Ứng dụng kĩ thuật chiết điểm mù và phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử để xác định hàm lượng dạng crom hữu cơ và crom vô cơ trong dịch chiết của chè trồng tại xã tà xùa, huyện bắc yên, tỉnh sơn la

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC TÂY BẮC NGUYỄN THỊ THU HOÀI ỨNG DỤNG KĨ THUẬT CHIẾT ĐIỂM MÙ VÀ PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ ĐỂ XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG DẠNG CROM HỮU CƠ VÀ CROM VÔ CƠ TRONG DỊCH CHIẾT CỦA CHÈ TRỒNG TẠI XÃ TÀ XÙA, HUYỆN BẮC YÊN, TỈNH SƠN LA KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC SƠN LA, NĂM 2016 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC TÂY BẮC NGUYỄN THỊ THU HOÀI ỨNG DỤNG KĨ THUẬT CHIẾT ĐIỂM MÙ VÀ PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ ĐỂ XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG DẠNG CROM HỮU CƠ VÀ CROM VÔ CƠ TRONG DỊCH CHIẾT CỦA CHÈ TRỒNG TẠI XÃ TÀ XÙA, HUYỆN BẮC YÊN, TỈNH SƠN LA Chuyên ngành: TN2 KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Người hướng dẫn: ThS Lê Sỹ Bình SƠN LA, NĂM 2016 LỜI CẢM ƠN Khóa luận hồn thành mơn Hóa vơ – phân tích – hóa lí, Khoa Sinh-Hóa, Trường Đại học Tây Bắc Lời em xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc tới thầy giáo ThS Lê Sỹ Bình, người giao đề tài tận tình bảo, giúp đỡ, động viên em q trình thực khóa luận Em xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sinh – Hóa thầy giáo khoa tạo điều kiện, đóng góp ý kiến cho em môi trường học tập nghiên cứu tốt, phát huy lực khoa học thân, giúp đỡ cho em mượn dụng cụ thí nghiệm, hỗ trợ hóa chất để em thực khóa luận Em xin chân thành cảm ơn tập thể Phịng Hóa Phân tích – Viện Hóa học – Viện Hàn lâm Khoa học công nghệ Việt Nam đo mẫu giúp em q trình thực khóa luận Em xin chân thành cảm ơn phịng chức năng, Trung tâm thơng tin Thư viện giúp đỡ em trình em thực khóa luận Cuối em xin gửi lời cảm ơn đến gia đình bạn bè động viện tinh thần vật chất cho em suốt q trình thực khóa luận Do chưa có nhiều kinh nghiệm nghiên cứu khoa học nên đề tài không tránh khỏi thiếu sót, kính mong thầy độc giả góp ý để khóa luận hồn thiện Sơn La, ngày 09 tháng 05 năm 2016 Sinh viên Nguyễn Thị Thu Hoài DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT Từ viết tắt Tên tiếng Anh Tiếng Việt Phương pháp điện di mao CE Capillary Electrophoresis CMC Critical Micelle Concentration Nồng độ mixen tới hạn CP Cloud Point Điểm mù CPE Cloud Point Extraction Kỹ thuật chiết điểm mù CPE-FAAS ETAAS F-AAS GFAAS HMDE HPLC ICP Flame Atomic Absorption Spectrometry quản Quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật lửa sau chiết điểm mù Electrothermal Atomic Phổ điện nhiệt hấp thụ Absorption Spectrometry nguyên tử Flame Atomic Absorption Phổ hấp thụ nguyên tử sử Spectrometry dụng kĩ thuật lửa Graphite furnace-atomic Phổ hấp thụ nguyên tử sử absorption spectrophotometry dụng kĩ thuật lò graphit Hanging Mercury Drop Electrode Điện cực thủy ngân treo High-performance liquid chromatography Sắc ký lỏng hiệu cao Inductively Coupled Plasma Phổ phát xạ nguyên tử Inductively Coupled Pla sma Phổ phát xạ nguyên tử Atomic Emission Spectrometry plasma cao tần cảm ứng LOD Limitation of detection Giới hạn phát LOQ Limited Of Quantities Giới hạn định lượng Ppm Part Per Million Một phần triệu SPE Solid Phase Extraction Chiết pha rắn UV Ultraviolet Tia tử ngoại ICP-AES MỤC LỤC PHẦN I: MỞ ĐẦU 1 TÍNH CẤP THIẾT CỦA ĐỀ TÀI LỊCH SỬ NGHIÊN CỨU TRÊN THẾ GIỚI VÀ Ở VIỆT NAM MỤC TIÊU CỦA KHÓA LUẬN PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU, THỜI GIAN, PHẠM VI NGHIÊN CỨU PHẦN II NỘI DUNG CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu