Tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc của phức chất kim loại chuyển tiếp của phối tử chứa nhân pyren

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Trần Thị Thảo TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC CỦA PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA PHỐI TỬ CHỨA NHÂN PYREN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Trần Thị Thảo TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC CỦA PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP CỦA PHỐI TỬ CHỨA NHÂN PYREN Chuyên ngành: Hóa vô Mã số: 60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS NGUYỄN MINH HẢI Hà Nội – Năm 2015 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc tới thầy giáo, TS Nguyễn Minh Hải giao đề tài tận tình hướng dẫn, giúp đỡ để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo, cô kĩ thuật viên Bộ môn Hóa Vô cơ, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại Học Quốc Gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi cho em thời gian làm thực nghiệm Để hoàn thành luận văn em nhận nhiều giúp đỡ ý kiến đóng góp quý báu anh, chị học viên cao học, nghiên cứu sinh phòng thí nghiệm phức chất Cuối cùng, em xin cảm ơn chia sẻ niềm vui tới gia đình, bạn bè bên động viên giúp đỡ em học tập, nghiên cứu hoàn thành đề tài Em xin kính chúc thầy cô giáo, cô, bác cán bộ, anh chị, bạn môn Hóa Vô mạnh khỏe, hạnh phúc thành công! Em xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày 22 tháng 12 năm 2014 Học viên Trần Thị Thảo LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG - TỔNG QUAN 1.1 Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) Pyren 1.1.1 Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) 1.1.2 Pyren Error! Bookmark not defined 1.1.3 Phức chất với PAH pyren Error! Bookmark not defined 1.2 Bazo Shiff Error! Bookmark not defined 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo phương pháp tổng hợp Error! Bookmark not defined 1.2.2 Phân loại phối tử bazơ Schiff khả tạo phức phối tử bazơ SchiffError! Bookmark no 1.2.3 Phương pháp tổng hợp phức chất phối tử bazơ SchiffError! Bookmark not defined 1.3 Amin Error! Bookmark not defined 1.4 Tính chất chung Paladi Error! Bookmark not defined 1.4.1 Paladi khả tạo phức Error! Bookmark not defined 1.4.2 Platin khả tạo phức Error! Bookmark not defined 1.4.3 Đồng (Cu) khả tạo phức Error! Bookmark not defined 1.4.4 Kẽm khả tạo phức Error! Bookmark not defined 1.4.5 Niken khả tạo phức Error! Bookmark not defined 1.5 Phương pháp nghiên cứu Error! Bookmark not defined 1.5.1 Phương pháp phổ hồng ngoại Error! Bookmark not defined 1.5.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Error! Bookmark not defined 1.6 Đối tượng, mục đích nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined 1.6.1 Đối tượng nghiên cứu Error! Bookmark not defined 1.6.2 Mục đích nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined CHƢƠNG - THỰC NGHIỆM ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED 2.1 Dụng cụ hoá chất Error! Bookmark not defined 2.1.1 Dụng cụ Error! Bookmark not defined 2.1.2 Hoá chất Error! Bookmark not defined 2.2.Tiến hành thực nghiệm Error! Bookmark not defined LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 2.2.1 Tổng hợp phối tử [(pyren-1-ylmetylen)amino]etan (Py1)Error! Bookmark not defined 2.2.2 Tổng hợp phức chất Pt với Py1 Error! Bookmark not defined 2.2.3 Tổng hợp phức chất Pd với Py1 Error! Bookmark not defined 2.2.4 Tổng hợp [(pyren-1-ylmetyl)amino]etan (Py2)Error! Bookmark not defined 2.2.5 Tổng hợp phức chất kim loại Pt với phối tử Py2Error! Bookmark not defined 2.2.6 Tổng hợp phức chất kim loại Pd với phối tử Py2Error! Bookmark not defined 2.2.7 Tổng hợp phức chất kim loại Cu(I) với phối tử Py2Error! Bookmark not defined 2.2.8 Tổng hợp phức chất ion Zn2+ với phối tử Py2Error! Bookmark not defined 2.2.9 Tổng hợp phức chất ion Cu2+ với phối tử Py2Error! Bookmark not defined 2.2.10 Tổng hợp phức chất ion Ni2+ với phối tử Py2Error! Bookmark not defined CHƢƠNG - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬNERROR! BOOKMARK NOT DEFINED 3.1 Phối tử [(pyren-1-ylmetylen)amino]etan (Py1) Error! Bookmark not defined 3.1.1 Nghiên cứu phối tử Py1 phương pháp phổ IRError! Bookmark not defined 3.1.2 Nghiên cứu phối tử Py1 phương pháp phổ 1H-NMRError! Bookmark not defined 3.2 Phối tử [(pyren-1-ylmetyl)amino]etan (Py2) Error! Bookmark not defined 3.2.1 Nghiên cứu phối tử Py2 phương pháp phổ IRError! Bookmark not defined 3.2.2 Nghiên cứu phối tử Py2 phương pháp phổ 1H-NMRError! Bookmark not defined 3.3 Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc phức chất với phối tử Py1Error! Bookmark not defi 3.3.1 Nghiên cứu phức chất Py1 phương pháp phổ IRError! Bookmark not defined 3.3.2 Nghiên cứu phức chất phối tử Py1 phương pháp phổ 1H-NMRError! Bookmark no 3.3.2.1 Nghiên cứu phức chất Pt-Py1 phương pháp phổ 1H-NMRError! Bookmark not d 3.3.2.2 Nghiên cứu phức chất Pd-Py1 phương pháp đo phổ 1H-NMRError! Bookmark n 3.4 Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc phức chất với phối tử Py2Error! Bookmark not defi 3.4.1 Nghiên cứu phức chất phối tử Py2 phương pháp đo phổ IRError! Bookmark n 3.4.2 Nghiên cứu phức chất phối tử Py2 phương pháp phổ H-NMRError! Bookmark 3.4.2.1 Nghiên cứu phức chất Pt-Py2 phương pháp phổ 1H-NMRError! Bookmark not d 3.4.2.2 Nghiên cứu phức chất Pd-Py2 phương pháp phổ 1H-NMRError! Bookmark not 3.4.2.3 Nghiên cứu phức Cu(I)-Py2 phương pháp phổ 1H-NMRError! Bookmark not de 3.4.2.4 Nghiên cứu phức chất Zn-Py2 phương pháp phổ 1H-NMRError! Bookmark not LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 3.4.2.5 Nghiên cứu phức chất Ni-Py2 phổ 1H-NMRError! Bookmark not defined KẾT LUẬN ERROR! BOOKMARK NOT DEFINED TÀI LIỆU THAM KHẢO LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC PHỤ LỤC BẢNG Bảng 3.1.Quy kết dải hấp thụ phổ IR củapyren-1-cacbanđehit, Py1.Error! Bookmark Bảng 3.2 Bảng tín hiệu phổ 1H-NMR phối tử Py1Error! Bookmark not defined Bảng 3.3.Quy kết dải hấp thụ phổ IR Py1 Py2Error! Bookmark not defined Bảng 3.4 Bảng tín hiệu phổ 1H-NMR phối tử Py2Error! Bookmark not defined Bảng 3.5 Phổ hồng ngoại phối tử Py1 phức chấtError! Bookmark not defined Bảng 3.6 Bảng tín hiệu phổ 1H-NMR phức chất Pt-Py1Error! Bookmark not defined Bảng 3.7 Bảng tín hiệu phổ 1H-NMR phức chất Pd-Py1Error! Bookmark not defined Bảng 3.8 Phổ hồng ngoại phối tử Py2 phức chất.Error! Bookmark not defined Bảng 3.9 Bảng quy kết tín hiệu 1H-NMR phức chất Pt-Py2Error! Bookmark not defin Bảng 3.10 Bảng quy kết tín hiệu 1H-NMR phức chất Pd-Py2Error! Bookmark not de Bảng 3.11 Bảng quy kết tín hiệu 1H-NMR phức chất Cu(I)-Py2Error! Bookmark not Bảng 3.12 Bảng quy kết tín hiệu 1H-NMR phức chất Zn-Py2.Error! Bookmark not de LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC PHỤ LỤC HÌNH Hình 1.1 Cấu trúc số PAH Hình 1.2 Phổ hấp thụ UV-VIS naphtalen trongcyclohexanError! Bookmark not defined Hình 1.3 