Bài giảng Hoá Hữu cơ dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng phần dẫn xuất Hidrocacbon và cơ kim

Bài giảng Hoá Hữu cơ dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng phần dẫn xuất Hidrocacbon và cơ kimBộ tài liệu sưu tập gồm nhiều Bài tập THCS, THPT, luyện thi THPT Quốc gia, Giáo án, Luận văn, Khoá luận, Tiểu luận…và nhiều Giáo trình Đại học, cao đẳng của nhiều lĩnh vực: Toán, Lý, Hoá, Sinh…. Đây là nguồn tài liệu quý giá đầy đủ và rất cần thiết đối với các bạn sinh viên, học sinh, quý phụ huynh, quý đồng nghiệp và các giáo sinh tham khảo học tập. Xuất phát từ quá trình tìm tòi, trao đổi tài liệu, chúng tôi nhận thấy rằng để có được tài liệu mình cần và đủ là một điều không dễ, tốn nhiều thời gian, vì vậy, với mong muốn giúp bạn, giúp mình tôi tổng hợp và chuyển tải lên để quý vị tham khảo. Qua đây cũng gởi lời cảm ơn đến tác giả các bài viết liên quan đã tạo điều kiện cho chúng tôi có bộ sưu tập này. Trên tinh thần tôn trọng tác giả, chúng tôi vẫn giữ nguyên bản gốc.Trân trọng.ĐỊA CHỈ DANH MỤC TẠI LIỆU CẦN THAM KHẢOhttp:123doc.vntrangcanhan348169nguyenductrung.htmhoặc Đường dẫn: google > 123doc > Nguyễn Đức Trung > Tất cả (chọn mục Thành viên)DANH MỤC TẠI LIỆU ĐÃ ĐĂNGA.HOÁ PHỔ THÔNG1.CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, PDF2.CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, Word3.CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 2. PHẦN HỢP CHẤT CÓ NHÓM CHỨC4.CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỌC VÔ CƠ PHẦN 1. CHUYÊN Đề TRÌNH HÓA VÔ CƠ 10 VÀ 115.CHUYÊN ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 2. PHẦN HỢP CHẤT CÓ NHÓM CHỨC6.BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC 1407.BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC 41708.ON THI CAP TOC HỌC HÓA HỮU CƠ PHẦN 1, PDF9.TỔNG HỢP KIẾN THỨC HÓA HỌC PHỔ THÔNG10.70 BỘ ĐỀ LUYỆN THI ĐẠI HỌC MÔN HÓA HỌC, word11.CHUYÊN ĐỀ VÔ CƠ, LỚP 11 – 12. ĐẦY ĐỦ CÓ ĐÁP ÁN12.Bộ câu hỏi LT Hoá học13.BAI TAP HUU CO TRONG DE THI DAI HOC14.CAC CHUYEN DE LUYEN THI CO DAP AN 4815.GIAI CHI TIET CAC TUYEN TAP PHUONG PHAP VA CAC CHUYEN DE ON THI DAI HOC. 8616.PHUONG PHAP GIAI NHANH BAI TAP HOA HOC VA BO DE TU LUYEN THI HOA HOC 27417.TỔNG HỢP BÀI TẬP HÓA HỌC LỚP 1218.PHAN DANG LUYEN DE DH 20072013 14519.BO DE THI THU HOA HOC CO GIAI CHI TIET.doc20.Tuyển tập Bài tập Lý thuyết Hoá học luyện thi THPT Quốc gia21.PHÂN DẠNG BÀI TẬP HOÁ HỌC ÔN THI THPT QUỐC GIA 5722.BỘ ĐỀ LUYỆN THI THPT QUỐC GIA MÔN HOÁ CÓ ĐÁP ÁN 29 ĐỀ 14523.BỘ ĐỀ LUYỆN THI THPT QUỐC GIA MÔN HOÁ CÓ ĐÁP ÁN PHẦN 2B.HỌC SINH GIỎI1.Bồi dưỡng Học sinh giỏi Hoá THPT Lý thuyết và Bài tập2.Tài liệu hướng dẫn thí nghiệm thực hành học sinh giỏiolympic Hoá học 543.CHUYÊN ĐỀ BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HOÁ LÝ THUYẾT VÀ BÀI TẬP 174.