nguyên tố crom 1.1.1 Vị trí, cấu hình electron trạng thái tự nhiên nguyên tố crom (Cr) 1.1.2 Tính chất vật lí 1.1.3 Tính chất hóa học 1.1.4 Ứng dụng crom 10 1.1.5 Vai trò sinh học crom 11 1.1.6 Độc tính crom 12 1.1.7 Sự tạo phức ion Cr(III) 13 1.2 Tổng quan chè 13 1.2.1 Nguồn gốc, đặc điểm phân bố chè 13 1.2.2 Thành phần hoá học chè tươi 16 1.2.3 Công dụng chè 17 1.3 Tổng quan phân bố chè xã Tà Xùa 18 1.3.1 Điều kiên tự nhiên 18 1.3.2 Điều kiện kinh tế, xã hội 19 1.3.3 Sự phân bố chè Tà Xùa 19 1.4 Các phương pháp xác định crom 19 1.4.1 Phương pháp cực phổ 19 1.4.2 Phương pháp von-ampe hòa tan 21 1.4.3 Phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử (phương pháp trắc quang) 22 1.4.4 Phương pháp phổ phát xạ nguyên tử 22 1.5 Giới thiệu phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử 23 1.5.1 Sự xuất phổ hấp thụ nguyên tử 24 1.5.2 Nguyên tắc phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 25 1.5.3 Ưu nhược điểm phép đo AAS 26 1.5.4 Trang thiết bị phép đo AAS: 27 1.5.5 Đối tượng phạm vi ứng dụng phương pháp AAS 28 1.5.6 Các điều kiện đo phổ hấp thụ nguyên tử Cr 29 1.5.7 Một số cơng trình nghiên cứu phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử 29 1.6 Các phương pháp xác định dạng crom 31 1.6.1 Điện di 31 1.6.2 Sắc ký rây phân tử 32 1.6.3 Chiết pha rắn 33 1.6.4 Chiết điểm mù 34 1.6.4.1 Khái niệm 34 1.6.4.2 Nguyên tắc 34 1.6.4.3 Đặc điểm phương pháp chiết điểm mù 37 1.6.4.4 Các tác nhân sử dụng để tạo phức với kim loại 38 1.6.4.5 Ứng dụng phương pháp CPE 38 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 41 2.1 Thiết bị, dụng cụ hóa chất thí nghiệm 41 2.1.1 Thiết bị 41 2.1.2 Dụng cụ 41 2.1.3 Hóa chất 41 2.1.4 Chuẩn bị hóa chất dung dịch chuẩn 42 2.2 Lấy mẫu bảo quản mẫu 43 2.2.1 Lấy mẫu 43 2.2.2 Xử lí sơ 44 2.2.3 Chuẩn bị mẫu nước chè 44 2.3 Phương pháp xác định hàm lượng crom mẫu chè 44 2.3.1 Xác định hàm lượng Cr tổng mẫu nước chè 44 2.3.2 Xác định dạng Cr mẫu nước chè 44 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 45 3.1 Khảo sát điều kiện chiết điểm mù phép phân tích Cr3+ đánh giá hiệu suất phương pháp chiết điểm mù 45 3.1.1 Ảnh hưởng pH 45 3.1.2 Ảnh hưởng nồng độ 8-HQ 46 3.1.3 Ảnh hưởng nồng độ triton X-100 47 3.1.4 Đánh giá hiệu suất phương pháp CPE Cr3+ 48 3.2 Đường chuẩn crom 49 3.3 Xây dựng quy trình phân tích 50 3.3.1 Xác định hàm lượng crom tổng chiết nước chè 50 3.3.1.1 Sử dụng phương pháp vơ hóa ướt 51 3.3.1.2 Sử dụng phương pháp chiết điểm mù 51 3.3.2 Xác định dạng crom liên kết với flavonoid nước chè 51 3.4 Phân tích mẫu thực 52 3.4.1 Kết phân tích crom tổng chiết nước chè 52 3.4.1.1 Sử dụng phương pháp vơ hóa ướt 52 3.4.1.2 Sử dụng phương pháp chiết điểm mù 52 3.4.2 Kết phân tích hàm lượng crom liên kết với flavonoid nước chè 53 3.4.3 Xác định hàm lượng crom tự phức yếu nước chè 54 KẾT LUẬN 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO 57 DANH MỤC BẢNG BIỂU Tên bảng Bảng 1: Thống kê cơng trình nghiên cứu phương pháp chiết điểm mù xác định crom Bảng 1.1: Một số số vật lý crom Bảng 1.2: Sản lượng chè nước giới (đơn vị tính: nghìn tấn) Bảng 1.3: Giá trị nhiệt độ điểm mù số chất hoạt động bề mặt Trang 14 36 Bảng 2.1: Các mẫu chè tươi lấy xã Tà Xùa 43 Bảng 3.1: Sự ảnh hưởng pH đến độ hấp thụ crom 45 Bảng 3.2: Sự ảnh hưởng nồng độ 8-HQ đến độ hấp thụ crom Bảng 3.3: Sự phụ thuộc độ hấp thụ crom vào nồng độ triton X-100 Bảng 3.4: Sự phụ thuộc độ hấp thụ vào nồng độ crom theo CPE Bảng 3.5: Hàm lượng crom tổng chiết nước chè theo phương pháp vơ hóa Bảng 3.6: Hàm lượng crom tổng chiết nước chè theo phương pháp chiết điểm mù Bảng 3.7: Hàm lượng crom liên kết với flavonoid nước chè theo phương pháp chiết điểm mù