Xác định đồng thời arsen (III), monomethylarsonic (MMA), dimethylarsonic (DMA) và arsen (v) trong nước tiểu bằng phương pháp HPLC ICP MS

Mục lục MỞ ĐẦU Chương Tổng quan 1.1 Tính chất vật lí hóa học Asen 1.2 Các dạng tồn độc tính Asen 1.3 Các phương pháp phân tích dạng asen Error! Bookmark not defined 1.3.1 Phương pháp sắc kí lỏng hiệu cao ghép nối hệ hydrua quang phổ huỳnh quang nguyên tử (HPLC-UV-HG-AFS) Error! Bookmark not defined 1.3.2 Phương pháp sắc kí lỏng hiệu cao ghép nối với hệ quang phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hydrua hóa (HPLC-HG-AAS).Error! Bookmark not defined 1.3.3 Phương pháp sắc kí lỏng hiệu cao ghép nối với cảm ứng cao tần quang phổ phát xạ nguyên tử (HPLC – ICP – AES) Error! Bookmark not defined 1.3.4 Kỹ thuật sử dụng- phương pháp kết hợp HPLC-ICP/MS.Error! Bookmark not defined 1.3.5 Phương pháp điện di mao quản CE-UV Error! Bookmark not defined Chương Thực nghiệm Error! Bookmark not defined 2.1 Hóa chất thiết bị Error! Bookmark not defined 2.1.1 Hóa chất Error! Bookmark not defined 2.1.2 Thiết bị Error! Bookmark not defined 2.2 Nội dung phương pháp nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.2.1 Nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.2.2 Phương pháp nghiên cứu Error! Bookmark not defined Chương Kết thảo luận Error! Bookmark not defined 3.1 Xác định điều kiện tối ưu thiết bị ICP-MSError! Bookmark not defined 3.1.1 Chuẩn hóa số khối Error! Bookmark not defined 3.1.2 Tối ưu hóa tốc độ khí mang cho sol khí Error! Bookmark not defined 3.1.3 Khảo sát nguồn lượng (ICP) Error! Bookmark not defined 3.1.4 Khảo sát điều khiển thấu kính điện tử - ion Error! Bookmark not defined 3.2 Khảo sát điều kiện tối ưu cho hệ ghép nối HPLC – ICP – MSError! Bookmark not define 3.2.1 Xác định thời gian lưu dạng asen Error! Bookmark not defined 3.2.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ Methanol Error! Bookmark not defined 3.2.3 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ photphat (PO43-)Error! Bookmark not defined 3.2.4 Khảo sát ảnh hưởng pH Error! Bookmark not defined 3.2.5 Khảo sát ảnh hưởng tốc độ dòng pha động 3.2.6 Xác định độ phân giải Error! Bookmark not defined 3.2.7 Khảo sát nồng độ chất nội chuẩn Ge Error! Bookmark not defined 3.2.8 Khảo sát thể tích bơm mẫu Error! Bookmark not defined 3.2.9 Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng ion clo Error! Bookmark not defined 3.2.10 Khảo sát điều kiện thời gian bảo quản mẫu nước tiểu.Error! Bookmark not defined 3.3 Khảo sát độ lặp lại, giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng, độ thu hồi xây dựng đường hồi quy tuyến tính cho dạng asen, đánh giá độ phương pháp Error! Bookmark not defined 3.3.1 Kết khảo sát với As3+ Error! Bookmark not defined 3.3.2 Kết khảo sát với DMA Error! Bookmark not defined 3.3.3 Kết khảo sát với MMA Error! Bookmark not defined 3.3.4 Kết khảo sát với As5+ Error! Bookmark not defined 3.3.5 Khảo sát độ thu hồi dạng asen Error! Bookmark not defined 3.3.6 Đánh giá độ phương Error! Bookmark not defined 3.4 Ứng dụng phân tích mẫu thực tế Error! Bookmark not defined 3.4.1 Quy trình phân tích mẫu nước tiểu Error! Bookmark not defined 3.4.2 Kết phân tích Error! Bookmark not defined Kết luận Error! Bookmark