Phổ hấp thụ UV-VIS antraxen cyclohexanError! Bookmark not defined Hình 1.4 Phổ hấp thụ UV-Vis pyren cyclohexan Error! Bookmark not defined Hình 1.5 Phổ huỳnh quang pyren cyclohexan Error! Bookmark not defined Hình 1.6 Phản ứng brom hoá phức chất Pt-9-antraxenyl Error! Bookmark not defined Hình 1.7 Phức chất Pt(II) sở pyren Error! Bookmark not defined Hình 1.8 Phức chất Pd(II) Pt(II) với phối tử chứa ankylError! Bookmark not defined Hình 1.9 Phức chất Pd(II) Pt(II) với phối tử polyankylError! Bookmark not defined Hình 1.10 Sự chuyển lượng từ phối tử phụ vào phối tử chínhError! Bookmark not defined Hình 1.11 Phổ huỳnh quang thể phát xạ eximer phức chất chứa pyrenError! Bookmark not d Hình 1.12 Các hợp chất đơn nhân đa nhân Pt với phối tử C^N^CError! Bookmark not defined Hình 1.13 Các phức chất Pd tổng hợp từ phối tử điiminError! Bookmark not defined Hình 1.14 Sơ đồ tổng hợp phức chất[Au4(µ-PAnP)2 (µ-bipy)2](OTf)4Error! Bookmark not defined Hình 1.15 Phức chất dạng chủ khách (host – guest) Error! Bookmark not defined Hình 1.16 Các hợp chất đại phân tử dạng tam giác chứa vòng 21 Hình 1.17 Cấu trúc đại phân tử dạng tam giác phức chất PAH với Fe(III)Error! Bookmark not de Hình 1.18 Sơ đồ tổng hợp phức chất phối tử chứa pyren với Ag(I) Cu(I)Error! Bookmark not d Hình 1.19 Sự trime hoá bazơ Schiff Error! Bookmark not defined Hình 1.20 Phản ứng ngưng tụ anđehit amin Error! Bookmark not defined Hình 1.21 Hai dạng đồng phân hình học Bazo Shiff Error! Bookmark not defined Hình 1.22 Cấu trúc MBS mang nhóm pyren Error! Bookmark not defined Hình 1.23 Sơ đồ tổng hợp phối tử amin Error! Bookmark not defined Hình 3.1 Phổ IR pyren-1-cacbandehit Error! Bookmark not defined Hình 3.2 Phổ IR Py1 Error! Bookmark not defined Hình 3.3 Cấu trúc giả định Py1 Error! Bookmark not defined Hình 3.4 a Phổ 1H-NMR phối tử Py1 dung môi CDCl3 MeODError! Bookmark not defi LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hình 3.4.b Phổ 1H-NMR phối tử Py1 dung môi CDCl3 MeOD vùng 9,32 – 7,63 ppm Error! Bookmark not defined Hình 3.5 Phổ IR phối tử Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.6 Cấu trúc giả định Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.7.a Phổ 1H-NMR phối tử Py2 dung môi CDCl3Error! Bookmark not defined Hình 3.7.b Phổ 1H-NMR phối tử Py2 dung môi CDCl3 vùng 8,35 – 7,90 ppmError! Bookm Hình 3.8 Phổ IR phức chất Pt với Py1 Error! Bookmark not defined Hình 3.9 Phổ IR phức chất Pd với Py1 Error! Bookmark not defined Hình 3.10.a Phổ 1H-NMR phức chât Pt-Py1 DMSOError! Bookmark not defined Hình 3.10.b Phổ 1H-NMR phức chât Pt-Py1 DMSO vùng 10,83-8,0 ppmError! Bookmark Hình 3.11 Cấu trúc giả định phức chất Pt-Py1 Error! Bookmark not defined Hình 3.12.a Phổ 1H-NMR phức chât Pd-Py1 DSMOError! Bookmark not defined Hình 3.12.b Phổ 1H-NMR phức chất Pd-Py1 vùng 8,62-7,78 ppmError! Bookmark not defined Hình 3.13 Cấu trúc giả định phức chất Pd-Py1 Error! Bookmark not defined Hình 3.14 Phổ IR Pt-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.15 Phổ IR Pd-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.16 Phổ IR Cu(I)-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.17 Phổ IR Zn-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.18 Phổ IR Cu(II)-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.19 Phổ IR Ni-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.20.a Phổ 1H-NMR phức chất Pt-Py2 DMSOError! Bookmark not defined Hình 3.20.b Phổ 1H-NMR Pt-Py2 vùng 8,65 – 8,05 