung [2-5] 20 1.2.2 Các nhóm saponin [2-5] .20 1.2.3 Hoạt tính sinh học ứng dụng saponin 26 CHƯƠNG 2: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 28 2.1 Mẫu thực vật 28 2.2 Phương pháp phân lập hợp chất 28 2.2.1 Sắc ký lớp mỏng (TLC) 28 2.2.2 Sắc ký cột (CC) 28 2.3 Phương pháp xác định cấu trúc hóa học hợp chất 28 2.3.1 Điểm nóng chảy (Mp) 28 2.3.2 Phổ khối lượng (ESI-MS) .28 2.3.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) 29 2.4 Dụng cụ thiết bị .29 2.4.1 Dụng cụ thiết bị tách chiết 29 2.4.2 Dụng cụ thiết bị xác định cấu trúc 29 Nguyễn Thị Trang Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp 2.5 Hoá chất 29 CHƯƠNG 3: THỰC NGHIỆM 30 3.1 Phân lập hợp chất 30 3.2 Hằng số vật lí kiện phổ hợp chất 32 3.2.1 Hợp chất 32 3.2.2 Hợp chất 32 CHƯƠNG 4: KẾT QUẢ 33 4.1 Xác định cấu trúc hợp chất 33 4.2 Xác định cấu trúc hợp chất 39 KẾT LUẬN 45 TÀI LIỆU THAM KHẢO 46 Nguyễn Thị Trang Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT []D Độ quay cực Specific Optical Rotation 13 C-NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Cacbon 13 Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy H-NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton Proton Magnetic Resonance Spectroscopy 2D-NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều Two-Dimensional NMR Spectroscopy CC Sắc ký cột Column Chromatography DEPT Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer EI-MS Phổ khối lượng va chạm electron Electron Impact Mass Spectroscopy HMBC Heteronuclear Multiple Bond Connectivity HSQC Heteronuclear Single Quantum Coherence Mp Điểm nóng chảy Melting point TLC Sắc ký lớp mỏng Thin Layer Chromatography Me Nhóm metyl Nguyễn Thị Trang Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp DANH MỤC HÌNH Hình 1.1: Cây Râu hùm Hình 1.2: Cấu trúc hợp chất taccalonolide Hình 1.3: Cấu trúc hợp chất withanolide Hình 1.4: Cấu trúc hợp chất cholestan glycoside 11 Hình 1.5: Cấu trúc hợp chất spirostanol 12 Hình 1.6: Cấu trúc hợp chất furostanol 14 Hình 1.7: Cấu trúc hợp chất pregnane glycoside 15 Hình 1.8: Cấu trúc hợp chất diarylheptanoid 17 Hình 1.9: Cấu trúc hợp chất khác phân lập từ loài T chantrieri 17 Hình 1.10: Cấu trúc saponin 20 Hình 1.11: Khung cấu trúc nhóm Olean β-amyrin 21 Hình 1.12: Khung cấu trúc nhóm Ursan α-amyrin 21 Hình 1.13: Khung cấu trúc nhóm Lupan 22 Hình 1.14: Khung cấu trúc nhóm Hopan 22 Hình 1.15: Hai genin protopanaxadiol protopanaxatriol khung Dammaran 23 Hình 1.16: Holothurin A khung Lanostan 23 Hình 1.17: Momorcharaside B khung Cucurbitan 24 Hình 1.18: Ba chất sapogenin 24 Hình 1.19: Thủy phân Sarsaparillosid 25 Hình 1.20: Thủy phân Avenacosid A 26 Hình 1.21: Solanin 26 Hình 3.1: Sơ đồ chiết phân đoạn Râu hùm 30 Hình 3.2: Sơ đồ phân lập hợp chất từ cặn EtOAc 31 Nguyễn Thị Trang Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Hình 4.1: Cấu trúc hóa học hợp chất 33 Hình 4.2: Phổ 1H–NMR hợp chất 33 Hình 4.3: Phổ 13C-NMR hợp chất 34 Hình 4.4: Phổ DEPT-NMR hợp