Phức chất hỗn hợp kim loại ln co với phối tử n,n pyriđin 2,6 đicacbonyl bis(thioure)

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Kim Hiệp “PHỨC CHẤT HỖN HỢP KIM LOẠI Ln – Co VỚI PHỐI TỬ N,N – PYRIĐIN – 2,6 – ĐICACBONYL – BIS(THIOURE)” LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI – 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Kim Hiệp “PHỨC CHẤT HỖN HỢP KIM LOẠI Ln – Co VỚI PHỐI TỬ N,N – PYRIĐIN – 2,6 – ĐICACBONYL – BIS(THIOURE)” Chuyên ngành: Hóa Vô Cơ Mã số: 60440113 Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS Nguyễn Hùng Huy LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI – 2014 LỜI CẢM ƠN ! Với lòng biết ơn sâu sắc em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Nguyễn Hùng Huy; Thầy tin tưởng giao cho em đề tài Trong suốt thời gian học tập nghiên cứu, thầy luôn tận tình bảo, giúp đỡ, động viên, khích lệ em vượt qua nhiều khó khăn để hoàn thành luận văn Xin chân thành cảm ơn NCS Lê Cảnh Định hết lòng giúp đỡ tôi, đóng góp nhiều ý kiến quý báu để hoàn thành luận văn Chân thành cảm ơn quý thầy cô giáo Bộ môn Hóa Vô Cơ, Khoa Hóa Học Trường Đại Học Khoa học Tự Nhiên- ĐHQGHN quý thầy cô giáo Trường THPT Lê Văn Thịnh- Bắc Ninh tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành tốt luận văn Xin chân trọng cảm ơn gửi lời chúc sức khỏe đến tất người thân gia đình, thầy cô, bạn bè, đồng nghiệp quan tâm, khích lệ, động viên giúp đỡ suốt năm qua Hà Nội, tháng 11 năm 2014 Học Viên Nguyễn Kim Hiệp MỤC LỤC MỞ ĐẦU Trang CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Aroylthioure phức chất sở aroylthioure 1.1.1 Phối tử N’,N’,N’’’,N’’’-tetraankyl-N,N’’-phenylenđicacbonyl bis(thioure)(H2L2) phức chất H2L2 2 1.1.2 N’,N’,N’’’,N’’’-tetraetyl-N,N’’-pyriđin-2,6-đicacbonylbis(thioure) (H2L) phức chất H2L 1.2 Phức chất đa nhân hỗn hợp Co(II) nguyên tố lantanit Ln(III) 11 1.2.1 Khả tạo phức Co(II) 1.2.2 Khả tạo phức Ln(III) 11 1.2.3 Phức chất ba nhân lantanit Coban [CoIILnIIICoII] 12 1.3 Các phƣơng pháp nghiên cứu 14 1.3.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại IR 16 1.3.2 Phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân 16 1.3.3 Phương pháp phổ khối lượng + ESI 16 1.3.4 Phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể 17 nghiên cứu cấu tạo phức chất 19 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 2.1 Dụng cụ hóa chất 22 2.1.1 Dụng cụ 22 2.1.2 Hóa chất 22 2.2 Thực nghiệm 22 2.2.1 Tổng hợp pyriđin-2,6-đicacboxyl điclorua 22 2.2.2 Tổng hợp N,N-đietylthioure 22 2.2.3 Tổng hợp phối tử N’,N’,N’’’,N’’’-tetraetyl-N,N’’- 23 pyriđin-2,6- đicacbonyl-bis(thioure)(H2L) 23 2.2.4 Tổng hợp phức chất 2 Tổng hợp phức chất LnCoL-122 23 2 Tổng hợp phức chất LnCoL-123 24 2.3 Các điều kiện thực nghiệm 24 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 25 3.1 Nghiên cứu phối tử