ppmError! Bookmark not defined Hình 3.20.c Phổ 1H-NMR Pt-Py2 vùng 7,50 – 4,50 ppmError! Bookmark not defined Hình 3.21 Sự thay đổi gần số ghép cặp 3J theo góc nhị diện α.Error! Bookmark not de Hình 3.22 Cấu trúc giả định phức chất Pt-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.23.a Phổ 1H-NMR phức Pd-Py2 DMSO Error! Bookmark not defined Hình 3.23.b Phổ 1H-NMR Pd-Py2 DMSO vùng 8,55-4,22 ppmError! Bookmark not define Hình 3.24 Cấu trúc giả định phức chất Pd-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.25.a Phổ 1H-NMR phức Cu(I)-Py2 DMSOError! Bookmark not defined LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hình 3.25.b Phổ 1H-NMR phức Cu(I)-Py2 DMSO vùng 8,60-6,80 ppmError! Bookmark no Hình 3.26 Cấu trúc giả định Cu(I)-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.27.a Phổ 1H-NMR Zn-Py2 dung môi CDCl3Error! Bookmark not defined Hình 3.27.b Phổ 1H-NMR vùng 8,30 – 7,92 ppm Error! Bookmark not defined Hình 3.28 Cấu trúc giả định phức Zn-Py2 Error! Bookmark not defined Hình 3.29 Phổ 1H-NMR Ni-Py2 dung môi CDCl3Error! Bookmark not defined Hình 3.30 Cấu trúc giả định phức Ni-Py2 Error! Bookmark not defined LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC MỞ ĐẦU Việc nghiên cứu phức chất đối tượng nghiên cứu nhiều nhà khoa học ứng dụng to lớn chúng nhiều lĩnh vực Trong số đó, phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử hữu đa vòng thơm ngày quan tâm nhiều hơn, chúng có khả phát huỳnh quang hấp thụ mạnh ánh sáng vùng nhìn thấy Pyren hidrocacbon đa vòng thơm (4 vòng benzen ngưng tụ) có khả phát quang đa dạng Phức chất pyren dẫn xuất có nhiều ứng dụng nhiều lĩnh vực như: sinh học, hóa học phân tích, công nghiệp dệt nhuộm, lĩnh vực vật liệu phát quang nguyên liệu cho đèn laser, điốt phát quang, thiết bị phát sáng [17] Qua nghiên cứu cho thấy phối tử chứa hidrocacbon đa vòng thơm có đặc điểm ứng dụng bật PAH Ngoài ra, bazơ Schiff phối tử chứa nhiều tâm phối trí N, O, S, P nên chúng có khả tạo phức đa dạng với kim loại chuyển tiếp Vì vậy, phức bazơ Schiff dựa sở PAH có cấu trúc đa dạng có đặc điểm quang lý bật Với lý trên, đề tài lựa chọn hướng nghiên cứu: “Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc phức chất kim loại chuyển tiếp phối tử chứa nhân pyren” Chúng hi vọng kết thu để tài góp phần phát triển lĩnh vực nghiên cứu phức chất chứa hidrocacbon đa vòng thơm nói riêng ngành hóa học phức chất nói chung LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Chƣơng - TỔNG QUAN 1.1 Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) Pyren 1.1.1 Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH: polycyclic aromatic hydrocarbons) hợp chất có hai hay nhiều vòng thơm gắn với cặp nguyên tử cacbon hai vòng thơm liền kề Đây hợp chất phổ biến với hàng trăm dẫn xuất khác Hầu hết dẫn xuất hình thành trình phân huỷ nhiệt tái tổ hợp phân tử hữu Các PAH đơn giản naphtalen (chứa hai vòng thơm) antraxen (chứa ba vòng thơm) PAH phân loại thành PAH dạng thẳng PAH phân nhánh với số vòng benzen ngưng tụ khác (Hình 1.1) Pyren Phenantren Chrysen Naphtalen Antraxen Tetraxen Hình 1.1 Cấu trúc số PAH LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC PAH tan nước dung môi hữu gắn nhóm hữu độ tan chúng tăng lên đáng kể Các hidrocacbon đa vòng thơm có hệ liên hợp  kéo dài làm cho khoảng cách HOMO-LUMO bị rút ngắn lại nên hợp chất PAH bền dễ bị oxi hoá Vì nghiên cứu hợp chất PAH bị hạn chế hai yếu tố Tuy nhiên, PAH thu hút ý nhà khoa học chúng