chất 35 Hình 4.5: Phổ HSQC hợp chất 36 Hình 4.6: Phổ HMBC hợp chất 36 Hình 4.7: Các tương tác HMBC hợp chất 38 Hình 4.8: Phổ ESI-MS hợp chất 38 Hình 4.9: Cấu trúc hóa học hợp chất 39 Hình 4.10: Phổ 1H-NMR hợp chất 39 Hình 4.11: Phổ 13C-NMR hợp chất 40 Hình 4.12: Phổ DEPT-NMR hợp chất 41 Hình 4.13: Phổ HSQC hợp chất 42 Hình 4.14: Phổ HMBC hợp chất 42 Hình 4.15: Các tương tác HMBC hợp chất 44 Hình 4.16: Phổ ESI-MS hợp chất 44 Nguyễn Thị Trang Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Các hợp chất taccalonolide Bảng 1.2 Các hợp chất withanolide Bảng 1.3 Các hợp chất cholestan glycoside Bảng 1.4 Các hợp chất spirostanol 11 Bảng 1.5 Các hợp chất furostanol glycoside 12 Bảng 1.6 Các hợp chất pregnane glycoside 15 Bảng 1.7 Các hợp chất diarylheptanoid 16 Bảng 1.8 Các hợp chất khác từ T chantrieri 17 Bảng 4.1: Số liệu phổ NMR chất chất tham khảo 37 Bảng 4.2: Số liệu phổ NMR chất chất tham khảo 43 Nguyễn Thị Trang Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Phổ 1H-NMR xuất tín hiệu nhóm metyl δH 0,91 (3H, s), 1,00 (3H, d, J = 7,0 Hz), 1,07 (3H, s), 2,04 (3H, s), 2,14 (3H, s) 2,19 (3H, s) gợi ý cấu trúc khung withanolide skeleton với hai nhóm acetyl Sự có mặt proton anomer δH 4,35 (1H, d, J = 7,5 Hz) cho thấy có mặt đơn vị đường Hình 4.3: Phổ 13C-NMR hợp chất Phổ 13C-NMR hợp chất xuất tín 38 cacbon, có nhóm cacbonyl δC 167,89, 171,71, 172,34 217,95; cacbon không liên kết với hidro δC 41,20, 47,60, 71,66, 123,71 159,70; 17 cacbon metin, cacbon metylen (bảng 4.1) cacbon metyl δC 13,20, 14,50, 16,40, 20,50, 20,67 21,57 So sánh số liệu phổ 1H 13 C-NMR hợp chất với chantriolide A [23] thấy hoàn toàn trùng khớp (Bảng 4.1) Nguyễn Thị Trang 34 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Hình 4.4: Phổ DEPT-NMR hợp chất Để xác định xác cấu trúc hợp chất phổ hai chiều HSQC HMBC tiến hành đo Trên phổ HMBC, tương tác H-19 (δH 0,91) với C-1 (δC 73,22)/C-5 (δC 71,66)/C-9 (δC 29,55)/C-10 (δC 41,20); H-1 (δH 4,72) với acetyl cacbonyl (δC 171,71); H-18 (δH 1,07) với C-12 (δC 75,71)/C-13 (δC 47,60)/C-14 (δC 41,12)/C-17 (δC 57,18); H-12 (δH 5,03) với acetyl cacbonyl (δC 172,34) gợi ý hai nhóm acetyl C-1 C-12 Cấu trúc đường xác định β-D-glucopyranosyl kiện phổ NMR (δC 103,87, 75,05, 77,96, 71,59, 77,94 62,76) số tương tác glc H-1 với glc H-2, J = 7,5 Hz Bên cạnh đó, vị trí liên kết đường xác định C-27 tương tác HMBC H-27 (δH 4,48 4,65) với glc C-1′ (δC 103,87) tương tác HMBC glc H-1′ (δH 4,35) với C-27 (δC 63,52) Từ tất phân tích nêu kết hợp so sánh với tài liệu tham khảo [23] cấu trúc hóa học hợp chất xác định chantriolide A Nguyễn Thị Trang 35 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Hình 4.5: Phổ HSQC hợp chất Hình 4.6: Phổ HMBC hợp chất Nguyễn Thị Trang 36 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Bảng 4.1: Số liệu phổ NMR chất chất tham khảo C 1 C 72,3 51,6 55,5 33,1 Ca,b 10 11 70,2 56,7 53,9 35,3 28,7 40,5 24,2 71,66 57,50 55,44 35,92 29,55 41,20 24,84 12 13 14 15 74,4 46,4 40,4 