N’,N’,N’’’,N’’’-tetraetyl-N,N’’-pyriđin - 26 2,6-đicacbonyl- bis(thioure) (H2L) 26 3.2 Nghiên cứu phức chất 3.2.1 Phức chất LnCoL-122 31 3.2.1.1 Phổ IR LnCoL-122 31 3.2.1.2 Phổ + ESI LnCoL-122 31 3.2.1.3 Phân tích quang phổ ICP –MS phân tích 33 nguyên tố 37 3.2.1.4 Nhiễu xạ tia X đơn tinh thể LnCoL-122 3.2.2 Phức chất LnCoL – 123 38 3.2.2.1 Phổ IR LnCoL – 123 42 3.2.2.2 Phổ + ESI LnCoL – 123 42 3.2.2.3 Phân tích quang phổ ICP – MS phân tích 44 nguyên tố 46 3.2.2.4 Nhiễu xạ tia X đơn tinh thể LnCoL – 123 3.3 NHẬN XÉT CHUNG 47 3.3.1 Cấu tạo phối tử 49 3.3.2 Đặc điểm electron ion kim loại điều kiện thực nghiệm 49 KẾT LUẬN 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO 51 52 PHỤ LỤC 58 DANH MỤC HÌNH VẼ Trang Hình 1.1 Điều chế m-H2L2 Hình 1.2 Cấu trúc số phối tử H2L2 Hình 1.3 Cấu trúc chung phức chất cis-[M2(m-L2-S,O)2] (M = Ni(II), Cu(II), Pd(II), Pt(II)) Hình 1.4 Cấu trúc phức chất In(III) Au(I) với H2L2a Hình 1.5 Phức chất polime [{Pb(L2a-O,S)}2.3py]∞ Hình 1.6 Cấu trúc phức chất p-H2L2 Hình 1.7 Tổng hợp H2L từ N,N-đietylthioure Hình 1.8 Phức chất polime{[Ag2(H2L)3](ClO4)2}n Hình 1.9 Một số cấu dạng H2L Hình 1.10 Cấu hình phức chất đơn nhân dự kiến cấu dạng (c) Hình 1.11 Cấu hình phức chất dự kiến cấu dạng (a): phức hai 10 nhân (a1) phức polime (a2) Hình 1.12 Cấu hình phức chất dự kiến cấu dạng (b): phức sáu 11 nhân (b1) phức polime (b2) Hình 1.13 Phức chất ba nhân CoIILnIIICoII công bố trước 15 Hình 1.14 Sơ đồ tổng quát cho phương pháp xác định cấu trúc phân tử 20 Hình 3.1 Phổ hồng ngoại phối tử H2L 27 Hình 3.2 Phổ 1HNMR phối tử 28 Hình 3.3 Phổ khối lượng +ESI H2L 29 Hình 3.4 Cơ chế phân mảnh H2L 30 Hình 3.5 Phổ hồng ngoại phức chất PrCoL-122 31 Hình 3.6 Phổ hồng ngoại phức chất BaCoL-122 32 Hình 3.8 Phổ khối lượng +ESI phức chất CeCoL – 122 34 Hình 3.9 Phổ khối lượng +ESI phức chất PrCoL – 122 34 Hình 3.10 Phổ khối lượng +ESI phức chất BaCoL – 122 35 Hình 3.11 Cấu trúc phân tử phức chất PrCoL – 122 39 Hình 3.12 Phổ hồng ngoại phức chất BaCoL – 123 41 Hình 3.13 Phổ hồng ngoại phức chất CeCoL – 123 43 Hình 3.14 Phổ hồng ngoại phức chất PrCoL – 123 43 Hình 3.15 Phổ khối lượng +ESI phức chất CeCoL – 123 45 Hình 3.16 Phổ khối lượng +ESI phức chất PrCoL – 123 45 Hình 3.17 Cấu trúc phân tử phức chất CeCoL – 123 48 DANH MỤC BẢNG Trang Bảng 1.1 Độ dài liên kết hợp phần thioure số phối tử HL1, H2L2 phức chất chúng Bảng 1.2 Bán kính nguyên tử, ion Sc, Y Ln 12 Bảng 3.1 Một số dải hấp thụ phổ hồng ngoại H2L 27 Bảng 3.2 Quy gán tín hiệu phổ 1HNMR phối tử 28 Bảng 3.3 Quy gán pic phổ + ESI H2L 30 Bảng 3.4 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử 32 phức chất LnCoL-122 Bảng 3.5 Quy gán pic phổ +ESI phức LnCoL - 122 35 (Ln = Ce, Pr, Ba) Bảng 3.6 Kết phân tích ICP – MS LnCoL – 122 37 Bảng 3.7 Kết phân tích nguyên tố LnCoL – 122 38 Bảng 3.8 Độ dài