có đặc điểm quang lý đặc biệt PAH dẫn xuất có nhiều tính chất hấp thụ quang, phát huỳnh quang hay khả oxi hoá [17] Một số hidrocacbon đa vòng thơm có khả phát huỳnh quang mạnh nên phổ huỳnh quang sử dụng để xác định hàm lượng chúng môi trường mẫu sinh học Tuy nhiên, vài PAH chất gây ô nhiễm môi trường coi độc hại cho sống sinh vật Mỗi PAH có quang phổ hấp thụ UV - VIS đặc trưng cho hệ liên hợp  Vị trí cấu trúc dải hấp thụ PAH phụ thuộc vào đặc điểm hệ liên hợp  Khi hệ liên hợp  mở rộng, dải hấp thụ bị dịch chuyển vùng có bước sóng dài Hình 1.2 1.3 thể phổ hấp thụ điện tử naphtalen antraxen Naphtalen có cực đại hấp thụ 275 nm, antraxen có cực đại hấp thụ 360 nm antraxen có hệ liên hợp  mở rộng so với của naphatalen LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt, ( 2008), “Hóa học vô cơ”, Quyển (Các nguyên tố d f), NXB Giáo Dục Hà Nội Lê Chí Kiên, (2000), “Hóa học phức chất”, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Đình Triệu, (2001), “Các phương pháp phân tích vật lý hóa học”, tập tập 2, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Nguyễn Đình Triệu (2002), Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Đỗ Đình Rãng, Đặng Đình Bạch, Nguyễn Thị Thanh Phong (2007), Hoá hữu Tập 3, NXB Giáo Dục, Hà Nội Tiếng Anh Adhikari, B.K.S.D.(2012) “Complexation behaviour of Schiff base ligands with metal ions”, IJSR, 1, pp.84-107 Antsishkina, A S.; Porai-Koshits, M A.; Nivorozhkin, A L.; Vasilchenko, I S.; Nivorozhkin, L E.; Garnovsky, A D, (1991), “Unusual trans-planar structure of the PdN2S2 coordination sphere with essential tetrahedral distortion Xray study of bis(1-isopropyl-3-methyl-4-cyclohexylaldimine-5- thiopyrazolato)palladium(II)”, Inorganica Chimica Acta, 180, pp.151–152 Barboin, C.T.; Luca, M.; Pop, C.; Brewster, E.; Dinulescu, M.E (1996), “Carbonic Anyhdrase Activators 14 Synthesis of Positively Charged Derivatives of 2-Amino-5-(2-aminoethyl) and 2-Amino-5-(2-aminopropyl)1,3,4 thiadiazole and their Interaction with Isozyme II”, European Journal of Medicinal Chemistry, 31, pp.597 – 606 Bouas-Laurent, H.; Castellan, A.; Desvergne, J P; Lapouyade, R (2001), “Photodimerization of anthracenes in fluid solutions: (Part 2) mechanistic LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC aspects of the photocycloaddition and of the photochemical and thermal cleavage”, Chemical Society Reviews, 30, pp.248-263 10 C.Pentinari, F.Machetti,.(2003), “ Higher Denticity Ligands”, Pubblicazioni, 1, pp.211-219 11 Carrington, S.; Renault, J.; Tomasi, S.; Corbel, J.-C.; Uriac, P.; Blagbrough, I S, (2002), “ Simple syntheses of the polyamine alkaloid tenuilobine and analogues using selectively N-tritylated polyamines and dicarboxylic acids as bridging elements”,Chemical Society Reviews, 43, pp.2597–2600 12 Dessy, G.F, V.Scaramuzza, L.T, A A G.J, (1978), “Com plexes with sulphur and selenium donor ligands Part Some 4- phenylthiosemicarbazone complexes of cobalt(II) and the crystal structure of bis(acetone 4-phenylthiosemicarbazone)cobalt(II) bromide (green form)”, Dalton Transactions, 11, pp.1549-1553 13 Guerreiro, P.; Tamburini, S.; Vigato, P.A.; Russo, U.; Benelli, C (1993), “Mössbauer and magnetic properties of mononuclear, homo- and heterodinuclear complexes”, Inorganica Chimica Acta, 213, pp 279–287 14 Http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/Handouts/nmr-h/hdata.htm 15 Hu, Y J.; Lin, Y.; Pi, Z B.; Qu, S S (2005), “Interaction of cromolyn sodium