ĐỀ THI CHUYÊN HOÁ CÓ HƯỚNG DẪN CHI TIẾT PHẦN ĐẠI CƯƠNG VÔ CƠ 5.Tuyển tập Đề thi Bồi dưỡng Học sinh giỏi Hoá THCS Lý thuyết và Bài tập6.Chuyên đề Bồi dưỡng HSG Hoá học, 12 phương pháp giải toánC. HOÁ ĐẠI HỌC, SAU ĐẠI HỌC1.ỨNG DỤNG CỦA XÚC TÁC TRONG HÓA HỮU CƠ2.CƠ CHẾ PHẢN ỨNG TRONG HÓA HỮU CƠTIỂU LUẬN3.TL HÓA HỌC CÁC CHẤT MÀU HỮU CƠ4.GIÁO TRÌNH HÓA HỮU CƠ DÀNH CHO SINH VIÊN CĐ, ĐH, Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Đỗ Đình RãngHóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Đỗ Đình RãngHóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Đỗ Đình RãngHóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Thái Doãn TĩnhHóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Thái Doãn TĩnhHóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Thái Doãn TĩnhCơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 1 của tác giả Thái Doãn TĩnhCơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 2 của tác giả Thái Doãn TĩnhCơ chế Hóa học Hữu cơ, tập 3 của tác giả Thái Doãn Tĩnh5.VAI TRÒ SINH HỌC CỦA CÁC HỢP CHẤT VÔ CƠ 446.BÀI TẬP NHIỆT ĐỘNG LỰC HỌC 407.Giáo trình Hoá học phân tích8.Giáo trình Khoa học môi trường. http:baigiang.violet.vnpresentshowentry_id4897549.Giáo trình bài tập Hoá Hữu cơ 110.Giáo trình bài tập Hoá Hữu cơ 211.Giáo trình bài tập Hoá Phân tích 112.Thuốc thử Hữu cơ13.Giáo trình môi trường trong xây dựng14.Bài tập Hóa môi trường có đáp án đầy đủ nhất dành cho sinh viên Đại họcCao đẳng15.Mô hình, mô hình hóa và mô hình hóa các quá trình môi trường16.Cây trồng và các yếu tố dinh dưỡng cần thiết17.Đất đồng bằng và ven biển Việt Nam18.Chất Hữu cơ của đất, Hóa Nông học19.Một số phương pháp canh tác hiện đại,Hóa Nông học20.Bài tập Hoá Đại cương có giải chi tiết dành cho sinh viên Đại học21.Hướng dẫn học Hoá Đại cương dành cho sinh viên ĐH, CĐ22.Bài giảng Vai trò chất khoáng đối với thực vật PP23.Giáo trình Thực hành Hoá vô cơ dành cho sinh viên ĐH, CĐ24.Bài tập Vô cơ dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng có giải chi tiết25.Bài tập Vô cơ thi Olympic dành cho sinh viên Đại học, Cao đẳng có giải chi tiết26.Bài giảng Hoá học Phức chất hay và đầy đủ27.Bài giảng Hoá học Đại cương A1, phần dung dịch28.Bài tập Hoá lý tự luận dành cho sinh viên có hướng dẫn đầy đủ29.Bài tập Hoá lý trắc nghiệm dành cho sinh viên có đáp án đầy đủ30.Khoá luận Tốt nghiệp bài tập Hoá lý31.Giáo trình Hoá Phân tích dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng32.Bài giảng Điện hoá học hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng33.Bài tập Hoá học sơ cấp hay dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng34.Bài giảng phương pháp dạy học Hoá học 135.Bài giảng Công nghệ Hoá dầuBài tập Hoá sinh học hay có đáp án dành cho sinh viên Đại học, cao đẳngHoá học hợp chất cao phân tửGiáo trình Hoá học Phức chất dành cho sinh viên Đại học, cao đẳngBài giảng Hoá học Đại cương dành cho sinh viên Đại học, cao đẳngBài giảng Cơ sở Lý thuyết Hoá Hữu cơ dành cho sinh viên Đại học, cao đẳngBài giảng Hoá Hữu cơ dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng phần HidrocacbonBài giảng Hoá Hữu cơ dành cho sinh viên Đại học, cao đẳng phần dẫn xuất Hidrocacbon và cơ kimD.HIỂU BIẾT CHUNG1.TỔNG HỢP TRI THỨC NHÂN LOẠI2.557 BÀI THUỐC DÂN GIAN3.THÀNH NGỬCA DAO TỤC NGỬ ANH VIỆT4.CÁC LOẠI HOA ĐẸP NHƯNG CỰC ĐỘC5.GIAO AN NGOAI GIO LEN LOP6.