Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất 2 hiđroxynicotinat của Eu(III), Gd(III) và phức chất hỗn hợp của chúng với o phenantrolin

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM VŨ THỊ VÂN ANH TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT 2-HYĐROXYNICOTINAT CỦA Eu(III), Gd(III) VÀ PHỨC CHẤT HỖN HỢP CỦA CHÚNG VỚI O-PHENANTROLIN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT THÁI NGUYÊN, NĂM 2016 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM VŨ THỊ VÂN ANH TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT 2-HYĐROXYNICOTINAT CỦA Eu(III), Gd(III) VÀ PHỨC CHẤT HỖN HỢP CỦA CHÚNG VỚI O-PHENANTROLIN Chuyên ngành: Hóa vô Mã số: 60 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS NGUYỄN THỊ HIỀN LAN THÁI NGUYÊN, NĂM 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa có công bố công trình khác Thái Nguyên, tháng 09 năm 2016 Tác giả luận văn Vũ Thị Vân Anh Xác nhận Trưởng khoa Hóa học Xác nhận giáo viên hướng dẫn Khoa học PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan i LỜI CẢM ƠN Với lòng thành kính, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới cô giáo - PGS TS Nguyễn Thị Hiền Lan - người hướng dẫn khoa học tận tình bảo, giúp đỡ hướng dẫn em suốt trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy, cô giáo môn Hóa Vô Cơ, khoa Hóa Học, phòng Đào tạo (bộ phận Sau đại học), thư viện Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho chúng em hoàn thành luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới bạn bè người thân yêu gia đình giúp đỡ, quan tâm, động viên, chia sẻ tạo điều kiện giúp hoàn thành tốt khóa học Thái Nguyên, tháng 09 năm 2016 Tác giả Vũ Thị Vân Anh ii MỤC LỤC Trang LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT iv DANH MỤC CÁC BẢNG v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất (NTĐH) 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Axit cacboxylic cacboxylat kim loại 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic 1.2.2 Các cacboxylat kim loại 11 1.3 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức o-phenantrolin 12 1.4 Tình hình nghiên cứu cacboxylat thơm nước 12 1.5 Một số phương pháp hoá lí nghiên cứu phức chất 15 1.5.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 15 1.5.2 Phương pháp phân tích nhiệt 17 1.5.3 Phương pháp phổ khối lượng 19 1.5.4 Phương pháp phổ huỳnh quang 20 Chương ĐỐI TƯỢNG, MỤC ĐÍCH VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 22 2.1 Đối tượng nghiên cứu 22 2.2 Mục đích, nội dung nghiên cứu 22 2.3 Phương pháp nghiên cứu 22 iii 2.3.1 Phương pháp phân tích xác định hàm lượng ion đất phức chất 22 2.3.2 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 23 2.3.3 Phương pháp phân tích nhiệt 23 2.3.4 Phương pháp phổ khối lượng 23 2.3.5 Phương pháp phổ huỳnh quang 23 Chương THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 3.1 Dụng cụ hoá chất 24 3.1.1 Dụng cụ 24 3.1.2 Hóa chất 24 3.2 Chuẩn bị hoá chất 25 3.2.1 Dung dịch LnCl3 25 3.2.2 Dung dịch NaOH 0,1M 25 3.2.3 Dung dịch EDTA 10-2M 25 3.2.4 Dung dịch Asenazo III ~ 0,1% 25 3.2.5 Dung dịch đệm axetat có pH ≈ 26 3.3 Tổng hợp phức chất 26 3.3.1 Tổng hợp phức chất 2- hiđroxynicotinat Eu(III), Gd(III) 26 3.3.2 Tổng hợp phức chất hỗn hợp phối tử Eu(III), Gd(III) với 2- hiđroxynicotinic o-phenantrolin 27 3.4 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất 27 3.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 29 3.