with human serum albumin: a fluorescence quenching study”, Bioorganic and Medicinal Chemistry, 13, pp.6009-6011 16 Jian Hu, Minh-Hai Nguyen, and John H K Yip, “Metallacyclophanes of 1,6Bis(diphenylphosphino)pyrene: Excimeric Emission and Effect of Oxygen on Stability of the Rings”, Inorganic Chemistry 2011, 50 (16), pp.7429-7439 17 Jian-Yong, Hu and T.,Yamato, (2011), “Synthesis and Photophysical Properties of Pyrene-Based Multiply Conjugated Shaped, Light-Emitting Architectures: Toward Efficient Organic-Light-Emitting Diodes”, Department of Applied Chemistry,11, pp.22-60 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 18 J Hu, J H K Yip, D.–L Ma, K.–Y ,Wong and W.–H Chung, , (2009), “Transition metal complexes with strong absorption of visible light andlonglived triplet excited states: from molecular design to applications”, Organometallics, 28, pp.1712-1728 19 K Kandalam, N Eustis, and Kit H Bowen, (2008), “Photoelectron spectroscopy and theoretical studies of [Com(pyrene)n]- complexes”, The Journal of chemical physics, 129, pp.134308 20 Karigiannis, G.; Papaioannou.(2000), “High Chemoselectivity in Direct NAlkylation ofAmines”, European Journal of Medicinal Chemistry, 10, pp 1841-1863 21 Lu W; Chan C W; Cheung K K; Che M C (2001) , “ π-π Interactions in Organometallic Systems Crystal tructures and Spectroscopic Properties of Luminescent Mono-, Bi-, and Trinuclear Trans-cyclometalated Platinum(II) Complexes Derived from 2,6-Diphenylpyridine” Organometallics, 12, pp 2477-2480 22 Patrick.C, Yanrong.W.(2008), “Pyrene Excimer Signaling Molecular Beacons for Probing Nucleic Acids”, Journal of the Americanz Chemical Society,130, pp.337-342 23 Tao C.-H.; Yam V.W.W.(2009), “Branched carbon-rich luminescent multinuclear platinum(II) and palladium(II) alkynyl complexes with phosphine ligands” , J Photochem Photobiolol C, 10, pp 130-140 24 Wang, Chunming; Wu, Cuichen; Chen, Yan; Song, Yanling; Tan, Weihong; James Yang, Chaoyong, (2011), “Pyrene Excimer for DNA Sensors”, Current Organic Chemistry, 4, pp 465-476 25 Wang B Y; Karikachery, A R.; Li, J.; Singh A.; Lee, H B; Sun, W.; Sharp, P R.(2009), “Remarkable Bromination and Blue Emission of 9-Anthracenyl Pt(II) Complexes”, J Am Chem Soc, 10, pp.1021 - 1024 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC 26 WHO, (2000), “Air quality guidelines for Europe Copenhagen”, WHO Regional Office for Europe, chapter 5.9, pp.22 27 Y.Yang, S.Ji, J.Zhao, (2009), “Synthesis of novel bis pyren diamin and their application as ratiometric fluorescent probes detection of DNA”, Biosensors and Bioelectronics, 24, pp.3442-3447 [...]... phối tử chứa nhiều tâm phối trí như N, O, S, P nên chúng có khả năng tạo phức rất đa dạng với các kim loại chuyển tiếp Vì vậy, các phức bazơ Schiff dựa trên cơ sở PAH sẽ có cấu trúc rất đa dạng và có những đặc điểm quang lý nổi bật Với những lý do trên, trong đề tài này chúng tôi lựa chọn hướng nghiên cứu: Tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc của phức chất kim loại chuyển tiếp của phối tử chứa nhân pyren ... THẠC SĨ KHOA HỌC MỞ ĐẦU Việc nghiên cứu phức chất đã và đang là đối tượng nghiên cứu của nhiều nhà khoa học bởi những ứng dụng to lớn của chúng trong nhiều lĩnh vực Trong số đó, phức chất của các kim loại chuyển tiếp với các phối tử hữu cơ đa vòng thơm ngày càng được quan tâm nhiều hơn, do chúng có khả năng phát huỳnh quang và hấp thụ mạnh ánh sáng trong vùng nhìn thấy Pyren là một hidrocacbon