liên kết góc liên kết phân tử phức chất 39 PrCoL-122 Bảng 3.9 Độ dài liên kết góc liên kết phân tử phức chất 44 BaCoL-123 Bảng 3.10 Các dải hấp thụ đặc trưng phổ IR phối tử 44 phức chất LnCoL – 123 Bảng 3.11 Quy gán pic phổ +ESI phức LnCoL - 123 46 (Ln = Ce, Pr) Bảng 3.12.Kết phân tích ICP – MS phức chất LnCoL – 123 46 Bảng 3.13 Kết phân tích nguyên tố phức chất LnCoL – 123 47 Bảng 3.14 Độ dài liên kết góc liên kết phân tử phức chất 48 CeCoL-123 KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Ac Axetat d Duplet q Quatet s Singlet t Triplet H2L N’,N’,N’’’,N’’’-tetraetyl-N,N’’pyriđin-2,6-đicacbonyl-bis(thioure) IR Hồng ngoại m Mạnh (trong phổ hồng ngoại) rm Rất mạnh tb Trung bình MeOH Metanol NMR Py Cộng hưởng từ hạt nhân Pyriđin MỞ ĐẦU Mấy chục năm trở lại đây, nhiều nhà Hoá học giới quan tâm đến việc tổng hợp nghiên cứu cấu tạo, tính chất phức chất phối tử có hệ vòng phức tạp, chứa nhiều nguyên tử cho có chất khác nhau, có khả liên kết đồng thời nhiều nguyên tử kim loại tạo thành hệ phân tử thống Các phức chất gọi phức chất vòng lớn (macrocyclic complexes) Việc tổng hợp nghiên cứu hợp chất có vai trò quan trọng việc đưa mô hình giúp cho người có sở việc nghiên cứu trình hoá sinh vô quan trọng quang hợp, cố định nitơ, xúc tác sinh học…hay trình hoá học siêu phân tử (supramolecular chemistry) nhận biết phân tử, tự tổ chức tự xếp phân tử mô thể, chế phản xạ thần kinh… Việc tổng hợp phức chất có hệ vòng lớn thường thực nhờ loạt hiệu ứng định hướng ion kim loại phối tử kích thước ion kim loại, tính axit-bazơ hợp phần, kích thước mảnh tạo vòng, hoá lập thể ion kim loại v.v… Đây loại phản ứng phức tạp Việc nghiên cứu thành phần cấu trúc phức chất tạo thành thực nhờ giúp đỡ phương pháp vật lý đại, đặc biệt phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể Nhằm mục đích làm quen với đối tượng nghiên cứu này, đồng thời phát huy kết số luận văn trước, trau dồi khả sử dụng phương pháp nghiên cứu mới, chọn đề tài nghiên cứu luận văn là: “Phức chất hỗn hợp kim loại Ln-Co với phối tử N,N-pyriđin-2,6- đicacbonyl- bis(thioure)” TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Hoàng Nhâm (2004), Hóa học Vô cơ, Tập 3, NXB Giáo dục, Hà Nội Lê Chí Kiên (2006), Hóa Học Phức Chất, NXB Giáo dục, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2002), Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009), Hóa học Vô Cơ, Tập 2, NXB Giáo dục, Hà Nội Tiếng Anh Augustus Edward Dixon, John Taylor (1908), “III Acylogens and thiocarbamides”, J Chem Soc Trans., 93, 18 – 30 Augustus Edward Dixon, John Taylor (1912), “LXIV Substituted isothiohydantoins”, J Chem Soc Trans., 101, 558 – 570 Aisha A Al-abbasi, Mohammad B Kassim (2011), “1-Ethyl-1-methyl-3-(2nitrobenzoyl) thiourea”, Acta Cryst E 67, 1840 Aisha A Al-abbasi, M B Kassim (2011), “1-Benzoyl-3-ethyl-3- phenylthiourea”, Acta