not defined Tài liệu tham khảo 10 MỞ ĐẦU Asen (As) nguyên tố vi lượng cần thiết cho sinh trưởng phát triển động vật người Ở hàm lượng định As tham gia vào trình trao đổi chất, tổng hợp nucleic, protit hemoglobin Chính mà chuyên gia thực phẩm tổ chức FAO/WHO đưa mức hấp thụ lượng asen vô tối đa cho người 15µg As/kg trọng lượng thể/tuần [7, 18, 19] Mặc dù As nguyên tố thiếu trong hệ thống sinh học, hấp thụ hàm lượng vượt mức cần thiết, lại chất cực độc Độc tính As phụ thuộc vào dạng hợp chất tồn nó, mức độ độc hại hợp chất giảm dần theo thứ tự sau: asin > hợp chất asen vô hóa trị +3 > hợp chất asen hữu hóa trị +3 > hợp chất asen vô hóa trị +5 > hợp chất asen hữu hóa trị +5 > hợp chất asen có gốc amin > nguyên tố asen [9, 10, 16] Asen chủ yếu dạng hợp chất vô (có độc tính cao) đưa vào thể từ nhiều nguồn khác nhau: thực phẩm, nước uống, không khí Trong thể, thông qua phản ứng metyl hóa khử liên tục hợp chất As chuyển thành dạng không độc, sau tiết qua nước tiểu, phân, tích lũy da, tóc, móng Vì vậy, hàm lượng As nước tiểu, phân, da, tóc, móng dùng làm thị cho phơi nhiễm As thể Việc xác định nồng độ dạng asen nước tiểu đánh giá mức độ rủi ro đến sức khỏe người Vì vậy, phương pháp xác định phù hợp để tách định lượng xác dạng khác asen nước tiểu cần thiết Do đó, luận văn thực nghiên cứu cụ thể sau: - Nghiên cứu xây dựng phương pháp ghép nối HPLC-ICP-MS để xác định đồng thời Asen (III), Mono-methylarsonic (MMA), Dimethylarsonic (DMA) arsen (V) nước tiểu - Áp dụng phương pháp ghép nối HPLC-ICP-MS để xác định số mẫu nước tiểu người dân xã Chuyên Ngoại, Hà Nam Chương Tổng quan Asen hay gọi thạch tín, ký hiệu As số nguyên tử 33 Asen lần Albertus Magnus (Đức) đề cập tới vào năm 1250 Khối lượng nguyên tử 74,92 Asen kim gây ngộ độc cao có nhiều dạng thù hình: màu vàng (phân tử phi kim), vài dạng màu đen xám (á kim) Ba dạng có tính kim loại asen với cấu trúc tinh thể khác tìm thấy tự nhiên (các khoáng vật asen sensu stricto asenolamprit parasenolamprit), nói chung hay tồn dạng hợp chất asenua asenat Người ta tìm thấy asen tồn khoảng 200 loại khoáng khác [1] Asen hợp chất sử dụng thuốc trừ dịch hại, thuốc trừ cỏ, thuốc trừ sâu loạt hợp kim Trạng thái ôxi hóa phổ biến -3 (asenua: thông thường hợp chất liên kim loại tương tự hợp kim), +3 (asenat (III) hay asenit phần lớn hợp chất asen hữu cơ), +5 (asenat (V): phần lớn hợp chất vô chứa ôxy asen ổn định) Asen dễ tự liên kết với nó, chẳng hạn tạo thành cặp As-As sulfua đỏ hùng hoàng (α-As4S4) ion As43- vuông khoáng coban asenua có tên skutterudit Ở trạng thái ôxi hóa +3, tính chất hóa học lập thể asen chịu ảnh hưởng có mặt cặp electron không liên kết 1.1 Tính chất vật lí hóa học Asen Tính chất vật lí [1, 2] Asen có tính chất gần với kim loại, có bốn dạng thù hình: dạng kim loại, vàng, xám nâu Asen thường gặp dạng kim loại có màun sáng bạc Asen kim loại có ánh kim, có cấu trúc tinh thể gần giống phốt đen Sau số thông số vật lí asen: tỉ trọng: 5,7g/cm3, bán kính nguyên tử: 1,21A0, lượng ion hoá thứ nhất: 9,81 eV,nhiệt độ nóng chảy 8170C, nhiệt độ bay asen 6150C, gặp lạnh ngưng lại thành tinh thể tà phương, asen có mùi tỏi độc Asen chất bán dẫn, dễ nghiền thành bột Người ta tạo hợp chất bán dẫn asen GaAs, có tính chất bán dẫn silic