37,4 75,71 47,60 41,12 38,12 16 17 18 19 20 21 22 23 215,6 56,1 14,0 16,3 35,0 12,7 77,3 31,7 217,95 57,18 14,50 16,40 36,31 13,20 78,75 32,76 24 25 26 27 156,8 123,4 165,5 63,3 159,70 123,71 167,89 63,52 # Nguyễn Thị Trang 73,22 52,40 56,50 33,49 37 Ha,c (mult, J, Hz) 4,72 (d, 5,5) 3,72 (dd, 4,0, 5,5) 3,61 (br d, 4,0) 2,24 (dd, 2,0, 15,0) 2,29 (d, 15,0) 2,93 (d, 3,5) 3,18 (t, 3,0) 2,11 (m) 2,18 (m) 1,65 (br d, 14,5) 1,75 (dd, 12,5, 14,5) 5,03 (br s) 2,43 (m) 2,19 (m) 2,42 (m) 2,71 (d, 8,0) 1,07 (s) 0,91 (s) 2,37 (m) 1,00 (d, 7,0) 4,96 (m) 2,38* 2,54* 4,48 (d, 11,5) 4,65 (d, 11,5) Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 28 1-CH3CO 1-CH3CO 12-CH3CO 12-CH3CO 27-OGlc 1′ 2′ 3′ 4′ 5′ 6′ Khóa luận tốt nghiệp 20,3 170,3 20,4 170,5 21,2 20,67 171,71 20,50 172,34 21,57 2,14 (s) 2.04 (s) 2,19 (s) 104,7 75,2 78,4 71,7 78,6 62,8 103,87 75,05 77,96 71,59 77,94 62,76 4,35 (d, 7,5) 3,19 (t, 7,5) 3,38* 3,32 (m) 3,31 (m) 3,71 (dd, 5,5, 11,5) 3,89 (dd, 1,5, 11,5) đo CD3OD, b)125MHz, c)500 MHz, *tín hiệu chập, #C chantriolide A [23] a) Hình 4.7: Các tương tác HMBC hợp chất Inten.(x1,000,000) 787.7 1.25 1.00 0.75 0.50 0.25 0.00 100 285.2 200 300 393.3 400 885.6 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 m/z Hình 4.8: Phổ ESI-MS hợp chất Nguyễn Thị Trang 38 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp 4.2 Xác định cấu trúc hợp chất Hình 4.9: Cấu trúc hóa học hợp chất Hợp chất tách dạng bột vô định hình màu trắng, độ quay 25 cực [ ]D : +47.0 (c 0,1, MeOH), công thức phân tử xác định C38H54O16 (M = 766) kết phổ khối lượng ESI-MS với xuất pic ion m/z 789,7 [M+Na]+ phổ cộng hưởng từ hạt nhân Hình 4.10: Phổ 1H-NMR hợp chất Nguyễn Thị Trang 39 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Phổ 1H-NMR giống có xuất tín hiệu nhóm metyl δH 0,89 (3H, s), 0,96 (3H, d, J = 6,5 Hz), 1,10 (3H, s), 2,02 (3H, s), 2,13 (3H, s) 2,18 (3H, s) cho thấy có cấu trúc khung withanolide skeleton với hai nhóm acetyl Sự có mặt proton anomer δH 4,35 (1H, d, J = 8,0 Hz) cho thấy có mặt đơn vị đường Hình 4.11: Phổ 13C-NMR hợp chất Phổ 13C-NMR hợp chất xuất tín 38 cacbon, có nhóm cacbonyl, cacbon không liên kết trực tiếp với hydro, 18 nhóm metin, nhóm metylen nhóm metyl (Bảng 4.2) Nguyễn Thị Trang 40 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Hình 4.12: Phổ DEPT-NMR hợp chất Phổ 1H 13C-NMR hợp chất tương tự với ngoại trừ khác biệt có nhóm hydroxyl C-16 Vị trí nhóm hydroxyl khẳng định tín hiệu tương tác HMBC H-14 (δH 1,90)/H-15 (δH 1,46 2,48)/H17 (δH 1,76) với C-16 (δC 70,89) Tương tác HMBC H-19 (δH 0,89) với C1 (δC 73,36)/C-5 (δC 71,69)/C-9 (δC 29,54)/C-10 (δC 41,08); H-1 (δH 4,70) với acetyl cacbonyl (δC 171,69); H-18 (δH 1,10) với C-12 (δC 77,29)/C-13 (δC 47,11)/C-14 (δC 44,13)/C-17 (δC 49,46); H-12 (δH 4,95) với acetyl cacbonyl (δC 172,17) gợi ý hai nhóm acetyl C-1 C-12 Cấu trúc đường xác định β-D-glucopyranosyl kiện phổ NMR (103,92, 75,01, 78,06, 71,59, 78,03 62,75) số tương tác glc H-1 với glc H-2, J = 8,0 Hz Bên cạnh đó, vị trí liên kết đường xác định C-27 tương tác HMBC H-27 (δH 4,51 4,64) với glc C-1′ (δC 103,92) tương tác HMBC glc H-1′ (δH 4,35) với C-27 (δC 63,59) Từ kiện phổ kết hợp so sánh với tài liệu tham khảo [23] hợp chất xác định chantriolide B Nguyễn Thị Trang 41 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Hình 4.13: Phổ HSQC hợp chất Hình 4.14: Phổ HMBC hợp chất Nguyễn Thị Trang 42 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp Bảng 4.2: Số liệu phổ NMR chất chất tham khảo C 2 C 72,4 51,6 55,5 33,1 Ca,b 10 11 70,3 56,6 54,2 36,1 28,7 40,4 24,4 71,69 57,50 55,65 36,84 29,54 41,08 25,02 12 13 14 15 76,1 46,2 43,6 36,6 77,29 47,11 44,13 36,79 16 17 18 19 20 21 22 23 69,3 48,6 13,4 16,2 33,3 11,8 77,7 30,3 70,89 49,46 13,49 16,34 34,24 12,05 79,40 31,19 24 25 26 27 157,1 123,4 165,9 63,3 160,32 123,74 168,66 63,59 Nguyễn Thị Trang % 73,36 52,44 56,52 33,55 43 Ha,c (mult, J, Hz) 4,70 (d, 5,5) 3,71 (dd, 4,0, 5,5) 3,61 (br d, 4,0) 2,21 (dd, 2,0, 14,0) 2,29 (d, 14,0) 2,90 (d, 3,5) 3,18* 1,97* 1,99* 1,58 (m) 1,68 (m) 4,95 (br s) 1,90 (m) 1,46 (dt, 4,0, 13,5) 2,48 (m) 4,28 (m) 1,76 (dd, 7,5, 11,5) 1,10 (s) 0,89 (s) 2,50 (m) 0,96 (d, 6,5) 4,90 (m) 2,35* 2,61 (dd, 14,0, 17,5) 4,51 (d, 11,5) 4,64 (d, 11,5) Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 28 1-CH3CO 1-CH3CO 12-CH3CO 12-CH3CO 27-OGlc 1′ 2′ 3′ 4′ 5′ 6′ Khóa luận tốt nghiệp 20,6 170,3 20,3 170,3 21,1 20,77 171,69 20,46 172,17 21,38 2,18 (s) 2,02 (s) 2,13 (s) 104,7 75,1 78,5 71,6 78,6 62,7 103,92 75,01 78,06 71,59 78,03 62,75 4,35 (d, 8,0) 3,17 (t, 8,0) 3,39 (t, 8,0) 3,32 (m) 3,29 (m) 3,71 (dd, 5,5, 12,0) 3.88 (dd, 2,0, 12,0) đo CD3OD, b)125MHz, c)500 MHz, *tín hiệu chập, %C chantriolide B [23] a) Hình 4.15: Các tương tác HMBC hợp chất In ten.(x1,000,000) 789.7 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 100 343.3 413.4 200 300 400 531.8 500 825.7 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 m/z Hình 4.16: Phổ ESI-MS hợp chất Nguyễn Thị Trang 44 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp KẾT LUẬN Bằng phương pháp sắc ký kết hợp phân lập hợp chất saponin từ thân rễ loài râu hùm (Tacca chatrieri) Các hợp chất là: chantriolide A (1) chantriolide B (2) Cấu trúc hợp chất xác định nhờ vào phương pháp phổ đại phổ cộng hưởng từ hạt nhân chiều (1H-NMR (500 MHz), 13 C-NMR (125 MHz), DEPT135, DEPT90), hai chiều (HSQC HMBC), MS kết hợp với so sánh tài liệu tham khảo Nguyễn Thị Trang 45 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng việt: [1] Võ Văn Chi, Từ điển thuốc Việt Nam, tập I, tập II, NXB Y học (2012) [2] Đỗ Tất Lợi (2004), Những thuốc vị thuốc Việt Nam, NXB Y học [3] Viện dược liệu (2004), Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam Tập I, tập II, NXB Khoa học kỹ thuật [4] Ngô Văn Thu (2011), Bài giảng dược liệu, tập I Trường đại học Dược Hà Nội [5] Phạm Thanh kỳ (1998), Bài giảng dược liệu, tập II Trường đại học Dược Hà Nội Tài liệu tiếng anh: [6] Ni, Gang; Yang, Han-Ze; Fu, Nai-Jie; Zhang, Lei-Lei; Wang, Ming-Chun; Chen, Jing; Zhang, Chun-Lei; Li, Yan; Chen, Xiao-Guang; Chen, RuoYun; et al Cytotoxic Taccalonolides and Withanolides from Tacca chantrieri Planta Medica (2015), 81(3), 247-256 [7] Jiang, Jin-He; Yang, Hong-Mei; Wang, Yi-Liang; Chen, Ye-Gao Phytochemical and pharmacological studies of the genus Tacca: a review Tropical Journal of Pharmaceutical Research (2014), 13(4), 635-648, 14 [8] Peng, Jiangnan; Jackson, Evelyn M.; Babinski, David J.; Risinger, April L.; Helms, Gregory; Frantz, Doug E.; Mooberry, Susan L Evelynin, a Cytotoxic Benzoquinone-Type retro-Dihydrochalcone from Tacca chantrieri Journal of Natural Products (2010), 73(9), 1590-1592 [9] Zhang, Lin; Liu, Jiang-Yun; Xu, Li-Zhen; Yang, Shi-Lin Chantriolide C, a new withanolide glucoside and a new spirostanol saponin from the rhizomes of Tacca chantrieri Chemical & Pharmaceutical Bulletin (2009), 57(10), 1126-1128 Nguyễn Thị Trang 46 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp [10] Yokosuka, Akihito; Mimaki, Yoshihiro New glycosides from the rhizomes of Tacca chantrieri Chemical & Pharmaceutical Bulletin (2007), 55(2), 273-279 [11] Yokosuka, Akihito; Mimaki, Yoshihiro; Sakuma, Chiseko; Sashida, Yutaka New glycosides of the campesterol derivative from the rhizomes of Tacca chantrieri Steroids (2005), 70(4), 257-265 [12] Yokosuka, Akihito; Mimaki, Yoshihiro; Sashida, Yutaka Steroidal and pregnane glycosides from the rhizomes of Tacca chantrieri Natural Products (2002), 65(9), 1293-1298 [13] Yokosuka, Akihito; Mimaki, Yoshihiro; Sashida, Yutaka Spirostanol saponins from the rhizomes of Tacca chantrieri and their cytotoxic activity Phytochemistry (2002), 61(1), 73-78 [14] Yokosuka, Akihito; Mimaki, Yoshihiro; Sakagami, Hiroshi; Sashida, Yutaka New diarylheptanoids and diarylheptanoid glucosides from the rhizomes of Tacca chantrieri and their cytotoxic activity Journal of Natural Products (2002), 65, 283-289 [15] T L Tinley, D A Randall-Hlubek, R M Leal, E M Jackson, J W Cessac, J C Quada, Jr., T K Hemscheidt, S L Mooberry Taccalonolides E and A: Plant-derived steroids with microtubulestabilizing activity Cancer Res, 63, 3211-3220 (2003) [16] A Yokosuka, Y Mimaki, Y Sashida Taccasterosides A-C, Novel C28sterol oligoglucosides from the Rhizomes of Tacca chantrieri, Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 52, 1396-1398 (2004) [17] Akihito Yokosuka, Yoshihiro Mimaki, and Yutaka Sashida, “Chantriolides A and B, two new withanolide glycosides from the rhizomes of Tacca chantrieri”, Journal of Natural Products, 2003, 66, 1293-1298 Nguyễn Thị Trang 47 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Khóa luận tốt nghiệp [18] Yokosuka, Akihito; Mimaki, Yoshihiro; Sashida, Yutaka Taccasterosides AC, novel C28-sterol oligoglucosides from the rhizomes of Tacca chantrieri Chemical & Pharmaceutical Bulletin (2004), 52(11), 1396-1398 [19] Muehlbauer, Andrea; Seip, Stephan; Nowak, Alexander; Tran, Van