Bảng 3.8: Hàm lượng crom tự phức yếu nước chè 46 48 50 52 53 53 54 DANH MỤC HÌNH Tên hình Hình 1.1 Quy trình chiết điểm mù Hình 1.2 Tần suất sử dụng SF chiết điểm mù từ năm 2000 đến 2012 Hình 1.3 Tần suất sử dụng phương pháp phân tích kết hợp với CPE từ 2000 đến 2012 Trang 35 37 39 Hình 3.1 Ảnh hưởng pH đến độ hấp thụ crom 45 Hình 3.2 Ảnh hưởng nồng độ 8-HQ đến độ hấp thụ Cr 47 Hình 3.3 Ảnh hưởng nồng độ Trion X-100 đến độ hấp thụ Cr Hình 3.4 Đường chuẩn Cr theo phương pháp chiết điểm mù Hình 3.5 Quy trình phân tích hàm lượng Cr tổng chiết nước chè 48 50 51 Hình 3.6 Quy trình phân tích dạng crom liên kết với flavonoid nước chè Hình 3.5 So sánh hàm lượng crom liên kết với flavonoid hàm lượng crom tự phức yếu nước chè 52 54 PHẦN I: MỞ ĐẦU TÍNH CẤP THIẾT CỦA ĐỀ TÀI Trà loại đồ uống nhiều quốc gia giới ưa chuộng sử dụng, có Việt Nam Trà sản xuất từ búp non chè Tục uống trà trở thành nét văn hóa lâu đời dân tộc, quốc gia miền lãnh thổ Ước tính ngày uống khoảng 18 đến 20 tỷ cốc trà Không dùng để tạo đồ uống, chè chuyên gia y tế chứng nhận vị thuốc q giúp phịng chữa nhiều loại bệnh sống Như vậy, chè loại cơng nghiệp dài ngày, có giá trị kinh tế cao, trồng nhiều nơi Trong chè có nhiều khống chất cần thiết cho sức khỏe người kẽm, mangan, magie, sắt, đồng, titan, nhôm, brom, natri, kali, niken, crom, photpho Các nhà khoa học bỏ nhiều cơng sức để nghiên cứu vai trị nguyên tố vi lượng có trà chúng có vai trị quan trọng trình trao đổi chất thể người Tình trạng thiếu dư thừa nguyên tố vi lượng gây bệnh Hiện nay, số nghiên cứu thực để đánh giá chất lượng trà cách phân tích số thành phần hóa học có trà để tìm ảnh hưởng đến sắc tố da đặc tính hương liệu Tuy nhiên, cơng việc gặp phải nhiều khó khăn thành phần kim loại có trà thường khơng giống nhau, chúng thường phụ thuộc vào loại trà (xanh đen) nguồn địa chất Nghiên cứu kiểm tra để khống chế chất có hại, đặc biệt kim loại nặng ảnh hưởng trực tiếp đến sức khoẻ người Trên giới nước có nhiều cơng trình nghiên cứu xác định hàm lượng tổng Cr nồng độ dạng Cr mẫu nước, mẫu đất mẫu thực phẩm chưa có nhiều cơng trình nghiên cứu phân tích hàm lượng số dạng Cr chè Bắc Yên vùng nguyên liệu chè tỉnh Sơn La Thương hiệu chè Tà Xùa biết đến loại chè đặc sản huyện Bắc Yên với chất chiết điểm mù nhằm đối chiếu kết 3.3.1.1 Sử dụng phương pháp vơ hóa ướt Lấy mL nước chè vào cốc thủy tinh 100 mL, thêm mL dung dịch HNO3 65%, thêm mL dung dịch H2O2 25%, đun cách cát nhẹ bếp điện đến thu muối trắng ẩm, để nguội, hòa tan định mức đến mL dung dịch HNO3 2% Xác định hàm lượng crom mẫu phương pháp FAAS 3.3.1.2 Sử dụng phương pháp chiết điểm mù Quy trình phân tích crom tổng số mô tả theo sơ đồ sau: Mẫu nước chè (2,0ml) - hydroxyquinoline 5.10-3M Triton X - 100 4% Đệm pH = NaCl 5% Định mức đến 10ml Mẫu đun cách thủy Ly tâm phút Làm lạnh 10 phút Tách lấy pha nhớt Pha lỗng HNO3 0,1M AAS Hình 3.5 Quy trình phân tích hàm lượng Cr tổng chiết nước chè Xác định hàm lượng crom phương pháp FAAS Mẫu trắng tiến hành tương tự 3.3.2 Xác định dạng crom liên kết với flavonoid nước chè Mẫu nước chè (3 ml) Triton X - 100 4% Đệm pH = NaCl 5% Định mức đến 10ml Mẫu đun cách thủy Ly tâmtrong phút Làm lạnh 10 phút 51 Tách lấy pha nhớt Pha loãng HNO3 0,1M AAS Hình 3.6 Quy trình phân tích dạng crom liên kết với flavonoid nước chè Xác định hàm lượng crom phương pháp FAAS Mẫu trắng tiến hành tương tự 3.4 Phân tích mẫu thực 3.4.1 Kết phân tích crom tổng chiết nước chè 3.4.1.1 Sử dụng phương pháp vơ hóa ướt Chuẩn bị mẫu nước chè Lấy 5g mẫu chè khô cho vào cốc 250mL Thêm 100mL nước cất nóng vào Sau đó, đun dung dịch tới sơi Để nguội, lọc dung dịch vào bình định mức 250mL định mức đến vạch nước cất