Điểm chuẩn các trường năm 2015E.DANH MỤC LUẬN ÁNLUẬN VĂNKHOÁ LUẬN…1.Công nghệ sản xuất bia2.Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong hạt tiêu đen3. Giảm tạp chất trong rượu4.Tối ưu hoá quá trình điều chế biodiesel5.Tinh dầu sả6.Xác định hàm lượng Đồng trong rau7.Tinh dầu tỏi8.Tách phẩm mầu9.Một số phương pháp xử lý nước ô nhiễm10.Tinh dầu HỒI11.Tinh dầu HOA LÀI12.Sản xuất rượu vang13.VAN DE MOI KHO SGK THI DIEM TN14.TACH TAP CHAT TRONG RUOU15.Khảo sát hiện trạng ô nhiễm arsen trong nước ngầm và đánh giá rủi ro lên sức khỏe cộng đồng16.REN LUYEN NANG LUC DOC LAP SANG TAO QUA BAI TAP HOA HOC 10 LV 15117.Nghiên cứu đặc điểm và phân loại vi sinh vật tomhum18.Chọn men cho sản xuất rượu KL 4019.Nghiên cứu sản xuất rượu nho từ nấm men thuần chủng RV 4020.NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CÂY DẤU DẦU LÁ NHẴN21.LUẬN ÁN TIẾN SĨ CHẾ TẠO KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH ĐIỆN HOÁ CỦA ĐIỆN CỰC 2122.NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA MỘT SỐ LOÀI THUỘC CHI UVARIA L. HỌ NA (ANNONACEAE)23.Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong dịch chiết từ đài hoa bụp giấm24.Nghiên cứu chiết tách và xác định thành phần hóa học trong quả mặc nưa25.Nghiên cứu xử lý chất màu hữu cơ của nước thải nhuộm …bằng phương pháp keo tụ điện hóa26.Nghiên cứu và đề xuất hướng giải quyết các vấn đề khó và mới về hoá hữu cơ trong sách giáo khoa hoá học ở Trung học phổ thông27.Nghiên cứu chiết xuất pectin từ phế phẩm nông nghiệp, thực phẩm28.Chiết xuất quercetin bằng chất lỏng siêu tới hạn từ vỏ củ Hành tây29.Thành phần Hóa học và hoạt tính Kè bắc bộ pp30.Nghiên cứu phương pháp giảm tạp chất trong rượu Etylic31.Tối ưu hoá quá trình điều chế biodiesel từ mỡ cá tra với xúc tác KOHγAl2O3 bằng phương pháp bề mặt đáp ứng32.Tối ưu hoá quá trình chiết ANTHOCYANIN từ bắp cải tímF.TOÁN PHỔ THÔNG1.TUYEN TAP CAC DANG VUONG GOC TRONG KHONG GIAN2.Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán 500 câu có đáp án3.Phân dạng Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán4.Bộ đề Trắc nghiệm Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán5.Chuyên đề Trắc nghiệm Luyện thi THPT Quốc gia môn Toán6.Bộ đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán7.Bộ đề kiểm tra trắc nghiệm 1 tiết phút môn Toán lớp 128.Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P19.Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P210.Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia tổng hợp rất nhiều P311.Bài tập trắc nghiệm môn toán Giải tích lớp 12, luyện thi THPT quốc gia P1 có đáp án12.Bài tập trắc nghiệm môn toán Giải tích lớp 12, luyện thi THPT quốc gia P213.Phân dạng Bài tập trắc nghiệm môn toán lớp 12, luyện thi THPT quốc gia14.Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia.15.Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia có đáp án16.Phân dạng Bài tập trắc nghiệm môn toán Hình học lớp 12, luyện thi THPT quốc gia17.Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán18.Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán có đáp án19.Đề Thi thử Trắc nghiệm THPT Quốc gia môn Toán có giải chi tiết20.Ôn tập Toán 12, luyện thi THPT Quốc gia21.Phân dạng bài tập hình học 11 rất hay có giải chi tiết các dạng22.Bài tập trắc nghiêm Toán 1123.Đề trắc nghiệm toán đại số 12 dành cho kiểm tra 1 tiêt, 15 phút có đáp ánG.LÝ PHỔ THÔNG1.GIAI CHI TIET DE HOC SINH GIOI LY THCS

CHƯƠNG DẪN XUẤT HALOGEN 7.1 CẤU TẠO Dẫn xuất halogen hợp chất có công thức R-X (trong R- nhóm ankyl) Ar-X ( Ar- nhóm aryl) 1- ankylhalogenua: Ví dụ: (CH3)3-CCl CH2=CH-CH2Br C6H5CH2Cl Tec-butylclorua Allylbrômua Benzylclorua CH2=CH-Cl CH2Br-CH2Br CH2OH-CH2Br Vinylclorua 1,2-đibrômêtan 2-brômêtanol 2- arylhalogenua: Ví dụ: C6H5Br m-ClC6H4NO2 Brômbenzen m-clonitrôbenzen p-IC6H4CH3 o-ClC6H4COOH p-iôđtôluen axit o-clobenzoic 7.2 CÁCH GỌI TÊN Các dẫn xuất halogen gọi tên trình bày chương 7.3 TÍNH CHẤT VẬT LÝ Các dẫn xuất halogen có số tính chất vật lý chung sau đây: - Nhiệt độ sôi ankylhalogenua cao ankan tương ứng - Nhiệt độ sôi tăng nguyên tử lượng dẫn xuất halogen tăng lên: dẫn xuất flo có nhiệt độ sôi thấp nhất, dẫn xuất iôđ có nhiệt độ sôi cao - Phân tử ankylhalogenua phân cực không hoà tan nước (có thể khả tạo liên kết hyđrô) hoà tan tốt dung môi hữu - Các dẫn xuất iôđ, brôm polyclo có tỷ trọng nặng nước 7.4 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ 7.4.1 Các phương pháp công nghiệp Trong công nghiệp dẫn xuất ankylhalogenua thường sản xuất nhiều phương pháp clo hoá trực tiếp hyđrôcacbon nhiệt độ cao theo chế gốc Ví dụ: C6H5CH3 CH2 CH4 Cl2, as CH CH3 CH3Cl Cl2, 110 C, as C6H5CH2Cl Cl2, 600 C, as Cl2, as CH2Cl2 CH2 Cl2, as CH CH2Cl CHCl3 Cl2, as CCl4 Trong phản ứng thường tạo thành hỗn hợp sản phẩm công nghiệp người ta không cần tách mà sử dụng cho sản xuất Một số dẫn xuất halogen điều chế phương pháp AE HC CH CH2 HCl CH2 CHCl Cl /CCl4 CH2 ClCH2 CH2Cl KOH CH2 7.4.2 Các phương pháp tổng hợp a Từ ancol CHCl Ví dụ: CH3CH2CH2OH HBr CH3CH2CH2Br PBr3 C6H5CHBrCH3 C6H5CHOHCH3 P + I2 CH3CH2OH CH3CH2I b Halogen hoá R H X2,as R X + HX ( X2 = Cl2, Br2) c Cộng hyđrôhalogenua halogen vào anken ankin C C HX C C H X C C C C X2 X2 C C (X2 = Cl2, Br2) X X CX2 CX2 (X2 = Cl2, Br2) d Thay halogen lẫn R X + I- I + X R 7.5 TÍNH CHẤT HÓA HỌC Trong phân tử ankylhalogenua, halogen dễ dàng tách dạng anion cách thay tác nhân có tính bazơ mạnh nó: R Z + X- R X + Z- Tác nhân bazơ có cặp điẹn tử tự công vào trung tâm dương phân tử thay nhóm halogen nhóm hợp chất ankylhalogenua Phản ứng loại gọi phản ứng nuclêôphin SN Mặt khác ankylhalogenua tham gia phản ứng tách loại tạo thành hợp chất hyđrôcacbon chưa no số phản ứng khác 1- Phản ứng tách loại C C KOH C C + HX H X Ví dụ: CH3CH CH2 KOH H Cl 2- Phản ứng nuclêôphin SN CH3 CH CH2 + HCl + X R Z Ancol + X R OH £ te + X R OR' Ancol + HX R OH Ankin R C C R' + X Ankan R R' + NaX Ankyli«®ua R I + X + X Hî p chÊt nitrin R CN R'COOR Este + X R NH2 + HX Amin bËc I R NHR' + HX Amin bËc II Z OH OR' H2O C CR' NaR' ICNR'COO- R X+ NH3 R'NH2 R'NHR' Ar R NR'R' R Ar H + HX + HX Amin bËc III Ankyl hãa 3- Tổng hợp Grinha R X + CH3CH2Cl Mg + Mg ª te khan ª te khan RMgX CH3CH2MgCl 4- Phản ứng khử: - Khử kim loại: R X + H2 Ni R H + HX C4H9Br + H2 Ni C4H10 + HBr - Khử hoá học: R X + M CCl4 H+ + R H + M + X Fe/H2O CHCl3 7.6 PHẢN ỨNG THẾ NUCLÊÔPHIN SN 7.6.1 Phản ứng bậc I bậc II a Xét phản ứng điều chế rượu mêtylic từ mêtylbrômua: CH3Br + HO CH3OH + Br Nếu phản ứng kết va chạm ion hyđrôxyl phân tử mêtylbrômua vận tốc phản ứng phải phụ thuộc vào nồng độ hai thành phần đó, nên tăng nồng độ HO- CH3Br lên hai lần tốc độ phản ứng phải tăng gấp hai lần ngược lại Thực nghiệm xác nhận điều xảy nên tốc độ phản ứng là: v = k [CH3Br] [HO-] k số b Xét phản ứng: (CH3)3C Br + HO- (CH3)3C OH + Br Thực nghiệm cho thấy rằng, phản ứng tăng nồng độ (CH3)3CBr lên lần tốc độ phản ứng tăng gấp đôi giảm nồng độ (CH3)3C-Br lần tốc độ phản ứng giảm lần Trái lại, tăng giảm nồng độ HO- tốc độ phản ứng không thay đổi - độ phản ứng không phụ thuộc vào nồng độ ion HO- Vậy tốc độ phản ứng tec-butylbrômua với ion HO- phụ thuộc vào nồng độ (CH3)3C-Br viết: v = k[(CH3)3C-Br] Người ta nói rằng, phản ứng rượu mêtylic với ion HO- phản ứng bậc II, phản ứng tec-butylbrômua với ion HO- phản ứng bậc I Vậy phản ứng có bậc khác phản ứng tec-butylbrômua, tốc độ phản ứng lại không phụ thuộc vào nồng độ ion HO- ? Để giải thích vấn đề người ta cho phản ứng SN xảy theo chế khác 7.6.2 Cơ chế SN2 a Cơ chế: Phản ứng mêtylbrômua với ion HO- phản ứng bậc II viết dạng chế sau: H H H δδHO + H C Br HO C H + Br HO C Br H H H H Theo chế trình bày ion HO- va chạm với phân tử mêtylbrômua từ phía sau (phía ngược với nguyên tử brôm) có va chạm đạt lượng hoạt hoá Ea cần thiết làm tách ion Br- hình thành liên kết C-OH Trạng thái chuyển tiếp có cấu tạo mà nguyên tử cacbon có phần liên kết với HO- phần liên kết với Br- Ở liên kết C-OH chưa hoàn toàn hình thành liên kết C-Br chưa hoàn toàn bị đứt ion HO- Br- phân bố xa nhất, nguyên tử hyđrô nguyên tử cacbon nằm mặt phẳng với góc liên kết 1200 Giai đoạn tiếp theo, điện tích âm HObị giảm dần chuyển giao điện tử để tạo thành liên kết C-OH, brôm mang theo cặp điện tử tạo thành ion Br- b Hoá lập thể phản ứng SN2 Thực nghiệm chứng minh phản ứng SN2 xảy với