Sung Five novel taccalonolides from the roots of the Vietnamese plant Tacca paxiana Helvetica Chimica Acta (2003), 86(6), 2065-2072 [20] Yokosuka, Akihito; Mimaki, Yoshihiro; Sashida, Yutaka Chantriolides A and B, Two New Withanolide Glucosides from the Rhizomes of Tacca chantrieri Journal of Natural Products (2003), 66(6), 876-878 [21] Yokosuka, Akihito; Mimaki, Yoshihiro; Sashida, Yutaka Two new steroidal glycosides from Tacca chantrieri Natural Medicines (Tokyo, Japan) (2002), 56(5), 208-211 [22] H H Shwe, M Aye, M M Sein, K T Htay, P Kreitmeier, J Gertsch, O Reiser, J Heilmann Cytotoxic steroidal saponins from the rhizomes of Tacca integrifolia, Chem Biodivers, 7, 610-622 (2010) [23] A Yokosuka, Y Mimaki, Y Sashida Chantriolides A and B, two new withanolide glucosides from the rhizomes of Tacca chantrieri J Nat Prod, 66, 876-878 (2003) Nguyễn Thị Trang 48 Lớp K38C – Hóa Học [...]... phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp ‘ Nghiên cứu phân lập các hợp chất saponin từ cây Râu hùm (Tacca chantrieri)’’ Với mục đích nghiên cứu thành phần saponin từ cây Râu hùm và xác định cấu trúc hóa học của các hợp chất đã phân lập Từ đó tạo cơ sở cho những nghiên cứu tiếp theo trong lĩnh vực tìm các phương thuốc mới cũng như giải thích được tác dụng chữa bệnh của các cây thuốc cổ truyền Việt Nam Đây là... chính của đề tài là: 1 Thu mẫu cây Râu hùm (Tacca chantrieri), xử lý mẫu và tạo dịch chiết 2 Phân lập một số hợp chất saponin từ cây Râu hùm (Tacca chantrieri) 3 Xác định cấu trúc hóa học của các hợp chất đã phân lập được Nguyễn Thị Trang 2 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Những nghiên cứu tổng quan về cây Râu hùm 1.1.1 Thực vật học Tên khoa... 1.3: Cấu trúc các hợp chất withanolide Nguyễn Thị Trang 8 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp 1.1.5.3 Các hợp chất cholestan glycoside Các hợp chất cholestan glycoside chỉ được phân lập từ duy nhất loài T chantrieri Theo các tài liệu đã công bố có 11 hợp chất cholestan glycoside được phân lập từ loài này (19-29) (xem Bảng 1.3, Hình 1.4) Bảng 1.3 Các hợp chất cholestan... Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp Hình 1.8: Cấu trúc các hợp chất diarylheptanoid 1.1.5.8 Các hợp chất khác Ngoài các chất đã nêu trên, từ loài T chantrieri còn phân lập được 2 hợp chất: evelynin, 4-[6-O-(4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzoyl)-β-D- glucopyranosyloxy]-3-methoxybenzoic acid, (55-56) (Bảng 1.8, Hình 1.9) Bảng 1.8 Các hợp chất khác từ T chantrieri KH Tên chất Bộ phận 55 Evelynin TLTK [8] 4-[6-O-(4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzoyl)-β-D-... triterpenoid và saponin steroid 1.2.2 Các nhóm saponin [2-5] Các hợp chất saponin được phân loại thành 2 nhóm khác nhau dựa vào khung cấu trúc hóa học của các hợp chất: 1.2.2.1 Saponin triterpenoid Saponin triterpenoid có bản chất là các hợp chất triterpenoid gồm 6 nhóm hemitrerpen, tạo nên 2 loại: Nguyễn Thị Trang 20 