Chúng tiến hành theo quy trình 3.3.1.1 kết trình bày bảng 3.5 Kết tính μg-Cr gam chè Bảng 3.5 Hàm lượng crom tổng chiết nước chè theo phương pháp vơ hóa Mẫu chè Cr chè (μg- Mẫu chè Cr/g-chè) Cr chè (μgCr/g-chè) 1.45 1.22 1.65 1.34 1.25 0.95 1.91 0.95 2.79 3.4.1.2 Sử dụng phương pháp chiết điểm mù Sử dụng quy trình thực nghiệm 3.3.1.2, thu kết trình bày bảng 3.6 Kết tính μg-Cr gam chè 52 Bảng 3.6 Hàm lượng crom tổng chiết nước chè theo phương pháp chiết điểm mù Mẫu chè Cr chè (μgCr/g-chè) Mẫu chè Cr chè (μgCr/g-chè) 1.42 1.18 1.59 1.27 1.21 0.93 1.85 0.92 2.66 Theo kết thu bảng 3.5 3.6 ta nhận thấy: hàm lượng crom nước chè xác định theo hai phương pháp chiết điểm mù vơ hóa gần Điều chứng tỏ phương pháp chiết điểm mù sử dụng phương pháp thích hợp để xác định hàm lượng crom tổng chiết nước chè Xác định hiệu suất chiết crom chè nước cất cách lấy hàm lượng crom nước chè chia cho hàm lượng crom tổng số chè Hiệu suất chiết crom từ 47,5% đến 49,2%, so sánh với kết Shizhong Chen cs (2014) có hiệu suất chiết crom chè nước cất đạt 59,7% ta thấy hiệu suất chiết crom chè Tà Xùa thấp 3.4.2 Kết phân tích hàm lượng crom liên kết với flavonoid nước chè Để xác định hàm lượng crom liên kết với flavonoid nước chè, sử dụng quy trình thực nghiệm 3.3.2 Kết trình bày bảng 3.7 Bảng 3.7 Hàm lượng crom liên kết với flavonoid nước chè theo phương pháp chiết điểm mù Mẫu chè Cr chè (μg/g) Mẫu chè Cr chè (μg/g) 9,20.10-2 8,00.10-2 1,11.10-1 9,53.10-2 8,23.10-2 6,60.10-2 53 1,09.10-1 1,9210-1 6,35.10-2 Hàm lượng crom liên kết với flavonoid nước chè chiếm từ 5,9% đến 7.5% tổng chiết 3.4.3 Xác định hàm lượng crom tự phức yếu nước chè Tính hàm lượng crom tự phức yếu cách lấy hàm lượng crom tổng chiết trừ hàm lượng crom liên kết với flavonoid nước chè Kết thu bảng 3.8 Bảng 3.8 Hàm lượng crom tự phức yếu nước chè Mẫu chè Cr nước chè (μg/g) Mẫu chè Cr nước chè (μg/g) 1.328 1.100 1.479 1.175 1.1277 0.864 1.741 0.8565 2.468 Sự tương quan hàm lượng crom tự phức yếu với hàm lượng crom liên kết với flavonoid nước chè biểu diễn đồ thị hình 3.5 Hình 3.7 So sánh hàm lượng crom liên kết với flavonoid hàm lượng crom tự phức yếu nước chè 54 Biểu đồ hình 3.7 cho thấy nồng độ crom dạng liên kết flavonoit nhỏ crom tổng chiết nước chè 12,3– 16,0 lần nước chè crom tồn tạo chủ yếu dạng tự phức yếu 55 KẾT LUẬN Với việc ứng dụng phương pháp chiết điểm mù quang phổ hấp thụ nguyên tử để xác định hàm lượng dạng crom vô hữu dịch chiết nước chè, làm số công việc sau: Xác định phân bố chè Xã Tà Xùa – Huyện Bắc Yên – Tỉnh Sơn La Cây chè trồng chủ yếu Xã Tà Xùa là: Bẹ, Mống Vàng, Chung Trinh, Tà Xùa A Tà Xùa C Xây dựng quy trình chiết điểm mù sử dụng tác nhân tạo phức 8hydroxyquinoline, chất hoạt động bề mặt triton X-100 để tách dạng crom nước chè Chúng nghiên cứu ảnh hưởng yếu tố: pH, nồng độ 8-hydroxyquinoline, nồng độ triton X-100 đến độ hấp thụ crom lựa chọn điều kiện tối ưu cho phép chiết điểm mù crom Đánh giá hiệu suất chiết điểm mù rom Hiệu suất chiết crom đạt 97,3% Áp dụng quy trình vơ hóa ướt để xác định hàm lượng crom nước chè Xây dựng đường chuẩn để xác định crom tổng số theo phương pháp vơ hóa; xây dựng đường chuẩn xác định dạng dạng crom theo phương pháp chiết điểm mù Ứng dụng phương pháp vơ hóa đường chuẩn xây dựng để phân tích mẫu chè mẫu nước chè tương ứng Mẫu chè có hàm lượng crom nhỏ 1,9 μg/g hai mẫu chè lấy Tà Xùa A Tà Xùa C, mẫu có hàm lượng crom lớn 5,6 μg/g mẫu lấy Chung Trinh Trong nước chè hàm lượng crom tổng chiết đạt từ 47,5% đến 49,2% Ứng dụng quy trình chiết điểm mù xây dựng để xác định hàm lượng dạng crom nước chè Kết xác định hàm lượng crom tổng chiết theo phương pháp chiết điểm mù phù hợp với kết xác