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 34 3.7 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng 38 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất 45 KẾT LUẬN 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO 51 iv CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT HNic : Axit 2-hyđroxynicotinic Nic- : Hiđroxynicotinat Phen : o-phenantrolin Ln : Nguyên tố lantanit NTĐH : Nguyên tố đất EDTA : Etylendiamintetraaxetat CTCT : Công thức cấu tạo Hfac : Hecxafloroaxeylaxeton Leu : L – Lơxin iv DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Mô ̣t số đa ̣i lươ ̣ng đă ̣c trưng của các NTĐH Bảng 3.1 Hàm lượng ion kim loại phức chất 29 Bảng 3.2 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử phức chất (cm-1) 32 Bảng 3.3 Kết phân tích nhiệt phức chất 37 Bảng 3.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất 41 v DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 3.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại axit HNic 29 Hình 3.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại o-phenantrolin 30 Hình 3.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Eu(Nic)4].3H2O 30 Hình 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Gd(Nic)4].3H2O 31 Hình 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Eu(Nic)4.Phen] 31 Hình 3.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Na[Gd(Nic)4Phen] 32 Hình 3.7 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Eu(Nic)4].3H2O 35 Hình 3.8 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Gd(Nic)4].3H2O 35 Hình 3.9 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Eu(Nic)4.Phen] 36 Hình 3.10 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Na[Gd(Nic)4.Phen] 36 Hình 3.11 Phổ khối lượng phức chất Na[Eu(Nic)4].3H2O 39 Hình 3.12 Phổ khối lượng phức chất Na[Gd(Nic)4].3H2O 39 Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Na[Eu(Nic)4.Phen] 40 Hình 3.14 Phổ khối lượng phức chất Na[Gd(Nic)4.Phen] 40 Hình 3.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Eu(Nic) 4].3H2O 45 Hình 3.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Gd(Nic) 4].3H2O 46 Hình 3.17 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Eu(Nic) 4.Phen] 46 Hình 3.18 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chấtNa[Gd(Nic)4.Phen] 47 vi MỞ ĐẦU Các phức chất đất tạo phối tử axit cacboxylic thơm tạo hỗn hợp phối tử lĩnh vực nghiên cứu nhiều hứa hẹn, giá trị chúng học thuật nghiên cứu ứng dụng Hơn hai mươi năm trở lại đây, hóa học phức chất cacboxylat phát triển mạnh mẽ Sự đa dạng kiểu phối trí (một càng, vòng - hai càng, cầu - hai càng, cầu - ba càng) phong phú ứng dụng thực tiễn làm cho phức chất cacboxylat kim loại giữ vị trí đặc biệt hóa học hợp chất phối trí Các cacboxylat kim loại ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác phân tích, tách, làm giàu làm nguyên tố, chất xúc tác tổng hợp hữu cơ, chế tạo vật liệu vật liệu từ, vật liệu siêu dẫn, vật liệu phát huỳnh quang Cùng với phát triển mạnh mẽ công nghệ lĩnh vực chế tạo vật liệu hướng nghiên cứu cacboxylat thơm lại có giá trị Các phức chất có nhiều tiềm ứng dụng khoa học vật liệu để tạo chất siêu dẫn, đầu dò phát quang phân tích sinh học, vật liệu quang điện Với mục đích góp phần vào việc nghiên cứu lĩnh vực cacboxylat kim loại, tiến hành “Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất 2-hiđroxynicotinat Eu(III), Gd(III) phức chất hỗn hợp chúng với o-phenantrolin” Chúng hy vọng kết thu góp phần nhỏ vào lĩnh vực nghiên cứu phức chất đấ t hiế m với axit monocacboxylic Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Na[Eu(Nic)4.Phen] Hình 3.14 Phổ khối lượng phức chất Na[Gd(Nic)4.Phen] 40 Bảng 3.