Trong quá trình học tập tại trường, chúng em đã được ban giám hiệu và thầy cô tạo những điều kiện tốt nhất cho quá trình học tập, tận tình chỉ dạy cho chúng em những kiến thức bổ ích, giúp chúng em ngày càng tiến bộ hơn.Mặc dù tiểu luận được thực hiện trong một thời gian không dài nhưng tất cả các thành viên trong nhóm chúng em đã cố gắng hết sức để có thể hoàn thành tốt.Chúng em xin chân thành cảm ơn thầy Cao Thanh Nhàn đã tận tình hướng dẫn và giúp đỡ chúng em trong suốt quá trình học tập và thực hiện tiểu luận.Xin chân thành cảm ơn.
Trang 1BỘ CÔNG THƯƠNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM KHOA CÔNG NGHỆ HÓA HỌC
TIỂU LUẬN
KỸ THUẬT PHẢN ỨNG
Đề tài:
Lớp : DHHO2A – 0811210407601
Nhóm : 1
GVHD : Cao Thanh Nhàn
Trang 2BỘ CÔNG THƯƠNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM KHOA CÔNG NGHỆ HÓA HỌC
TIỂU LUẬN
KỸ THUẬT PHẢN ỨNG
Đề tài:
NHÓM THỰC HIỆN: nhóm 1
1 Đặng Hoàng Khuyết - 0605200 (nhóm trưởng)
2 Bùi Thị Minh Xuân - 0604319
3 Trần Hữu Tình - 0604316
4 Phan Thị Anh - 0605561
TP.HCM, tháng 12 năm 2008
Trang 3LỜI CẢM ƠN
Trong quá trình học tập tại trường, chúng em đã được ban giám hiệu và thầy cô tạo những điều kiện tốt nhất cho quá trình học tập, tận tình chỉ dạy cho chúng em những kiến thức bổ ích, giúp chúng em ngày càng tiến bộ hơn
Mặc dù tiểu luận được thực hiện trong một thời gian không dài nhưng tất cả các thành viên trong nhóm chúng em đã cố gắng hết sức để có thể hoàn thành tốt
Chúng em xin chân thành cảm ơn thầy Cao Thanh Nhàn đã tận tình hướng dẫn và giúp đỡ chúng em trong suốt quá trình học tập và thực hiện tiểu luận
Xin chân thành cảm ơn
Trang 4MỤC LỤC
Lời cám ơn 1
Mục lục 2
Lời mở đầu 3
Bài tập Bài 2.1 4
Bài 2.2 6
Bài 2.3 9
Bài 2.4 11
Bài 2.5 13
Bài 2.6 17
Bài 2.7 19
Nhận xét của giáo viên 20
Danh sách nhóm 21
Trang 5LỜI MỞ ĐẦU
Một quy trình công nghệ hoá học được thiết kế nhằm để sản xuất một cách kinh
tế một sản phẩm mong muốn từ các nguồn nguyên liệu khác nhau qua một số công đoạn xử lí nối tiếp nhau
Thiết kế thiết bị phản ứng không phải là công việc theo một khuôn mẫu có sẳn,
mà thường là có thể gồm nhiều bản thiết kế khác nhau cho một qui trình Thiết kế tối
ưu phản dựa trên tính kinh tế của toàn bộ qui trình chứ không phản chỉ dựa trên một thiết bị phản ứng
Đề thiết kế một thiết bị phản ứng ta phải có kiến thức và số liệu thuộc nhiều lĩnh vực khác nhau như: nhiệt động lực học, động hoá học, cơ học lưu chất, truyền nhiệt, truyền khối, kinh tế Kỹ thuật phản ứng hoá học là sự tổng hợp các yếu tố thuộc các lĩnh vực trên nhằm mục đích thiết kế đúng đắn một thiết bị phản ứng
Nhưng công việc trước hết của việc thiết kế thiết bị phản ứng đó là xử lý số liệu động học Từ yêu cầu thực tế, từ những điều kiện cho sẵn từ đầu,… ta có thể tính toán
và tìm ra được những chỉ số quan trọng trong thiết bị phản ứng, để có thể dễ dàng điều chỉnh theo yêu cầu thực tế
Để hiểu rõ hơn về việc xử lý số liệu động học, ta hãy cùng nhau tìm hiểu một số bài tập sau
Trang 62.1 Cho phản ứng phận huỷ pha khí đồng thể bậc 0: A→2,7R, được thực hiện trong một bình phản ứng có thể tích không đổi với hỗn hợp ban đầu gồm 80% A và 20% khí trơ, ta có kết quả
ở bảng sau:
a) Nếu hỗn hợp ban đầu có áp suất tổng là 10at gồm A nguyên chất không có khí trơ, xác định áp suất tổng sau 1h