định theo phương pháp vơ hóa mẫu Hàm lượng crom liên kết với flavonoids chiếm từ 5,7% đến 7,5% hàm lượng crom tổng chiết Như vậy, nước chè crom tồn chủ yếu dạng tự phức yếu 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO Hoàng Ngọc Chức (2009), Nghiên cứu phân tích hàm lượng số kim loại nặng nước sinh hoạt, nước thải khu vực Từ Liêm phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Luận văn Thạc sĩ Khoa học Hoá học, ĐH Sư Phạm Hà Nội Phạm Thế Chính (2008), Bài giảng chuyên đề hóa học Hợp chất thiên nhiên, Trường Đại Học Khoa Học – ĐHTN Nguyễn Tinh Dung (2000), Hóa học phân tích phần II – Các phản ứng ion dung dịch nước, NXB Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2000), Hóa học phân tích phần III, phương pháp định lượng hóa học, NXB Giáo dục Hà Nội Nguyễn Tinh Dung, Đào Thị Phương Diệp (2005), Hóa học phân tích – Câu hỏi tập cân ion dung dịch, NXB ĐHSP Hà Nội, Hà Nội Đảng Ủy Xã Tà Xùa (2013), Báo cáo kết lãnh đạo thực nhiệm vụ trị Đảng Bộ Xã tháng đầu năm 2013 phương hướng nhiệm vụ trọng tâm tháng cuối năm 2013, Sơn La Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2008), Hóa học vơ cơ, 2, NXBGD Nguyễn Văn Định, Dương Văn Quyết (2004), Phân tích nhanh complexon – dùng để phân tích số nguyên tố kim loại, NXB khóa học kĩ thuật, Hà Nội Nguyễn Đăng Đức, Lê Thị Vân, Nguyễn Tô Giang, Đỗ Thị Nga (2013), Xác định hàm lượng đồng, crom chè xanh Thái Nguyên phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Tạp chí KHOA HỌC & CÔNG NGHỆ 104(04) : 101 - 107 10 Lê Thị Hạnh (2014), Nghiên cứu ứng dụng kí thuật chiết điểm mù (cloud point extaction) phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) xác định lượng vết số kim loại, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Đại học Khoa học Tự nhiên – ĐHQG Hà Nội 11 Vũ Thị Tâm Hiếu (2009), Xác định hàm lượng số kim loại nặng đồng, crom, niken rau xanh thành phố Thái Nguyên phương pháp 57 phổ hấp thụ nguyên tử lửa (FAAS), Luận văn Thạc sĩ Khoa học Hóa học, Đại học Sư Phạm – Đại học Thái Nguyên 12 Nguyễn Thị Hiên, Lưu Thị Nguyệt Minh, Vũ Đức Lợi, Dương Tuấn Hưng, Lê Sỹ Bình (2014), “Nghiên cứu xác định dạng mangan chè phương pháp chiết điểm mù phổ hấp thụ ngun tử”, Tạp chí Hóa học Việt Nam, 52 (6A) 13 Dỗn Văn Kiệt, Hồng Thị Bích Nguyệt, Vi Hữu Việt (2012), Xác định hàm lượng số kim loại nặng nguồn nước sinh hoạt thành phố Sơn La, tỉnh Sơn La, Đề tài Khoa học Công nghệ cấp sở, Đại học Tây Bắc 14 Lê Quốc Khánh (2011), Xác định hàm lượng số kim loại nặng (đồng, chì, cadimi, kẽm) loại rau thành phố Sơn La phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử lửa (F – AAS), Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Đại học Sư phạm Hà Nội 15 Nguyễn Như Lâm (2011), Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử xác định cadimi chì chè xanh Thái Nguyên, Luận văn thạc sĩ Hóa học, Đại học Sư Phạm – Đại học Thái Nguyên 16 Phạm Luận (2005), Ví dụ điều kiện xác định số kim loại kỹ thuật phân tích phổ hấp thụ nguyên tử, Trường Đại học Khoa Học Tự Nhiên – Đại học Quốc gia Hà Nội 17 Phạm Luận (2006), Phương pháp phân tích phổ hấp thụ nguyên tử , NXBĐHQG, Hà Nội 18 Phạm Luận (2014), Phương pháp phân tích sắc ký chiết tách, Nhà xuất Bách Khoa Hà Nội 19 Phạm Luận, Đặng Quang Ngọc, Trần Tứ Hiếu, Lương Thuý Quỳnh (1997), “Xác định Đồng Kẽm huyết phép đo phổ hấp thụ nguyên tử I- Xác định Cu - Zn huyết người bình thường” Tạp chí phân tích Hố, Lý Sinh học, T.2, số 1+2, trang 24-27 20 Đỗ Thị Nga (2013), Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử xác định kẽm mangan chè canh Thái nguyên, Luận văn Thạc sĩ Khoa học Hóa học, Trường Đại học Sư phạm – Đại học Thái Ngun 58 21 Hồng Nhâm (2001), Hố