Cryst E, 67, 611 Barta, C A.; Bayly, S R.; Read, P W.; Patrick, B O.; Thompson, R C.; Orvig, C (2008), “Molecular Architectures for Trimetallic d/f/d Complexes: Structural and Magnetic Properties of a LnNi2 Core ”, Inorg Chem., 47, 2280-2293 10 Bayly, S R.; Xu, Z Q.; Patrick, B O.; Rettig, S J.; Pink, M.; Thompson, R C.; Orvig, C (2003), “ d/f Complexes with Uniform Coordination Geometry: Structural and Magnetic Properties of an LnNi2 Core Supported by a Heptadentate Amine Phenol Ligand”, Inorg Chem., 42, 1576 – 1583 11 Behrendt, S.; Beyer, L.; Dietze, F.; Kleinpeter, E.; Hoyer, E (1980), “Rotational Barriers in Metal Chelates Hindered Rotation about the Terminal NC( X)Bond in Ni-Coordinated Isomeric Unsaturated 1,3-( S,O)-Ligands”,Inorg Chim Acta , 43 12 Bensch, W.; Schuster, M (1995), “Crystal structure of tris(N, N-diethyl-N′benzoylthioureato)cobalt(III), Co(C12H15N2OS)3”, Zeitschrift Fur Kristallographie, 210, 68 13 Chandrasekhar, V.; Pandian, B M.; Boomishankar, R.; Steiner, A.; Viftal, J J.; Houri, A.; Clerac, R (2008), “ Trinuclear Heterobimetallic Ni2Ln complexes [L2Ni2Ln][ClO4] (Ln ) La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, and Er; LH3) (S)P [N(Me)NdCH-C6H3-2-OH-3-OMe]3): From Simple Paramagnetic Complexes to SingleMolecule Magnet Behavior” Inorg Chem., 47, 4918 – 4929 14 Dago, A.; Shepelev, Y.; Fajardo, F.; Alvarez, F.; Pome´s, R (1989), “Structure of 1-benzoyl-3-propylthiourea”, Acta Crystallogr., Sect C,45, 1192-1194 15 Da Silva, M A V R.; Santos, L M N B F.; Schröder, B.; Beyer, L.; Dietze, F (2007), “Enthalpies of combustion of two bis(N,N-diethylthioureas)” J.Chem Thermodyn., 39, 279–283 16 Del Campo, R.; Criado, J J.; Garcia, E.; Hermosa, M R.; Jimenez-Sanchez, A.; Manzano, J L.; Monte, E.; Rodriguez-Fernandez, E.; Sanz, F (2002), “Thiourea derivatives and their nickel(II) and platinum(II) complexes:antifungal activity”,J Inorg Biochem, 89, 74–82 17 Del Campo, R.; Criado, J J.; Gheorghe, R.; Gonzalez, F J.; Hermosa, M R.; Sanz, F.; Manzano, J L.; Monte, E.; Rodriguez-Fernandez, E (2004), “N-benzoyl-N‟alkylthioureas and their complexes with Ni(II),Co(III) and Pt(II) – crystal structure of 3benzoyl-1-butyl-1-methyl-thiourea: activity against fungi and yeast”, J Inorg Biochem., 98, 1307–1314 18 Douglass, F Dains (1934), “Some Derivatives of Benzoyl and Furoyl Isothiocyanates and their Use in Synthesizing Heterocyclic Compounds”, J Am Chem Soc., 56, 719-721 19 Egan, T J.; Koch, K R.; Swan, P L.; Clarkson, C.; Van Schalkwyk, D A.; Smith, P J (2004), “In Vitro Antimalarial Activity of a Series of Cationic 2,2‟-Bipyridyland 1,10-Phenanthrolineplatinum(II) Benzoylthiourea Complexes”, J Med Chem., 47, 2926–2934 20 F.H Allen, O Kennard, D.G Watson, L Brammer, A.G.Orpen, R Taylor, J Chem Soc., Perkin Trans