đảo ngược hoàn toàn cấu hình Ví dụ cho R(-)-2-brômôctan tác dụng với NaOH điều kiện chế SN2 thu S(-)-ôctanol-2 Trong sản phẩm tạo thành nghịch đảo hoàn toàn cấu hình nhóm HO- nằm vị trí đối nghịch với nhóm Br- trước (tương tự dù che mưa bị lật ngược lại) CH3 H C CH3 Br C6H13 (R)-Br«m«ctan NaOH HO C H C6H13 (S)-«ctanol-2 Sự đảo ngược cấu hình cho phép kết luận phản ứng SN2 tác nhân nuclêôphin công từ phía đối ngược với nhóm halogen c Ảnh hưởng nhóm đến phản ứng SN Trong phản ứng SN2 khả phản ứng R-X thay đổi theo dãy sau: CH3X > halogen bậc I > halogen bậc II > halogen bậc III Sự biến đổi giải thích rằng, phản ứng SN2 xảy giai đoạn qua bước hình thành trạng thái chuyển tiếp nên yếu tố điện tử ý nghĩa làm ảnh hưởng đến tốc độ phản ứng mà có yếu tố ảnh hưởng đến công nhóm OH vào trung tâm phản ứng làm thay đổi tốc độ phản ứng Ta xét trạng thái chuyển tiếp sau đây: H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Z .X Z .X Z .X Z .X H H H Mª tyl- £ tyl- Iz«pr«pyl- CH3 Tec-butyl- Qua trạng thái chuyển tiếp đây, ta nhận thấy nguyên tử hyđrô nhóm mêtyl thay nhiều nhóm mêtyl cản trở không gian làm ảnh hưởng đến công tác nhân Z vào nguyên tử cacbon tăng lên Điều làm tăng lượng hoạt hoá phản ứng tức làm giảm tốc độ phản ứng Vậy tốc độ phản ứng SN2 định chủ yếu ảnh hưởng yếu tố không gian 7.6.3 Cơ chế phản ứng SN1 a Cơ chế: Cơ chế phản ứng SN1 xảy sau: CH3 CH3 CH3 chËm C Br CH3 C CH3 + Br CH3 CH3 CH3 - + (1) CH3 nhanh - C CH3 + HO + CH3 C CH3 (2) OH Ở tốc độ phản ứng xác định giai đoạn (1) b Hoá lập thể phản ứng SN1 Thực nghiệm chứng minh rằng, phản ứng SN1 xảy với raxêmic hoá Ví dụ: hyđrat hoá (-)-2-brômôctan điều kiện phản ứng SN1 (nồng độ HO- thấp) thu biến thể raxêmic (±)-ôctanol-2 (-) -C6H13CHCH3 HO-, H2O (+-) - C6H13CHCH3 OH Br Sự raxemic hoá sản phẩm SN1 giải thích sau: Phản ứng SN1xảy qua bước tạo thành ion cacbôni có cấu trúc phẳng: a b HO- H 13 C H + HO b a H 13 C C H H 3C (+ )-«ctanol-2 CH C H 13 H C OH CH (-)-«ctanol-2 Do có cấu trúc phẳng nên khả công ion HO- vào hai phía mặt phẳng hoàn toàn nhau, kết tạo thành lượng đồng phân quay phải quay trái (tức tạo thành biến thể raxêmic) c Ảnh hưởng nhóm đến phản ứng SN1 Thực nghiệm chứng minh rằng, khả phản ứng R-X phản ứng SN1 thay đổi sau: Allyl > benzyl > R3C-X > R2CH-X > R-CH2-X > CH3-X Sự thay đổi khả phản ứng giải thích phản ứng xảy qua bước hình thành ion cacbôni nên yếu tố làm bền hoá ion làm cho phản ứng xảy nhanh d Phản ứng SN1 xảy với chuyển vị Vì qua bước tạo thành ion cacbôni nên phản ứng SN1 xảy với chuyển vị Ví dụ: CH3 CH3 C CH2 CH3 Br C2H5OH S N1 CH2 OC2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3 C CH2 CH3 OC2H5 CH3 C CH CH3 CH3 s¶n phÈm chÝnh CHƯƠNG HỢP CHẤT CƠ NGUYÊN TỐ Hoá học nguyên tố hoá học hợp chất hữu với tất nguyên tố Một số lượng lớn nguyên tố bảng tuần hoàn kim loại, nửa hợp chất nguyên tố hợp chất kim Đó hợp chất mà nguyên