học vơ cơ– Tập 2, NXBGD 22 Hồng Nhâm (2001), Hố học vô cơ– Tập 3, NXBGD 23 Hồ Việt Quý (2000), Phức chất hóa học, NXB Khoa học kĩ thuật, Hà Nội 24 Hồ Việt Quý (2002), Cơ sở hóa học phân tích đại tập I phương pháp phân tích Lí – Hóa , NXB ĐHSP Hà Nội 25 Hồ Việt Quý (2002), Cơ sở hóa học phân tích đại tập II phương pháp phân tích Lí – Hóa, NXB ĐHSP Hà Nội 26 Nguyễn Văn Ri (2007), Các phương pháp tách sắc ký, Đại học Khoa học Tự nhiên - ĐH Quốc Gia Hà Nội 27 Trịnh Thị Thanh (2003), Độc học, môi trường sức khỏe người, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 28 Lê Thị Thương, Nguyễn Thị Thu Hoài, Trần Văn Luân, Nguyễn Thị Ngân Bun Thong Seng Vư (2015), Xác định hàm lượng Cr số mẫu chè Huyện Mộc Châu Tỉnh Sơn La phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử, Đề tài NCKH & CN cấp trường Sinh viên, Đại học Tây Bắc 29 Đặng Quốc Trung (2011) Xác định asen chè xanh Thái Nguyên phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Đại học Sư phạm – Đại học Thái Nguyên 30 Lê Thị Vân (2012), Xác định hàm lượng crom đồng chè xanh Thái Nguyên phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Luận văn Thạc sĩ Khoa học Hóa học, Trường Đại học Sư phạm – Đại học Thái Nguyên 31 Bùi Thị Vân, Nguyễn Thị Thoa, Trần Thị Hằng, Bùi Thị Linh Phan Thị Yến (2014), Xác định hàm lượng Cu, Zn rau cải mèo su hào địa bàn TP Sơn La, tỉnh Sơn La phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Đề tài NCKH & CN cấp trường Sinh viên, Đại học Tây Bắc 32 Nguyễn Đức Vận (2000), Hóa học vơ - tập 2, Các kim loại điển hình, NXB Khoa học kĩ thuật 33 Alireza Rezaie Rod, Shahin Borhani, Farzaneh Shemirani (2006), “Cloud point preconcentration and flame atomic absorption spectrometry: 59 application to the determination of manganese in milk and water samples”, European Food Research and Technology, Vol 223, Issue 5, p 649-653 34 A Walsh (1955), “The application of atomic absorption spectra to chemical analysis”, Spectrochimica Acta, Vol 7, p 108-117 35 A.-N Tang, D.-Q Jiang, Y Jiang, S.-W Wang, and X.-P Yan (2004) “Cloud point extraction for high-performance liquid chromatographic speciation of Cr(III) and Cr(VI) in aqueous solutions,” Journal of Chromatography A, Vol 1036, No 2, pp 183–188 36 Bernhard Michalke (2004), “Manganese speciation using capillary electrophoresis – ICP - mass spectrometry”, Journal of Chromatography A, Vol.1050, Issue 1, p 69-76 37 D.L Giokas, L.P Eksperiandova, A.B Blank, M.I Karayannis (2004), “Comparison and evaluation of cloud point extraction and low-temperature directed crystallization as preconcentration tools for the determination of trace elements in environmental samples”, Analytica Chimica Acta, Vol 505, No 1, pp 51-58 38 Dimosthenis L Giokas, Evangelos K Paleologos, Miltiades I Karayannis (2005), “Optimization of a multi-elemental preconcentration procedure for the monitoring survey of dissolved metal species in natural waters”, Vol 537, pp 249-257 39 Erdal Kendu zler , A Rehber Tu rker , O zcan Yalc¸ınkaya (1998), “Speciation of copper extraction/inductively and coupled manganese in plasma-atomic milk emission by solid-phase spectrometry”, Analytica Chimica Acta, Vol 375, Issue 3, pp 299-306 40 Paleologos, EK; Stalikas, CD; Tzouwara-Karayanni, SM; Pilidis, GA; Karayannis, MI (2000), “Micelle-mediated methodology for speciation of chromium by flame atomic absorption spectrometry”, Journal of analytical atomic spectrometry, Vol 15, No 3, pp 287-291 60 41 E.K Paleologos, C.D Stalikas, S.M Tzouwara-Karayanni, M.I Karayannis (2001), “Selective speciation of trace chromium through micelle-mediated preconcentration, coupled with micellar flow injection