b) Nếu ban đầu A có áp suất riêng phần là 1at, khí trơ có áp suất riêng phần ban đầu là 9at Xác định áp suất tổng sau 1h
Giải:
Biểu thức tích phân của phản ứng bậc 0:
CA0 - CA = kt
PA0 - PA = k’t (k’=const)
Ta
có :
A → 2,7R
t=0 : 0,8 0
Phản ứng : x 2,7x
t=1h : 0,8-x 2,7x (Ptrơ=0,2)
Sau t=1h, áp suất tổng :
Pt = 1,5
Khi t=1h, ta có :
PA0 - PA = k’t
x = k’
k’ = 5/17
a) A → 2,7R
Phản ứng: y 2,7y
t=1h: 10-y 2,7y
Sau t=1h :
Áp suất tổng:
Pt = 10 – y + 2,7y
= 10 + 1,7y
Ta có :
PA0 - PA = k’t
Trang 7 y = k’.1
Vậy: áp suất tổng sau 1h :
Pt = 10 + 1,7y
= 10 + 1,7.5/17
b) A → 2,7R
t=0: 1at 0
Phản ứng: z 2,7z (Ptrơ = 9at)
t=1h: 1-z 2,7z (Ptrơ = 9at)
Sau 1h:
Áp suất tổng:
Pt = 1-z + 2,7z + 9
= 10 + 1,7z
Ta có:
PA0 - PA = k’t
z = k’.1
Vậy: áp suất tổng sau 1h:
Pt = 10 + 1,7z
= 10 + 1,7.5/17
= 10,5 (at)
Trang 82.2 Phản ứng pha lỏng A→R+S xảy ra như sau:
Thời
gian
(phút)
CA (mol/
l)
Với CA0 = 0,1823 mol/l; CR0=0; CS0≈55 mol/l
Tìm phương trình vận tốc cho phản ứng này
Giải
Ta có phương trình vận tốc phản ứng
VA dA k f C ( )
dt
Giả sử phản ứng bậc 0
dA
k dt
0
0
0 .
A
A
A C
(y = ax)
Theo đề bài, ta lập được bảng số liệu:
0
Giả sử phản ứng bậc 1
y = 0.0006x
R2 = 0.9486
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0 50 100 150 200
CA0 - CA
Trang 9dA k C A
dt
A
A
A C
A
dC
k dt C
0
A
C
k t C
(y = ax)
Theo đề bài, ta lập được bảng số liệu:
0
ln A
A
C
C
Giả sử phản ứng bậc 2 :
dA k C A2
dt
A
A
A C
A
dC
k dt C
0
kt
(y = ax)
Theo đề bài, ta lập được bảng số liệu:
y = 0.0052x
R2 = 0.9901
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 50 100 150 200
ln
Trang 10Qua 3 lần giả sử, ta thấy với phản ứng bậc 2 cho kết quả chính xác nhất
Vậy: phương trình vận tốc cần tìm có dạng:
dA 0, 0446 CA2
dt
y = 0.0446x
R2 = 0.9988
-1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
1/CA-1/CA0
Trang 112.3 Tìm bậc tổng quát của phản ứng không thuận nghịch:
2H2 + 2NO N2 + 2H2O
Từ số liệu thực nghiệm trong một bình phản ứng có thể tích không đổi dung lượng
đẳng mol H2 và NO
Áp suất tổng, mmHg 200 240 280 320 360
t 1/2, s 265 186 115 104 67
Giải
Đặt áp suất ban đầu của H2 = áp suất ban đầu của NO là PA0 ( do nH2 = nNO)
Ta có:
2H2 + 2NO N2 + 2H2O t=0 PA0 PA0 0 0
Phản ứng 0.5PA0 0.5PA0 0.25PA0 0.5PA0
t= ½ (PA0 – 0.5PA0) (PA0 – 0.5PA0) 0.25PA0 0.5PA0
Suy ra:
Pt = (PA0 – 0.5PA0) + (PA0 – 0.5PA0) + 0.25PA0 + 0.5PA0 = 1.75PA0
Ta có :
Lấy logarit 2 vế của phương trình trên ta được:
Ta có:
Trang 122.5 D.F.Smith đã nghiên cứu phản ứng phân huỷ pha khí của
clorua sunfurul SO2Cl2 thành khí Clo và SO2 tại 279,2oC:
SO2Cl2→Cl2+SO2
ở điều kiện thể tích của hỗn hợp không đổi, theo dõi áp suất tổng cộng theo thời gian phản ứng được kết quả sau:
Pt
(mmHg)
Xác định phương trình vận tốc? Độ chuyển hoá 100% ở thời điểm vô cực
Giải
Ta có phương trình phản ứng tổng quát
dC
r k C dt
Với bình phản ứng gián đoạn V=const
C A C A0(1 X A)
A A
P P P n C
R T
Với n 1, PA0 P0
0 ( 0) 2 0
A
A
C
Suy ra phương trình vận tốc theo áp suất tổng:
.
n
P P dP
k
R T dt R T
Đặt: k' k RT( )1 n
k P P
dt
Giả sử phản ứng bậc 0
dP k'
Lấy tính phân ta được: P P 0 k t '
Dựa vào đề bài, ta lập được bảng:
Vẽ đồ thị:
Trang 13y = 0.7528x + 0.2835
R 2 = 0.9994
0 10 20 30 40 50 60 70 80
P-P0 (mmHg)
Linear (Series1)
Giả sử phản ứng bậc 1
dP k '(2 P0 P )
0
0
0
'.