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất STT Phức chất Na[Eu(Nic)4].3H2O 704 Tần suất (%) 100 566 82 709 100 571 65 Mảnh ion m/z Na[Gd(Nic)4].3H2O 41 STT Phức chất Na[Eu(Nic)4.Phen] Mảnh ion m/z Tần suất (%) 884 40 704 80 566 100 42 STT Phức chất Mảnh ion m/z Tần suất (%) 889 35 Na[Gd(Nic)4.Phen] 709 100 571 44 43 Giả thiết mảnh ion tạo trình bắn phá dựa quy luật chung trình phân mảnh cacboxylat đất [20] Trên phổ khối lượng bốn phức chất xuất pic có m/z lớn 704; 709; 884 889 Các giá trị ứng với khối lượng ion phân tử phức chất: [Eu(Nic)4]-; [Gd(Nic)4]-; [Eu(Nic)4Phen ]- [Gd(Nic)4Phen ]- Điều chứng tỏ, điều kiện ghi phổ bốn phức chất tồn trạng thái monome [Ln(Nic)4]- (đối với phức chất đơn phối tử) [Ln(Nic)4Phen ]- (đối với phức chất hỗn hợp phối tử) (Ln: Eu, Gd), ion phân tử bền điều kiện ghi phổ Thành phần pha hai phức chất 2-hyđroxynicotinat tương tự nhau, tương đối đơn giản, gồm chủ yếu hai dạng ion mảnh [Ln(Nic)4]- [Ln(Nic)3] (Ln: Eu, Gd) Thành phần pha hai phức chất hỗn hợp phối tử tương tự nhau, gồm chủ yếu ba dạng ion mảnh [Ln(Nic)4Phen ][Ln(Nic)4]- [Ln(Nic)3] (Ln: Eu, Gd) Trên sở giả thiết sơ đồ phân mảnh phức chất sau: - Đối với phức chất 2-hyđroxynicotinat: Nic [Ln(Nic)4 ]   Ln(Nic)3 - Đối với phức chất hỗn hợp phối tử:  Phen Nic [Ln(Nic)4 Phen]    [Ln(Nic)4 ]   Ln(Nic)3 Từ kết phổ khối lượng, kết hợp với kiện phổ hấp thụ hồng ngoại giả thiết hai phức chất đơn phối tử có số phối trí 8, hai phức chất hỗn hợp phối tử có số phối trí 10, chúng có công thức cấu tạo giả thiết sau: (Ln: Eu, Gd) 44 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang phức chất Để nghiên cứu ảnh hưởng phối tử đến khả phát huỳnh quang phức chất, nghiên cứu phổ huỳnh quang phức chất với lượng kích thích phù hợp Phổ huỳnh quang phức chất trình bày hình từ 3.15 ÷ 3.18 Hình 3.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Eu(Nic)4].3H2O Phổ phát xa ̣ huỳnh quang củ a phức chấ t europi 2-hiđroxynicotinat xuấ t hiê ̣n vùng từ 550 ÷ 650 nm Khi bị kích thích lượng tử ngoại 325 nm, phức chất phát xạ dải đặc trưng 592 nm 612 nm (hình 3.15), ứng với dải phát xạ xuất ánh sáng rực rỡ màu cam λ = 592 nm màu đỏ λ = 612 nm Các dải phổ quy 7 gán tương ứng cho chuyển dời D0  F1 (λ = 592 nm), D  F2 (λ = 612 nm) ion Eu3+ [27] Trong đó, dải chuyển D  F2 bước sóng màu đỏ λ = 612 nm có cường độ mạnh 45 Hình 3.16 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Gd(Nic)4].3H2O Đối với phức chất gadolini 2-hiđroxynicotinat, xạ lượng tử ngoại 325 nm, phổ phát xạ huỳnh quang phức chất xuất dải phát xạ có cường độ mạnh (hình 3.16 ), thuộc vùng ánh sáng tím bước sóng 388 nm, phát xạ phù hợp với chuyển mức lượng P7/  S7/ ion Gd3+ [32] Hình 3.17 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Na[Eu(Nic)4.Phen] Phức chất hỗn hợp phối tử Eu(III) có khả phát quang mạnh phức chất đơn phối tử Eu(III) Nếu phổ phát xạ huỳnh quang 46 phức chất đơn phối tử Eu(III) dải chuyển D0  F1 bước sóng màu cam λ = 592 nm có cường độ trung bình, phổ phát xạ huỳnh quang phức chất hỗn hợp phối tử Eu(III), dải có cường độ mạnh, mạnh tương đương với dải chuyển D  F2 bước sóng màu đỏ λ = 612 nm (hình 3.17) Hình 3.18 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chấtNa[Gd(Nic)4.Phen] Tương tự trường hợp phức chất Eu(III), phức chất hỗn hợp phối tử Gd(III) phát quang mạnh phức chất đơn phối tử tương