gecmani Tính chất hóa học Asen [1, 2] Asen nguyên tố bán kim loại, có tính chất hoá học gần với tính chất kim, cấu hình lớp vỏ điện tử hoá trị asen 4s24p3 Trong cấu hình điện tử asen có tham gia obital d có khả mở rộng vỏ hoá trị, hợp chất asen có giá trị số oxi hoá: -3, +3, +5 Số oxi hoá -3 đặc trưng cho asen Khi đun nóng không khí asen cháy tạo thành oxit, lửa màu xanh As2O3 Về tính chất điện thế, asen đứng hidro đồng nên không tác dụng với axit tính oxi hoá, dễ dàng phản ứng với axit HNO3, H2SO4 đặc… 3As + 5HNO3 + 2H2O  3H3AsO + 5NO Khi phản ứng với halogen, halogenua asen tạo ra, hợp chất môi trường nước dễ bị thuỷ phân tạo axit tương ứng 2As + 5Cl2 +8 H2O  2H3AsO4 + 10HCl Các hợp chất As3+ phổ biến As2S3, H3AsO3, AsCl3, As2O3… chúng tan tốt axit HNO3 đặc nóng, NaOH, NH4OH, (NH4)2S (NH4)2CO3 As2S3 + HNO3 + 4H2O  2H3AsO4 + 3H2SO4 + 8NO hay As2S3 + (NH4)2S  (NH4)3AsS3 Khi cho khí H2S qua dung dịch AsCl3 có kết tủa màu vàng tươi, As2S3 Asen không tạo pentaclorua mà có triclorua asen, hợp chất quan trọng asen, AsCl3 dễ bay hơi, dễ bị thuỷ phân môi trường nước AsCl3 + 3H2O  2H3AsO3 + 3HCl Khi khử H3AsO3 ta thu khí asin: H3AsO3 + 3Zn + 6HCl  3ZnCl2 + AsH3 + 3H2O H3AsO3 thể tính chất axit tác dụng với muối tạo thành muối axit H3AsO3 + CuSO4  CuHAsO3 + H2SO4 CuHAsO3 có kết tủa màu vàng lục môi trường kiềm tan dung dịch màu xanh CuHAsO3 + NaOH  CuNaAsO3 + H20 Một số hợp chất quan trọng As5+ As2S5, H3AsO4, Ag3AsO4,… Trong As2S5 không tan nước axit HCl, tan NaOH, HNO3, NH4OH, dựa vào tính chất xác định asen phương pháp phổ khối lượng As2S5+ (NH4)2S  (NH4)3AsS4 Khi cho axit asenic tác dụng với molipdat amoni môi trường axit HNO3 cho kết tủa màu vàng, muối dùng để định tính định lượng asen H3AsO4 +12(NH4) 2MoO4 + 21HNO3  (NH4)3H4[As(Mo2O7)6] + 21NH4NO3+ 10H2O Trong hợp chất As5+ có vai trò P5+, làm ion trung tâm điển hình tạo phức dị đa axit, phức khử phức dị đa màu xanh Trong hợp chất AsH3, asen thể tính oxy hoá -3, liên kết asin liên kết cộng hoá trị, đặc điểm cấu hình điện tử asen AsH3 thể tính khử mạnh ví dụ tác dụng với H2SO4 loãng: 2AsH3 + 6H2SO4  6SO2 + As2O3 + 9H2O hay tác dụng với I2: AsH3 + 4I2 + 4H2O  H3AsO3 + 8HI 1.2 Các dạng tồn độc tính Asen a) Các dạng tồ Asen nguyên tố tồn phổ biến tự nhiên, đứng thứ 20 chiếm khoảng 1.10-4% tổng nguyên tố vỏ trái đất Hàm lượng trung bình asen vỏ trái đất 1,8 ppm; đất có hàm lượng từ khoảng 5,5 đến 13 ppm, sông suối nhỏ 2ng/ml; nước ngầm nhỏ 100ng/ml Asen phân bố chủ yếu quặng sunfua pyrit lên đến hàng trăm mg/kg, hàm lượng cao asen tìm thấy than đá lên đên 1500 mg/kg, khoáng vật như: asenua đồng, niken, sắt,… Trong tự nhiên asen tồn dạng vô hữu Asen nguyên tố có khả kết hợp với lưu huỳnh tạo thành hợp chất sunfua, tạo hợp chất với selen, telua đặc biệt với đồng, niken, sắt, bạc Có khoảng gần 140 khoáng vật độc lập asen, 60% asenat 35% sunfua Các khoáng vật quan trọng asen là: rialga (AsS), ocpimen (As2S3), asopyrit (FeAsS)… Asen kết hợp nguyên tố khác thay lưu huỳnh hợp chất như: Loellingite (FeAs2), Smartina (As2Co) Các loại hợp chất thường tạo thành nhiệt độ thấp Asen thường di chuyển đất, trầm tích, thực động vật vùng có hoạt động sinh học đại dương Trong nước asen thường tồn chủ yếu dạng asenit, asenat, monometylasonic