đa vòng... chất gây ô nhiễm môi trường và được coi là độc hại cho sự sống của sinh vật Mỗi PAH có quang phổ hấp thụ UV - VIS đặc trưng cho hệ liên hợp  Vị trí và cấu trúc của các dải hấp thụ của PAH phụ thuộc vào đặc điểm của hệ liên hợp  Khi hệ liên hợp  mở rộng, các dải hấp thụ bị dịch chuyển về vùng có bước sóng dài hơn Hình 1.2 và 1.3 thể hiện phổ hấp thụ điện tử của naphtalen và antraxen Naphtalen có cực... lĩnh vực nghiên cứu phức chất chứa các hidrocacbon đa vòng thơm nói riêng và ngành hóa học phức chất nói chung 1 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Chƣơng 1 - TỔNG QUAN 1.1 Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) và Pyren 1.1.1 Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH) Hidrocacbon đa vòng thơm (PAH: polycyclic aromatic hydrocarbons) là những hợp chất có hai hay nhiều vòng thơm được gắn với nhau bởi cặp nguyên tử cacbon của hai... Phức chất của pyren và các dẫn xuất của nó có nhiều ứng dụng trong nhiều lĩnh vực như: sinh học, hóa học phân tích, công nghiệp dệt nhuộm, trong các lĩnh vực vật liệu phát quang như nguyên liệu cho đèn laser, điốt phát quang, thiết bị phát sáng [17] Qua các nghiên cứu cho thấy các phối tử chứa hidrocacbon đa vòng thơm có những đặc điểm và ứng dụng nổi bật của các PAH Ngoài ra, bazơ Schiff là phối tử. .. Antraxen Tetraxen Hình 1.1 Cấu trúc của một số PAH 2 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC PAH tan kém trong nước và các dung môi hữu cơ nhưng khi được gắn các nhóm thế hữu cơ thì độ tan của chúng tăng lên đáng kể Các hidrocacbon đa vòng thơm có hệ liên hợp  kéo dài làm cho khoảng cách giữa HOMO-LUMO bị rút ngắn lại nên các hợp chất PAH kém bền dễ bị oxi hoá Vì vậy những nghiên cứu về hợp chất PAH bị hạn chế bởi... liền kề Đây là những hợp chất phổ biến với hàng trăm các dẫn xuất khác nhau Hầu hết các dẫn xuất được hình thành bởi quá trình phân huỷ nhiệt và tái tổ hợp của các phân tử hữu cơ Các PAH đơn giản nhất là naphtalen (chứa hai vòng thơm) và antraxen (chứa ba vòng thơm) PAH có thể được phân loại thành PAH dạng thẳng và PAH phân nhánh với số vòng benzen ngưng tụ khác nhau (Hình 1.1) Pyren Phenantren Chrysen... hệ liên hợp  mở rộng hơn so với của của naphatalen 3 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt 1 Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt, ( 2008), “Hóa học vô cơ”, Quyển 2 (Các nguyên tố d và f), NXB Giáo Dục Hà Nội 2 Lê Chí Kiên, (2000), “Hóa học phức chất , NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 3 Nguyễn Đình Triệu, (2001), “Các phương pháp phân tích vật lý và hóa học”, tập 1 và tập 2, NXB Khoa học và kỹ... hút sự chú ý của các nhà khoa học bởi chúng có những đặc điểm quang lý đặc biệt PAH và các dẫn xuất của nó có nhiều tính chất như hấp thụ quang, phát huỳnh quang hay khả năng oxi hoá [17] Một số hidrocacbon đa vòng thơm có khả năng phát huỳnh quang mạnh nên phổ huỳnh quang được sử dụng để xác định hàm lượng của chúng trong môi trường và trong các mẫu sinh học Tuy nhiên, một vài PAH là chất gây ô nhiễm... pp.6009-6011 16 Jian Hu, Minh-Hai Nguyen, and John H K Yip, “Metallacyclophanes of 1,6Bis(diphenylphosphino)pyrene: Excimeric Emission and Effect of Oxygen on Stability of the Rings”, Inorganic Chemistry 2011, 50 (16), pp.7429-7439 17 Jian-Yong, Hu and T.,Yamato, (2011), “Synthesis and Photophysical Properties of Pyrene-Based Multiply Conjugated Shaped, Light-Emitting Architectures: Toward Efficient Organic-Light-Emitting