ứng Trên phổ huỳnh quang phức chất hỗn hợp phối tử Gd(III), dải chuyển P7/  S7/ bước sóng màu tím λ = 388 nm có cường độ mạnh, xuất dải phát xạ bước sóng màu đỏ λ = 614 nm có cường độ mạnh, mạnh nhiều so với dải phát xạ tương ứng phức chất đơn phối tử Gd(III) (hình 3.18) Như vậy, hai phức chất hỗn hợp phối tử có cường độ phát huỳnh quang mạnh so với hai phức chất đơn phối tử 2-hiđroxynicotinat tương ứng ban đầu Nguyên nhân phức chất đơn phối tử có chứa 47 nước, nên cung cấp lượng, phức chất, xảy trình chuyển lượng từ ion đất đến phân tử nước, ion đất bị tán xạ lượng dạng dao động khả phát huỳnh quang phức chất bị hạn chế Trong phức chất hỗn hợp, phân tử nước bị thay phối tử vòng o-phenantrolin, không xảy chuyển lượng từ Ln(III) (Ln: Eu, Gd) đến O-H, đồng thời o-phenantrolin có hệ liên hợp π, tạo hiệu ứng ăng ten, phức chất hỗn hợp phối tử phát huỳnh quang mạnh phức chất đơn phối tử tương ứng ban đầu Có thể giải thích chế phát xạ huỳnh quang phức chất sau [32]: Khi nhận lượng kích thích, phối tử chuyển từ trạng thái singlet sang trạng thái triplet; trình chuyển lượng từ trạng thái triplet phối tử sang Ln(III); cuối ion Ln3+ chuyển từ trạng thái kích thích trạng thái phát xạ ánh sáng đặc trưng ion đất Như vậy, ion Gd3+, Eu3+ có khả phát huỳnh quang nhận lượng kích thích vùng bước sóng 325 nm Các kết chứng tỏ trường phối tử 2-hiđroxynicotinat đặc biệt trường hỗn hợp phối tử Nic - Phen ảnh hưởng cách có hiệu khả phát quang ion đất Khả phát quang phức chất tâm phát quang Ln3+ nhận lượng từ nguồn kích thích chịu ảnh hưởng lớn trường phối tử 48 KẾT LUẬN Từ kết nhiên cứu, rút kết luận sau: Đã tổng hợp 04 phức chất gồm: – 02 phức chất 2-hiđroxynicotinat Eu(III), Gd(III), có công thức phân tử Na[Ln(Nic)4].3H2O – 02 phức chất hỗn hợp phối tử Eu(III), Gd(III), có công thức phân tử Na[Ln(Nic)4.Phen] (Ln: Eu, Gd; Nic-: 2-hyđroxynicotinat ; Phen: o-phenantrolin) Đã nghiên cứu sản phẩm phương pháp phổ hồng ngoại, kết xác nhận, phức chất 2-hyđroxynicotinat, ion đất phối trí oxi nhóm –COO- ; phức chất hỗn hợp phối tử, ion đất phối trí oxi nhóm –COO- nitơ Phen Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt, kết cho thấy, phức chất 2-hyđroxynicotinat dạng hiđrat, phức chất hỗn hợp trạng thái khan, chúng bền nhiệt, đưa sơ đồ phân hủy nhiệt chúng sau: 128 C 315512 C Na[Eu(Nic)4 ].3H2O   Na[Eu(Nic)4   NaEuO2 0 108135 C 488526 C Na[Gd(Nic)4 ].3H2O   Na[Gd(Nic)4   NaGdO2 0 209656 C Na[Eu(Nic)4 Phen]  NaEuO2 209532 C Na[Gd(Nic)4 Phen]  NaGdO2 Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng, kết cho thấy, bốn phức chất tồn trạng thái monome [Ln(Nic)4]- (đối với phức chất đơn phối tử) [Ln(Nic)4Phen ]- (đối với phức chất hỗn hợp phối tử) (Ln: Eu, Gd); đưa sơ đồ phân mảnh phức chất; đưa công thức cấu tạo giả thiết phức chất, ion đất có số phối trí phức chất 2-hyđroxynicotinat số phối trí 10 phức chất hỗn hợp phối tử 49 CTCT ion phân tử giả thiết sau: (Ln: Eu, Gd) Đã nghiên cứu phức chất phương pháp phổ huỳnh quang, kết cho thấy, bốn phức chất Eu(III) Gd(III) có khả phát huỳnh quang mạnh kích thích lượng phù hợp Các phức chất hỗn hợp phối tử phát quang mạnh phức chất đơn phối tử tương ứng Khả phát quang phức chất có tâm phát quang ion đất Ln3+, ion nhận lượng từ nguồn kích thích chịu ảnh hưởng lớn trường phối tử 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt Trần Dương, Phạm Thị Bé (2015), “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu phát lân quang SrAl2O4: Eu(II), Dy(III) sử dụng tiền chất tinh