tố kim loại liên kết trực tiếp với nguyên tử cacbon liên kết cộng hoá trị liên kết ion Các hợp chất ankyl aryl nguyên tố kim loại kiềm kiềm thổ hoạt động mạnh: chúng dễ bị phân huỷ axít, nước, rượu cho sản phẩm hyđrôcacbon, dễ bị oxy hoá oxy phân tử, tác dụng với hợp chất có chứa nhóm cacbônyl, tham gia nhiều phản ứng với hợp chất có chứa nhóm oxy, lưu huỳnh, nitơ… 8.1 CÁC HỢP CHẤT CƠ NGUYÊN TỐ CỦA KIM LOẠI KIỀM 8.1.1 Các phương pháp điều chế a Từ ankyl- arylhalogenua (Ar-), R X + 2M RM + MX (1) RM + RX R R + MX (2) Trong phản ứng điều chế cần lưu ý rằng: - Phản ứng phải tiến hành dung môi trơ (hecxan, ôctan…) - Phản ứng với kim loại Natri không dừng (1) mà tiếp tục (2) - Phản ứng với Kali thường xảy theo (1) b Từ hợp chất thủy ngân R2Hg + 2M 2RM + Hg Ví dụ: (CH3)2Hg + 2Li CH3Li + Hg c Từ axêtylen HC CH + NaNH2 Na C CH + NH3 HC CH + NaNH2 Na C C Na + NH3 8.1.2 Tính chất hoá học a Phản ứng hyđrô kim loại (Ar-), R H + R'M (Ar-), R M + R'H Ví dụ: CH3Na + C6H5CH3 C6H5CH2Na + CH4 HC CH + C6H5Na Na C C Na + 2C6H6 b Phản ứng trao đổi thành hợp chất kim R X + R' Li R Li + R' X Ví dụ: C6H5CH2Br + C2H5Li C6H5CH2Li + C2H5Br c Phản ứng cộng vào hợp chất không no (C6H5)2C CH2 + C4H9Li (C6H5)2C Li (Loại phản ứng dùng để điều chế cao su tổng hợp) Ví dụ: CH2C4H9 CH3 CH2 C4H9 CH2 CH3 H3C H H3C C C C4H9 CH2 CH3 C CH CH2 + C4H9Li H3C - CH2 CH2 CH2 C C CH2 H3C H - CH2Li+ CH2 CH2 C C H H3C CH2 H C C C4H9 H C C + CH2 C CH CH2 CH2Li+ C4H9 iz«pren - + C CH CH2Li Li+ n 8.2 CÁC HỢP CHẤT CƠ KIM CỦA KIM LOẠI KIỀM THỔ 8.2.1 Hợp chất magiê Hợp chất magiê gồm có loại: R2Mg RMgX (tác nhân Grinha) a Các phương pháp điều chế - Cho Magiê tác dụng với ankylhalogenua tong ete khan R X + Mg R MgX C6H5Cl + Mg C6H5MgCl Ví dụ: ClCH2CH2CH2CH2Cl + 2Mg Br - C6H4 ClMg Br + 2Mg BrMg (CH2)4 C6H4 MgCl MgBr Từ hợp chất có hyđrô linh động HC CMgX + RH XMg C C MgX + 2RH HC CH + RMgX HC CH + 2RMgX d Cấu tạo Cho đến nay, hợp chất nguyên tố quan trọng hợp chất magiê chưa xác định cách chi tiết người ta giả thiết dung môi ête hợp chất Grinha tồn dạng cân sau: X R MgX R Mg Mg X R2Mg + MgX2 R Thông thường người ta thường hay viết công thức cấu tạo hợp chất Grinha dạng: δ- δ+ R Mg X c Các phản ứng quan trọng hợp chất Grinha 1- Phản ứng với hợp chất có hyđrô linh động dạng H-A R MgX H A RH H2O RH CH3OH RH RNH2 RH RSH RH + A MgX + HO MgX + CH3O MgX + RNH MgX + RS MgX Các phản ứng thường sử dụng để xác định độ linh động hyđrô cách so sánh lượng khí mêtan bay sử dụng hợp chất Grinha CH3MgCl 2- Các phản ứng với halogen, ôxy, lưu huỳnh: R MgX + X2 R X + MgX2 H2O R OOMgX R OH + HO MgX H2O RSH + HO MgX RS MgX R MgX + O2 R MgX + S 3- Phản ứng với dẫn xuất halogen R' + MgX2 R2Cd + MgX2 + MgCl2 R R MgX + R' X R MgX + CdCl2 4- Các phản ứng với hợp chất cacbônyl R MgX + HCHO R CH2OMgX R MgX + R'CHO R CH OMgX H2O H2O R CH OH + HO MgX R' ancol bËc II R'' R' R'' R MgX + R' C R'' R C