II (1987) S1 21 G Blewett, C Esterhuysen, M W Bredenkamp, K R Koch(2004),“The first bipodal thiocarbamic acid ester, O,O'-diethyl N,N'-(p-phenylenedicarbonyl) bis(thiocarbamate)”, Acta Cryst.C, 60, o862-o864 22 Gulten Kavak, Suheyla Ozbey,Gun Binzet,Nevzat Kulcu (2009), “Synthesis and single crystal structure analysis of three novel benzoylthiourea derivatives”, Turk J Chem., 33, 857 – 868 23 Hallale, O.; Bourne, S A.; Koch, K R(2005), “Doubly-linked 1D coordination polymers derived from : 2metallamacrocyclic Ni(II) complexes with bipodal acylthiourea andexo-bidentate N-donor bridging ligands: toward potentiallyselective chemical sensors?”, New J Chem., 29, 1416–1423 24 Hallale, O.; Bourne, S A.; Koch, K R (2005), ”Metallamacrocyclic complexes of Ni(II) with 3,3,3‟,3‟-tetraalkyl-1,1‟-aroylbis(thioureas): crystal and molecular structures of a : 2metallamacrocycle and a pyridine adduct of the analogous : 3complex”,CrystEngComm, 7, 161-166 25 Huy, N H.; Abram, U (2007) “Rhenium and Technetium Complexes with N,N-Dialkyl-N′-benzoylthioureas”, Inorg Chem., 46, 5310−5319 26 Irving, A.; Koch, K R.; Matoetoe, M (1993), “Deceptively simple Pt complexes of N, N-dialkyl-N‟-benzoylthiourea: a „H, 13C and lg5Pt NMR study of their acid-base chemistry in solution and the molecular structure of cis-bis(N, N‟-di(n-butyl)N‟- benzoylthioureato)platinum(II)”,Inorg Chim Acta, 206, 193-199 27 Kazuo Nakamoto (2009), Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, Part A: Theory and Applications in Inorganic Chemistry, John Wiley & Sons Ltd 28 Klaus R Koch, Judith du Toit, Mino R Caira , Cheryl Sacht (1994), “Synthesis and crystal structure of trans-bis(N,N-dibutyl-N′-naphthoylthioureato) platinum(II) First example of trans chelation of N,N-dialkyl-N′-acylthiourea ligands”, J Chem Soc., Dalton Trans.,785-786 29 Koch, K R.; Bourne, S A.; Coetzee, A.; Miller, J (1999), “Self-assembly of : and : metallamacrocyclic complexes of platinum(II) with symmetrical, bipodal N‟,N‟,N‟‟‟,N‟‟‟-tetraalkyl-N,N”-phenylenedicarbonylbis(thiourea)”, J Chem Soc., Dalton Trans., 3157–3161 30 Koch, K R.; Bourne, S (1998), “Protonation mediated interchange between mono- and b/dentate coordination of N-benzoyl-N',N'-dialkylthioureas: crystal structure of trans-bis(N-benzoyl-N',N'-di(n-butyl)thiourea-S)-diiodoplatinum(II)l”, J Mol Struct., 441, 1116 31 Koch, K R.; Hallale, O.; Bourne, S A.; Miller, J.; Bacsa (2001), “Selfassembly of 2:2 metallomacrocyclic complexes of NiII and PdII with 3,3,3‟,3‟-tetraalkyl1,1‟-isophthaloylbis(thioureas) Crystal and molecular structures of cis [Pd(L2-S,O)]2 and the adducts of the corresponding NiII complexes: [Ni(L1-S,O)(pyridine)2]2 and [Ni(L1S,O)(4-dimethylaminopyridine)2]2”, J J Mol Struct, 561, 185-196 32 Koch, K R (2001), “New chemistry with old ligands: N-alkyl- and N,Ndialkyl-N′-acyl(aroyl)thioureas in co-ordination, analytical and process chemistry of the platinum group metals”,Coord Chem Rev., 216-217, 473-488 33 Lothar Beyer, Frank Dietze, Uwe Schröder, Lutz Quas Luis M N B F Santos, Bernd Schröder (2008) “Oligonuclear complex formation of the bisbidentate ligand N',N',N''',N'''-tetraethyl-N,N''-pyridine-2,6-dicarbonyl-bis (thiourea) in solution”, Rev Soc Quím Perú., 74, 163-171 34 L R Gomes, L M N B F Santos, J P Coutinho, B Schröder, J N Low (2010), “N'-Benzoyl-N,N-diethylthiourea: a monoclinic polymorph”, Acta Cryst E, 66, 870 35 N Gunasekaran,P Jerome,R Karvembu,Seik Weng Ng, Edward R T Tiekink (2011) “1-Benzoyl-3-methyl-3-pentylthiourea”, Acta Cryst E, 67, o1149 36 Nguyen, H H (2009), PhD Thesis, Freie Universität Berlin 37 N Selvakumaran, R Karvembu, Seik Weng Ng, Edward R T Tiekink (2013), “1-[3-({[Bis(2-methylpropyl)carbamothio-yl]amino}carbonyl)benzoyl]-3,3-bis(2methylpropyl)thiourea”, Acta Cryst, E.69, o1368 38 N Selvakumaran, Seik Weng Ng, Edward R.T Tiekink, R Karvembu (2011),“Versatile coordination behavior of N,N-di(alkyl/aryl)-N‟-benzoylthiourea ligands: Synthesis, crystal structure and cytotoxicity of palladium(II) complexes”, Inorganica Chimica Acta, 376, 278 – 284 39 Pekka Knuuttila, Hilkka Knuuttila, Horst Hennig, Lothar Beyer (1982), “The crystal and molecular structure of bis(1,1-diethyl-3-benzoyl-thioureato) nickel(II)”, Acta Chemica Scandinavica A, 36, 541 – 545 40 Schröder, U.; Beyer, L.; Sieler, J (2000), “Synthesis and X-ray structure of a new silverI/coordination polymer assembled as one-dimensional chains” Inorg Chem Commun., 3, 630–633 41 Schwade, V D.; Kirsten, L.; Hagenbach, A.; Schulz Lang, E.; Abram, U (2013), “Indium(III), lead(II), gold(I) and copper(II) complexes with isophthaloylbis (thiourea) ligands” Polyhedron, 55, 155-161 42 Shiga, T.; Ito, N.; Hidaka, A.; Ohkawa, H.; Kitagawa, S.; Ohba, M (2007), “Series of Trinuclear NiIILnIIINiII Complexes Derived from 2,6-Di(acetoacetyl) pyridine: Synthesis, Structure, and Magnetism” Inorg Chem., 46, 3492 - 3501 43 Viorel Cîrcu, Mihaela Ilie, Monica Ilis, Florea Dumitrascu, Ionela Neagoe, Simona Pasculescu (2009), “Luminescent cyclometallated platinum(II) complexes with N-benzoyl thioureaderivatives as ancillary ligands”, Polyhedron, 28, 3739–3746 44 Westra, A N.; Bourne, S A.; Esterhuysen, C.; Koch, K R (2005), “Reactions of halogens with Pt(II) complexes of N-alkyl- and N,N-dialkyl-N‟-benzoylthioureas: oxidative addition andformation of an I2 inclusion compound”, Dalton Trans., 21622172 45 Westra, A N.; Bourne, S A.; Koch, K R (2005), “First metallamacrocyclic complexes of Pt(IV) with 3,3,3,3-tetraalkyl-1,1-phenylenedicarbonylbis(thioureas): synthesis by direct or electrolytic oxidative addition of I2,Br2 and