bột”, Tạp chí Hóa học, T.53 (3E12), tr.168-172 Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXBGD, Hà Nội Nguyễn Hữu Đĩnh, Đỗ Đình Rãng (2003), Hóa học hữu cơ, Tập 2, NXB Giáo Dục, Hà Nội Lê Chí Kiên, Hóa học phức chất, NXB ĐHQGHN, Hà Nội, 2007 Nguyễn Thị Hiền Lan (2009), Tổng hợp cacboxylat số NTĐH có khả thăng hoa nghiên cứu tính chất, khả ứng dụng chúng, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội Nguyễn Thị Hiền Lan (2012), “Tổng hợp nghiên cứu khả phát quang phức chất Salixylat số nguyên tố đất hiếm”, Tạp chí Hóa học, T.50(5B), tr 227-229 Nguyễn Thị Hiền Lan, Nghiêm Thị Hương (2014), “Tổng hợp nghiên cứu khả phát quang phức chất hỗn hợp phối tử Salixylat OPhenantrolin với số nguyên tố đất nặng”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, T19(1), Tr 50-55 Nguyễn Thị Hiền Lan, Đào Thị Thu Hương (2015), “Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất 2-thiophenaxetat số nguyên tố đất nhẹ”, Tạp chí hóa học, T 53(3E12) 51 – 55 Nguyễn Thị Hiền Lan, Đỗ Thị Bích Hòa, Dương Thị Lương (2015), “Tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất salixylat Nd(III) Sm(III)”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, T.20, tr.90-95 10 Đinh Xuân Lộc, Nguyễn Vũ, Lê Quốc Minh (2011), “Huỳnh quang nano phát quang CePO4: Tb tổng hợp phương pháp thủy nhiệt”, Tạp chí Hóa học, T.49(3A), tr 173-176 51 11 Hoàng Nhâm (2002), Hóa học vô tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội 12 Phùng Thị Mai Phương, Lê Xuân Thành (2012), “Tổng hợp chất phát quang ytri silicat kích hoạt tecbi theo phương pháp đồng kết tủa”, Tạp chí Hóa học, T.50 (5B), tr 392-394 13 Hà Thị Phượng, Trần Thu Hương, Lê Thị Vinh, Trần Kim Anh, Lê Quốc Minh (2015), “Nghiên cứu tổng hợp tính chất vật liệu nano phát quang chuyển ngược NaYF4: Er(III)/Tm(III)/Yb(III)@O-cacboxymetylchitosan”, Tạp chí Hóa học, T.53 (3E12), tr.158-162 14 Hồ Viết Quý (1999), Các phương pháp phân tích quang học hoá học, Đại học Quốc Gia Hà Nội 15 Phạm Đức Roãn, Nguyễn Thế Ngôn (2008), Hóa học nguyên tố hóa phóng xạ, Nhà xuất Đại học Sư phạm 16 Võ Văn Tân, Lê Minh Tiến (2015), “Nghiên cứu chế tạo vật liệu phát quang LaPO4 pha tạp Eu(III)”, Tạp chí Hóa học, T 53(3E12), tr 387-392 17 Lê Xuân Thành, Hoàng Hữu Tân, Nguyễn Văn Kiên (2012), “Tổng hợp tính chất phát quang nano ytri oxit pha tạp europi ”, Tạp chí Hóa học, T.50 (5B), tr 303-306 18 Nguyễn Đình Triệu (2001), Các phương pháp phân tích vật lý hóa học, Tập tập 2, NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 19 Nguyễn Trọng Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề nguyên tố đất hiếm, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội II Tiếng anh 20 Alena S Kalyakina, Valentina V Utochnikova, Elena Yu Sokolova, Andrey A Vashchenko, Leonid S Lepnev, Rik Van Deun, Alexander L Trigub, Yan V Zubavichus, Michael Hoffmann, Susan Mühl, Natalia P Kuzmina (2016), “OLED thin film fabrication from poorly soluble terbium o-phenoxybenzoate through soluble mixed-ligand complexes”, Organic Electronics, Vol 28, pp 319-329 52 21 Dan Wang, Zheng Luo, Zhao Liu, Dunjia Wang, Ling Fan, Guodong Yin, (2016), “Synthesis and photoluminescent properties of Eu (III) complexes with flourinated β-diketone and nitrogen heterocyclic ligands”, Dyes and Pigments, Vol 132, pp 398-404 22 Guo-Jian Duan, Ying Yang , Tong-Huan Liu, Ya-Ping Gao (2008), “Synthesis, characterization of the luminescent lanthanide complexes with (Z)-4-(4-methoxyphenoxy)-4-oxobut-2-enoic