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp - Saponin triterpenoid... hóa học Các nghiên cứu cho thấy, thành phần hóa học của loài Tacca chantrieri tương đối phong phú, bao gồm các nhóm chất chính như: taccalonolide, withanolide, cholestan, spirostanol, furostanol, pregnane, diarylheptanoid,… 1.1.5.1 Các hợp chất taccalonolide Nghiên cứu về thành phần hóa học của loài T chantrieri đã phân lập được 12 hợp chất (1-12) (xem Bảng 1.1, Hình 1.2) Bảng 1.1 Các hợp chất taccalonolide... [12] Thân rễ [21] Hình 1.7: Cấu trúc các hợp chất pregnane glycoside Nguyễn Thị Trang 15 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp 1.1.5.7 Các hợp chất diarylheptanoid Theo các công trình công bố đã có 9 hợp chất diarylheptanoid được phân lập từ loài T chantrieri (46-54) (xem Bảng 1.7, Hình 1.8) Bảng 1.7 Các hợp chất diarylheptanoid KH Tên chất Bộ phận TLTK (3R,5R)-3,5-dihydroxy-1-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-... phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp Hình 1.6: Cấu trúc các hợp chất furostanol Nguyễn Thị Trang 14 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp 1.1.5.6 Các hợp chất pregnane glycoside Có 3 hợp chất pregnane glycoside được phân lập từ loài T chantrieri (4345) (xem Bảng 1.6, Hình 1.7) Bảng 1.6 Các hợp chất pregnane glycoside Tên chất KH 43 44 45 Bộ phận TLTK 16β-[[(4S)-5-(β-D-glucopyranosyloxy)-4-methyl-Loxopentyl]oxy]-3β-[(O-α-L-rhamnopyranosyl-(12)O-[O-β-D-glucopyranosyl-(14)-α-Lrhamnopyranosyl-(13)]-β-Dglucopyranosyl)oxy]pregn-5-en-20-one... tốt nghiệp 6 Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp L Hình 1.2: Cấu trúc các hợp chất taccalonolide 1.1.5.2 Các hợp chất withanolide Từ loài T chantrieri đã phân lập được 6 hợp chất withanolide (13-18) (xem Bảng 1.2, Hình 1.3) Bảng 1.2 Các hợp chất withanolide KH Tên chất Bộ phận TLTK 13 Chantriolide D Thân rễ [6] 14 Chantriolide E Thân rễ [6] 15 Chantriolide A Thân rễ... Lớp K38C – Hóa Học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội 2 Khóa luận tốt nghiệp Hình 1.4: Cấu trúc các hợp chất cholestan glycoside 1.1.5.4 Các hợp chất spirostanol Từ loài T chantrieri 5 hợp chất spirostanol (30-34) đã được phân lập và xác định cấu trúc (xem Bảng 1.4, Hình 1.5) Bảng 1.4 Các hợp chất spirostanol KH Tên chất 30 Chantrieroside A 31 (25S)-spirost-5-en-3β-yl O--L-rhamnopyranosyl -(12)-O-[O-β-D-glucopyranosyl-(14)--Lrhamnopyranosyl-(13)]-β-D-glucopyranoside ... lập hợp chất saponin từ Râu hùm (Tacca chantrieri)’’ Với mục đích nghiên cứu thành phần saponin từ Râu hùm xác định cấu trúc hóa học hợp chất phân lập Từ tạo sở cho nghiên cứu lĩnh vực tìm phương... đề tài là: Thu mẫu Râu hùm (Tacca chantrieri), xử lý mẫu tạo dịch chiết Phân lập số hợp chất saponin từ Râu hùm (Tacca chantrieri) Xác định cấu trúc hóa học hợp chất phân lập Nguyễn Thị Trang... Các hợp chất taccalonolide Bảng 1.2 Các hợp chất withanolide Bảng 1.3 Các hợp chất cholestan glycoside Bảng 1.4 Các hợp chất spirostanol 11 Bảng 1.5 Các hợp chất