2
2
P
dP
k dt
k t P
Dựa vào đề bài, lập được bảng số liệu:
0
0
2
ln P P
P
3
0.252
Vẽ đồ thị
y = 0.0026x - 0.0025
R2 = 0.9998
-0.05 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3
ln
Linear (Series1)
Giả sử phản ứng bậc 2
dP k '(2 P0 P )2
0
'.
' 2
P
dP
k dt
k t
Trang 14Dựa vào số liệu đề bài, ta vẽ được đồ thị:
y = 9E-06x - 2E-05
R2 = 0.9976
-0.0001 0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 0.0009 0.001
Series1 Linear (Series1)
Qua 3 lần giả sử, ta thấy với phản ứng bậc 1 và bậc 0 cho kết quả chính xác hơn
Vậy: phương trình vận tốc cần tìm có dạng:
Hoặc
0 0
0.026(2 ) 0.075( )
dP
dt dP
P P dt
Cách 2:
SO2Cl2 → Cl2 + SO2
t= 0 PA0 0 0
pư x x x
t PA0 – x x x
Pt= PA0 + x
x= Pt – PA0
Giả sử phản ứng có bậc n= 0:
PA0 – PA = k’.t
PA0 – PA0 + Pt – PA0 = k’.t
P t = k’.t + P A0
Phương trình trên có dạng đường thẳng y= ax + b
Vẽ đồ thị Pt – t:
Trang 15Đồ thị P - t y = 0.751x + 323.41
R 2 = 0.9993
0
100
200
300
400
500
0 50 100 150
t (ph)
P Linear (P)
Từ đồ thị suy ra: k’= 0.751, R2 = 0.9993, PA0 = 323.41 mmHg
Ta thấy độ chính xác R2= 99.93 % > 90% nên suy ra điều giả thiết phản ứng bậc 0 là đúng
Vậy: phương trình vận tốc phản ứng dạng tích phân là: PA0 – PA = 0.751t
Trang 162.6 Phản ứng phân huỷ nhiệt oxide nitrous (N2O) trong pha khí ở 1030K trong một bình phản ứng có thể tích không đổi với các áp suất ban đầu khác nhau của N2O Số liệu thời gian bán sinh nhận được như sau:
Xác định phương trình vận tốc phù hợp với số liệu thực nghiệm như trên
Giải:
N2O→N2+1/2O2
(A→B+C)
Ta có:
( 1)
n A
A
n
n
n
dC
k C dt
dP P
k RTdt RT
dP P k
dt RT
Đặt:
( ) n
k k
RT
Suy ra:
A
dP
k P dt
Lấy tích phân, ta được:
0
0
1
2
'.(1 ) 2
'.( 1)
n
n A
k n
Từ đó, thiết lập được phương trình theo dạng: y = bx + a
0
0
( 1) (1 )
1/ 2
( 1) 1/ 2
'.( 1)
'.( 1)
n n
A
n A
k n
k n
Theo đề bài, ta có bảng dữ liệu sau:
0
1/ 2
Trang 17y = -0.7288x + 9.678
R2 = 0.994
0
1
2
3
4
5
6
7
8
lnPA0
Từ đó, suy ra:
b = -0,7288; a = 9,678; r2 = 0,994
Vậy: 1 – n = -0,7288
Ta có:
( 1)
n
k n
( 1)
9,678
5
'.( 1)
' 5, 69.10
n
e
k n
k
( ) n
k k
RT
( 1)
'.( ) n
k k RT
5,69.10 (0,082.760.1030)
0,18145
Vậy phương trình vận tốc:
0
2.7 Dung dịch diazobenzen phân hủy theo phản ứng không thuận nghịch sau:
Trang 18C6H5N2Cl(l) → C6H5Cl(l) + N2(k)
Phản ứng xãy ra theo bậc 1 Trong một thí nghiệm ở 500C nồng độ đầu của C6H5N2Cl
là 10 g/l và lượng N2 được phóng thích như sau:
Thời gian phản ứng,
ph
N 2 được phóng thích
cm 3 ở 50 0 C, 1at
19.3 26.0 32.6 36.0 41.3 43.3 45.0 46.5 48.4 50.3
giá trị hằng số vận tốc phản ứng
Giải:
Phương trình vận tốc cho phản ứng bậc nhất:
Dạng tích phân:
Ở điều kiện đẳng áp:
Trong đó: VA0 = 58.3 cm3, VA = VA0 -
VA
(cm3) 39 32.3 25.7 22.3 17 15 13.3 11.8 9.9 8
0.402 0.590 0.819 0.961 1.232 1.357 1.477 1.597 1.773 1.986
Vẽ đồ thị Từ đồ thị suy ra: k= 0.0673 ph-1, R2= 0.9987
y = 0.0673x
R 2 = 0.9987
0 0.5 1 1.5 2 2.5
0 10 20 30 40
t (ph)
Series1 Linear (Series1)
Trang 19NHẬN XÉT CỦA GIÁO VIÊN
DANH SÁCH NHÓM
Đặng Hoàng Khuyết 0605200
Trang 20Bùi Thị Minh Xuân 0604319