acid”, Spectrochimica Acta Part A, Vol 69, pp 427-431 23 He Qizhuang, Yang Jing, Min Hui, Li Hexing (2006), “Studies on the spectra and antibacterial properties of rare earth dinuclear complexes with L-phenylalanine and o-phenanthroline”, Materials letters, Vol 60(3), PP 317-320 24 M.B.S Botelhoa, T.B de Queiroza, H Eckerta, A.S.S de Camargoa (2016), “Efficient luminescent materials based on the incorporation of a Eu(III)tris(bipyridine-carboxylate) complex in mesoporous hybrid silicate hosts”, Journal of Luminescence Part 2, Vol 170, pp 619-626 25 Marina A Katkova, Alexander V Borisov, Georgy K Fukin, Eugeny V Baranov, Anatoly S Averyushkin, Alexei G Vitukhnovsky, Mikhail N Bochkarev (2006), “Synthesis and luminescent properties of lanthanide homoleptic mercaptothi(ox)azolate complexes: Molecular structure of Ln(mbt)3 (Ln = Eu, Er)”, Inorganica Chimica Acta, Vol 359, pp 4289-4296 26 Na Zhao, Shu-Ping Wang, Rui-Xia Ma, Zhi-Hua Gao, Rui-Fen Wang, JianJun Zhang ( 2007 ), “ Synthesis, crystal structure and properties of two ternary rare earth complexes with aromatic acid and 1,10-phenanthroline”, Journal of Alloys and Compounds, Vol 463, pp 338-342 27 Paula C R Soares-Santos, Helena I S Nogueira, et al (2006), ''Lanthanide complexes of 2-hydroxynicotinic luminnescence properties and the crystal structures of acid: synthesis, [Ln(HnicO)2(- HnicO)(H2O)] nH2O (Ln = Tb, Eu)'', Polyhedron, Vol 22, pp 3529-3539 53 28 Ponnuchamy Pitchaimani a, Kong Mun Lo b, Kuppanagounder P Elango a (2015) “Synthesis, crystal structures, luminescence properties and catalytic application of lanthanide(III) piperidine dithiocarbamate complexes” Polyhedron, Vol 93, pp 8-16 29 Soo-Gyun Roha, Min-Kook Naha, Jae Buem Oha, Nam Seob Baeka, Ki-Min Parkb, Hwan Kyu Kima (2005) “Synthesis, crystal structure and luminescence properties of a saturated dimeric Er(III)-chelated complex based on benzoate and bipyridine ligands” Polyhedron, Vol 24, pp 137-142 30 Wilkinson S G., Gillard R D., McCleverty J A (1987), Comprehensive Coordination Chemistry, Vol 2, Pergamon Press, Oxford - New York Beijing - Frankfurt - Sydney - Tokyo- Toronto, pp 435-440 31 Yan-Ling Guo, Ya-Wen Wang, Wei-Sheng Liu , Wei Dou, Xia Zhong (2007), “Synthesis and spectroscopic properties of rare earth picrate complexes with a new biphenylamide”, Spectrochimica Acta Part A, Vol 67, pp 624-627 32 Yasuchika Hasegawa, Yuji Wada, Shozo Yanagida (2004), ''Strategies for the design of luminesent lanthanide (III) complexes and their photonic applications'', Journal of photochemistry and Photobiology, Vol.5, pp 183-202 33 Yuguang Lv, Jingchang Zhang, Weiliang Cao, Joon Ching Joan, Fuzun Zhang, Zheng Xu (2007), “Synthesis and characteristics of a novel rare earth complex of Eu(HTTA)2(N-HPA)Phen”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, Vol 188, pp 155-160 54 ... khác [20 ,21 ,24 ,25 ] Nhóm tác giả [26 ] tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất [Eu (o- MOBA)3phen ]2. 2H 2O (o- MOBA: o- metoxybenzoat) có khả phát quang màu đỏ, phức chất [Tb (o- MOBA)3phen ]2. 2H 2O có khả... kim loại, tiến hành Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất 2- hiđroxynicotinat Eu(III), Gd(III) phức chất hỗn hợp chúng với o- phenantrolin Chúng hy vọng kết thu góp phần nhỏ v o lĩnh vực nghiên. .. hợp phức chất 26 3.3.1 Tổng hợp phức chất 2- hiđroxynicotinat Eu(III), Gd(III) 26 3.3 .2 Tổng hợp phức chất hỗn hợp phối tử Eu(III), Gd(III) với 2- hiđroxynicotinic o- phenantrolin