Cl2”Dalton Trans, 2916–2924 Tiếng Đức 46 Bensch, W.; Schuster, M (1992),“Die Kristallstruktur von Tris(N,N-Diethyl N′ -benzoylthioureato) Rhodium(III)”, Z Anorg Allg Chem., 615, 93-96 47 Bensch, W.; Schuster, M (1992), “Komplexierung von Gold mit N,N-DialkylN′-benzoylthioharnstoffen: Die Kristallstruktur von N,N-Diethyl-N′- benzoylthioureatogold(I)-chlorid”, Z Anorg Allg Chem.,611, 99-102 48 Beyer, L.; Hoyer, E.; Liebscher, J.; Hartmann, H (1981), “Komplexbildung mit N-Acyl-thioharnstoffen”, Z Chem., 21, 81 49 Braun, U.; Richter, R.; Sieler, J.; Yanovsky, A I.; Struchkov, Y T (1985), “Kristall- und Molekulstruktur von Tris(1,1-diethyl-3-benzoyl-thioharnstoff) silber(I)hydrogensulfid”, Z Anorg Allg Chem., 529, 201-208 50 F Dietze, Sylke Schmid, E Hoyer, L Beyer (1991) “Hydrophil substituierte N-Acyl-thioharnstoffe-Saurestarke und Komplexstabilitat inDioxan/ Wassergemischen”, Z Anorg Allg Chem, 595, 35 – 43 51 Fitzl, G.; Beyer, L.; Sieler, J.; Richter, R.; Kaiser, J.; Hoyer, E (1977), “Kristall- und Molekulstruktur von Bis(1,l-diäthyl-3-benzoyl-thioureato)palladium (II)”, Z Anorg Allg Chem.,433, 237-241 52 Kampf, M.; Richter, R.; Gerber, S.; Kirmse, R (2004), “Synthese, Strukturen und X-/Q-Band-EPR-Untersuchungen vonN,N-Diethyl-N′-3,5-di(trifluormethyl) benzoylthioureato-Komplexen des CuII, NiII und PdII sowie EPR-spektroskopische Charakterisierung eines CuII-CuII-Dimers”,Z Anorg Allg Chem., 630, 1437–1443 [...]... C (2008), “Molecular Architectures for Trimetallic d/f/d Complexes: Structural and Magnetic Properties of a LnNi2 Core ”, Inorg Chem., 47, 2280-2293 10 Bayly, S R.; Xu, Z Q.; Patrick, B O.; Rettig, S J.; Pink, M.; Thompson, R C.; Orvig, C (2003), “ d/f Complexes with Uniform Coordination Geometry: Structural and Magnetic Properties of an LnNi2 Core Supported by a Heptadentate Amine Phenol Ligand”, Inorg... metals”,Coord Chem Rev., 216-217, 473-488 33 Lothar Beyer, Frank Dietze, Uwe Schröder, Lutz Quas Luis M N B F Santos, Bernd Schröder (2008) “Oligonuclear complex formation of the bisbidentate ligand N',N',N''',N'''-tetraethyl -N,N' '-pyridine -2,6- dicarbonyl-bis (thiourea) in solution”, Rev Soc Quím Perú., 74, 163-171 34 L R Gomes, L M N B F Santos, J P Coutinho, B Schröder, J N Low (2010), “N'-Benzoyl -N,N- diethylthiourea:... structures of a 2 : 2metallamacrocycle and a pyridine adduct of the analogous 3 : 3complex”,CrystEngComm, 7, 161-166 25 Huy, N H.; Abram, U (2007) “Rhenium and Technetium Complexes with N,N- Dialkyl-N′-benzoylthioureas”, Inorg Chem., 46, 5310−5319 26 Irving, A.; Koch, K R.; Matoetoe, M (1993), “Deceptively simple Pt complexes of N, N-dialkyl-N‟-benzoylthiourea: a „H, 13C and lg5Pt NMR study of their... metallomacrocyclic complexes of NiII and PdII with 3,3,3‟,3‟-tetraalkyl1,1‟-isophthaloylbis(thioureas) Crystal and