analysis– spectrofluorimetry”, Analytica Chimica Acta, 436 42 Evangelos K Paleologos, Dimosthenis L Giokas, Miltiades I Karayannis (2005), “Micelle-mediated separation and cloud-point extraction”, Trends in Analytical Chemistry, Vol.24, No 5, pp 426-436 43 FAO (2015), World tea produc tion and tradeCurrent and future development 44 Farhat Yasmeen, Razia Aleem and Jamil Anwar (2000), “Determination Iron and Manganese in Tea Samples by Flame Atomic Absorption Spectroscopy”, Journal of The Chemical Society of Pakistan, Vol.22, No.2, p 94-97 45 Farzaneh Abdolmaleki, Marjaneh Sedaghati and Leila Nateghi (2013), “Determination of elemental content of black teas inland north of Iran”, Pelagia Research Library, European Journal of Experimental Biology, Vol 3(2), p 262-265 46 F Shemirani, S Dehghan Abkenar, A Alsadat Mirroshandel, M Salavati Niasari (2003), “Preconcentration and Speciation of Chromium in Water Samples by Atomic Absorption Spectroscopy after Cloud-Point Extraction”, Analytical Sciences, Vol 19, pp 1453-1456 47 G.D Matos, E.B Dos Reis, A.C.S Costa, S.L.C Ferreira (2009), “Speciation of Chromium in River Water Samples Contamination with Leather Effluents by Flame Atomic Absorption Spectromtry after Separation/Preconcentration by Cloud Point Extraction”, Microchem J Vol 92, pp 135–139 48 I Narin, H Colak, O Turkoglu, M Soylak, M Dogan (2004), “Heavy Metals in Black Tea Samples Produced in Turkey”, Bull Environ Contam Toxicol, Vol 72, p 844 – 849 61 49 J Borkowska-Burnecka, A Szymczycha-Madeja, W Z yrnicki (2010), “Determination of toxic and other trace elements in calcium-rich materials using cloud point extraction and inductively coupled plasma emission spectrometry”, Journal of Hazardous Materials, Vol 182, pp 477–483 50 K Pytlakowska, V Kozik, M Dabioch (2013), “Complex-forming organic ligands in cloud-point extraction of metal ions: A review”, Talanta, Vol 110, pp 202–228 51 Lei-Lei Wang, Jia-Quan Wang, Zhi-Xia Zheng, Pu Xiao (2010), “Cloud point extraction combined with high-performance liquid chromatography for speciation of chromium(III) and chromium(VI) in environmental sediment samples”, Journal of Hazardous Materials, Vol 117, pp 114-118 52 Maria Fernanda Silva, Estela Soledad Cerutti, Luis D Martinez (2006), “Coupling cloud point extraction to instrumental detection systems for metal analysis”, Microchimica Acta, Vol 155, pp 349-364 53 Modupe O Dawodu, Samuel O Obimakinde and Godwin O Olutona (2013), “Trace metal concentrations in some tea leaves consumed in Ibadan, Nigeria”, African Journal of Agricultural Research, Vol 8(46), p 57715775 54 Mustafa Soylak, Mustafa Tuzen, Ibrahim Narin, and Hayati Sari (2004), “Comparison of Microwave, Dry and Wet Digestion Procedures for the Determination of Trace Metal Contents in Spice Samples Produced in Turkey”, Journal of Food and Drug Analysis, Vol 12, No 3, p 254-258 55 Marcos A Bezerra, Ana Rita A Nogueira, Sherlan G Lemos, Sérgio LC Ferreira (2008), “Multivariate optimization of a procedure for Cr and Co ultratrace determination in vegetal samples using GF AAS after cloud-point extraction”, International Journal of Envionmental and Analytical Chemistry, Vol 88, No 2, pp 131-140 56 M.A Farajzadeh, M.R Fallahi, (2006), “Simultaneous cloud-point extraction of nine cations from water samples and their determination by 62 flame atomic absorption spectrometry”, The International Journal of the Japan Society for Analytial Chemistry, Vol 22, No 4, pp 635-639 57 M.D.A Bezerra, Mitihiro Nascimento Maeda, S.; Oliveira, E.P.; de Fatima Batista de Carvalho, M.; Santelli, R.E (2007), “Internal standardization for the