OMgX O R CH2OH + HO MgX ancol bËc I H2O R' R C OH + HO MgX R' ancol bËc III OR'' R MgX + R' COOR'' R C OMgX R C R' + R''O MgX O R' R' R' R MgX + R C R' R C OMgX O R C OH + HO MgX R R Cơ chế phản ứng đến chưa chứng minh thật chi tiết phản ứng xảy theo chế vòng nhiều người chấp nhận R R' R C O + R' MgX RO R Mg X C R R' + R' MgX C R' Mg R X R O MgX H2O OH R' + Mg C R OH X d Một số phản ứng quan trọng khác hợp chất Grinha 1- Phản ứng với êtylenôxit R MgX + H2C CH2 O R CH2 CH2 OMgX H2O R CH2 CH2 OH + HO MgX 2- Phản điôxitcacbon R MgX + CO2 R COOMgX 3- Phản ứng với hợp chất nitrin H2O R COOH + HO MgX ứng với R C NMgX H2O R C NH H2O R C R' + NH3 R MgX + R' C N R' R' O 8.3 CÁC HỢP CHẤT CƠ PHI KIM 8.3.1 Hợp chất phốt Hợp chất phốt gồm có loại: 1- Loại liên kết P-C nguyên tử phốt liên kết với nguyên tử cacbon 2- Loại sản phẩm axít vô phốt phốt không liên kết trực tiếp với nguyên tử cacbon mà qua nguyên tố trung tâm ôxy, lưu huỳnh, nitơ… a- Các hợp chất phốt loại Tương tự phân tử amôniăc NH3 hợp chất phốt phua hyđrô PH3 hợp chất đầu dãy hợp chất Tiếp theo tuỳ thuộc vào số lượng số nguyên tử hyđrô phân tử PH3 thay mà ta có hợp chất phốt phin bậc I, bậc II, bậc III khác Khác với hợp chất amin, hợp chất phốt phin dễ bị ôxy hoá tạo thành ôxit RH2P=O, R2HP=O, R3P=O Nếu ankyl hoá phốt phin thu muối phốtphoni R4P+X- R3P + RX Một hợp chất khác quan trọng loại hợp chất axít hữu phốt Ví dụ: H R H P O R OH P OH O R R P R O R P OH O OH Các hợp chất phốt loại điều chế phương pháp sau: - Ankyl hoá phốt phin kim loại Ví dụ: PH2Na + RI RPH2 + NaI RPHLi + R'Br RR'PH + LiBr - Khử dẫn xuất clophốtphin RPCl2 RPH2 - Cộng phốtphin vào anken C6H13CH CH2 + PH3 C6H13 CH CH3 PH2 - Tổng hợp tác nhân Grinha 3RMgX + PCl3 R3P + 3MgXCl Các hợp chất phốt phin có số tính chất hoá học đặc trưng sau: - Dễ bị ôzôn hoá RPH2 R2PH R3P - Ankyl hoá thành muối phốtphoni O O O RH2PO3 R2HPO2 R3PO (CH3)4P+I- (CH3)3P + CH3I Từ muối phốtphoni điều chế phốtphinmêtylen ứng dụng tổng hợp Vitich sau: (C6H5)3P (C6H5)3P (C6H5)3P+ CR2 CR2 δ- (C6H5)3P CHR2X + C6H5Li δ+ - O CR'2 (C6H5)3P CR2 O CR'2 O CR'2 R2C CR'2 + (C6H5)3P CR2 O b Các hợp chất phốt loại Loại hợp chất điều chế phương pháp sau: RPCl2 + 2NaOC2H5 P(OC2H5)2 + 2NaCl R Este dễ bị chuyển vị tác dụng R-X R P(OC2H5)2 + R'I RR'P O + C2H5I OC2H5 R P(OC2H5)2 + R'I RR'P O + C2H5I OC2H5 O Tương tự ta có: P(OC2H5)3 C2H5I C2H5 P(OC2H5)2 O Các este bị thuỷ phân tạo thành axit tương ứng: R P(OC2H5)2 + HX O R P(OH)2 + C2H5X O [...]... phốtphinmêtylen được ứng dụng trong tổng hợp Vitich như sau: (C6H5)3P (C6H5)3P (C6H5)3P+ CR2 CR2 δ- (C6H5)3P CHR2X + C6H5Li δ+ - O CR'2 (C6H5)3P CR2 O CR'2 O CR'2 R2C CR'2 + (C6H5)3P CR2 O b Các hợp chất cơ phốt pho loại 2 Loại hợp chất này có thể được điều chế bằng một trong các phương pháp sau: RPCl2 + 2NaOC2H5 P(OC2H5)2 + 2NaCl R Este này dễ bị chuyển vị dưới tác dụng của R-X R P(OC2H5)2 + R'I RR'P