molecular structures of cis [Pd(L2-S,O)]2 and the adducts of the corresponding NiII complexes: [Ni(L1-S,O)(pyridine)2]2 and [Ni(L1S,O)(4-dimethylaminopyridine)2]2”, J J Mol Struct, 561, 185-196 32 Koch, K R (2001), “New chemistry with old ligands: N-alkyl- and N,Ndialkyl-N′-acyl(aroyl)thioureas in co- ordination,... in Ni-Coordinated Isomeric Unsaturated 1,3-( S,O)-Ligands”,Inorg Chim Acta , 43 12 Bensch, W.; Schuster, M (1995), “Crystal structure of tris(N, N-diethyl-N′benzoylthioureato)cobalt(III), Co( C12H15N2OS)3”, Zeitschrift Fur Kristallographie, 210, 68 13 Chandrasekhar, V.; Pandian, B M.; Boomishankar, R.; Steiner, A.; Viftal, J J.; Houri, A.; Clerac, R (2008), “ Trinuclear Heterobimetallic Ni 2Ln complexes... silverI/coordination polymer assembled as one-dimensional chains” Inorg Chem Commun., 3, 630–633 41 Schwade, V D.; Kirsten, L.; Hagenbach, A.; Schulz Lang, E.; Abram, U (2013), “Indium(III), lead(II), gold(I) and copper(II) complexes with isophthaloylbis (thiourea) ligands” Polyhedron, 55, 155-161 42 Shiga, T.; Ito, N.; Hidaka, A.; Ohkawa, H.; Kitagawa, S.; Ohba, M (2007), “Series of Trinuclear NiIILnIIINiII... Trans.,785-786 29 Koch, K R.; Bourne, S A.; Coetzee, A.; Miller, J (1999), “Self-assembly of 2 : 2 and 3 : 3 metallamacrocyclic complexes of platinum(II) with symmetrical, bipodal N‟,N‟,N‟‟‟,N‟‟‟-tetraalkyl -N,N -phenylenedicarbonylbis(thiourea)”, J Chem Soc., Dalton Trans., 3157–3161 30 Koch, K R.; Bourne, S (1998), “Protonation mediated interchange between mono- and b/dentate coordination of N-benzoyl-N',N'-dialkylthioureas:... (2009), Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, Part A: Theory and Applications in Inorganic Chemistry, John Wiley & Sons Ltd 28 Klaus R Koch, Judith du Toit, Mino R Caira , Cheryl Sacht (1994), “Synthesis and crystal structure of trans-bis (N,N- dibutyl-N′-naphthoylthioureato) platinum(II) First example of trans chelation of N,N- dialkyl-N′-acylthiourea ligands”, J Chem Soc.,... A N.; Bourne, S A.; Esterhuysen, C.; Koch, K R (2005), “Reactions of halogens with Pt(II) complexes of N-alkyl- and N,N- dialkyl-N‟-benzoylthioureas: oxidative addition andformation of an I2 inclusion compound”, Dalton Trans., 21622172 45 Westra, A N.; Bourne, S A.; Koch, K R (2005), “First metallamacrocyclic complexes of Pt(IV) with 3,3,3,3-tetraalkyl-1,1-phenylenedicarbonylbis(thioureas): synthesis... Cl2”Dalton Trans, 2916–2924 Tiếng Đức 46 Bensch, W.; Schuster, M (1992),“Die Kristallstruktur von Tris (N,N- Diethyl N′ -benzoylthioureato) Rhodium(III)”, Z Anorg Allg Chem., 615, 93-96 47 Bensch, W.; Schuster, M (1992), “Komplexierung von Gold mit N,N- DialkylN′-benzoylthioharnstoffen: Die Kristallstruktur von N,N- Diethyl-N′- benzoylthioureatogold(I)-chlorid”, Z Anorg Allg Chem.,611, 99-102 48 Beyer, L.; Hoyer,