determination of cadmium, cobalt, chromium and manganese in saline produced water from petroleum industry by inductively coupled plasma optical emission spectrometry after cloud point extraction”, Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy, Vol 62, Issue 9, pp 985991 58 Maryam Ezoddin, Farzaneh Shemirani, Rouhollah Khani, (2010), “Application of mixed-micelle cloud point extraction for spection analysis of chromium in water samples by electrothermal atomic absorption spectrometry, Vol 262, Issue 1, pp 183–187 59 M Sun, Q Wu, J Pharmaceut, “Cloud point extraction combined with graphite furnace atomic absorption spectrometry for speciation of Cr(III) in human serum samples”, Journal of pharmaceutical and biomedical analysis, Vol 60, No 1, pp 14-18 60 N.N Meeravali, M.A Reddy, S.J Kumar (2007), “Cloud point extraction of trace metals from seawater and determination by electrothermal atomic absorption spectrometry with iridium permanent modifier”, Anal Sic, Vol 23, No 3, pp 351-356 61 N.N Meeravali, S.-J Jiang, (2009), “A Novel cloud point extraction approach using cationic surfactant for the separation and preconcentration of chromium species in natural water prior to ICP-DRC-MS determination”, Talanta, Vol 80, pp 173-178 62 O Abollino, M Aceto, M.C Bruzzoniti, E Mentasti, C Sarzanini (2006) “Separation and preconcentration of trace manganese from various samples with Amberlyst 36 column and determination by flame atomic absorption spectrometry”, Talanta, Vol 69, pp 835–840 63 63 Revanasiddappa H D and Kiran Kumar T N (2002), “Rapid Spectrophotometric Determina-tion of Chromium with Trifluoperazine Hydrochloride” Chem Anal (Warsaw) 47, p.311 64 Rubina SOOMRO, M Jamaluddin AHMED Najma MEMON (2011), “Simple and rapid spectrophotometric determination of trace level chromium using bis (salicylaldehyde) orthoph-enylenediamine in nonionic micellar media”, Turkish Journal of chemistry, vol 35, p 155-170 65 Rodolof G.Wuilloud, Sai S.Kannamkumarath, Joseph A.Caruso (2004), “Speciation of nickel, copper, zinc, and manganese in different edible nuts:a comparative study of molecular size distribution by SEC–UV–ICP–MS”, Analytical and Bioanalytical Chemistry, Volume 379, Issue 3, p 495-503 66 Sung-Il Kim, Dong-Jin Woo, Myung-Hee Lee, Gun-Jo Woo, Dae-Kyung Kang, and Ki-Won Cha (2003), “Determination of Chromium(III) Picolinate Using High Performance Liquid Chromatography-Ultraviolet Spectrophotometry”, Bull Korean Chem Soc., Vol 24, No 10, p.1517-1520 67 Sushama R Ambadekar, Sangeeta Parab Amit Bachankar (2012), “Determination of Cadmium, Copper, Nickel, Lead in Some Tea Samples in India, International Journal of Research in Pharmaceutical and Biomedical Sciences”, Vol (2) Apr – Jun, p.943-946 68 Victor R Preedy (2013), Tea in Health and Disease Prevention, ISBN: 9780-12-384937-3, Copyright 2013 Elsevier 69 Willie L Hinze (1992), Cloud point extraction and preconcentration procedures for organic and related pollutants of state concern, North Carolina Water Resources Research Institut, United State 70 www.vi.wikipedia.org/wiki/Tác dụng chè 71 X Zhu, B Hu, Z Jiang, J Environ, (2004), “Cloud point extraction combined with graphite furnace atomic absorption spectrometry for the determination of chromium species and their distribution in cigarette and cigarette ash”, International Journal of Environmental Analytical Chemistry, Vol 84, Issue 12, pp 927–934 64 72 Z Yıldız, G Arslan, A Tor (2011), “Preconcentrative separation of chromium (III) species from chromium (IV) by cloud point extration and determination by flame atomic absorption spectrometry”, Microchim Acta, Vol 174, pp 399–405 65