axit, hay dimetylasinic axit… có hàm lượng thấp, chủ yếu asen bị thuỷ phân lắng xuống bùn Môi trường nước có tính oxi hoá, As thường dạng asenat, điều kiện khử asenit lại chủ yếu Hàm lượng asen trung bình nước khoảng 10µg/l, nhiên cao ảnh hưởng chất thải công nghiệp, thuốc diệt cỏ… Sự metyl hoá asen vô sang metyl dimetyl asenic tạo hoạt động vi sinh vật nước Một vài sinh vật biển có khả chuyển asen vô sang hợp chất asen hữu phức tạp, chẳng hạn arsenobetaine, arsenocholine, arsoniumphospholiphid Metylasin chuyển hóa vào không khí từ việc xử lí loại hợp chất asen Dimetylasin trimetylasin phát khu vực có sử dụng hợp chất metylasen Từ mỏ tập trung, asen bị phong hoá kim loại khác sau vận chuyển phân tán môi trường Một phần lớn asenat kết tủa trở lại hấp phụ hạt kiểu phù sa dòng sông, suối mang từ núi xuống bồi đắp đồng châu thổ sông Cùng với nhôm, sắt kim loại khác khoảng 6% vật chất hữu trầm tích chứa lượng đáng kể asen Trong điều kiện yếm khí (ở lòng đất), vi sinh vật phân huỷ chất hữu nói trên, tạo môi trường khử CO2 Tiếp trình khử, hoà tan sắt giải phóng asen bị hấp phụ Đồng thời với trình giải phóng asen trình khử As (V) As (III) chúng vào nước ngầm Asen tồn môi trường chủ yếu dạng As−3, As0, As+3 and As+5 dạng vô hữu Trong nước tự nhiên asen tồn chủ yếu dạng vô cơ, lượng nhỏ asen hữu chủ yếu MMA(V), DMA(V) [17, 34, 36] Các dạng asen vô tồn chủ yếu dạng H3AsO3 môi trường chất khử H2AsO4 môi trường chất oxihoa dạng hữu môi trường nước tự nhiên có chuyển hóa sinh học [44] nước mặt, nước thải asen tồn nhiều dạng khác [49]: Tên dạng asen Viết tắt Công thức phân tử Các hợp chất phổ biến Asen vô cơ: Axit Asenous As (III) As(OH)3 Axit Asenic As(V) AsO(OH)3 Axit mono methyl asenat MMA (V) CH3AsO(OH)2 Axit đimethyl asenat DMA (V) (CH3)2AsO(OH) Asenobetaine AsB (CH3)3As+CH2COOH Asenocholine AsC (CH3)3As+CH2CH2OH Trimethyl asenic oxit TMAO (CH3)3AsO Axit p-arsanilic p-ASA C6H8AsNO3 Axit dimethyl dithio asenic DMDTA (V) (CH3)2AsS(SH) Axit dimethyl monothio asenic DMMTA (V) (CH3)2AsS(OH) Axit dimethyl asenic DMA (III) (CH3)2As(OH) Axit mono methyl asenic MMA(III) (CH3)3As(OH)2 Axit diphenyl asenic DPAA (C6H5)2AsO(OH) Asen hữu cơ: Các hợp chất Axit phenyl asenic PhAs, PAA C6H5AsO(OH)2 Trong môi trường asen chuyển hóa thành dạng khác phức tạp, phụ thuộc vào điều kiện môi trường khác Sự chuyển hóa dạng asen môi trường thể Hình 1.1 [17] Hình 1.1: Sự chuyển hóa dạng asen môi trường b) Độc tính chế gây độc Asen Độc tính Asen Độc tính hợp chất As → arsenat → Arsenit → sinh vật nước tăng dần theo dãy Asen hợp chất As hữu Trong môi trường sinh thái, dạng hợp chất As hóa trị (III) có độc tính cao dạng hóa trị (V) Môi trường khử điều kiện thuận lợi nhiều hợp chất As hóa trị V chuyển sang As hóa trị III Trong hợp chất As H3AsO3 độc H3AsO4 Dưới tác dụng yếu tố oxi hóa đất H3AsO3 chuyển thành dạng H3AsO4 Thế oxy hóa khử, độ pH môi trường lượng kaloit giàu Fe3+…, yếu tố quan trọng tác động đến trình oxy hóa - khử hợp chất asen tự nhiên Những yếu tố có ý nghĩa làm tăng hay giảm độc hại hợp chất asen môi trường sống As tự hợp chất độc Trong hợp chất hợp chất As(III) độc Tổ chức Y tế giới (WHO) xếp asen vào nhóm độc loại A gồm: Hg, Pb, Se, Cd, As Con người bị phơi nhiễm asen qua hít thở không khí, hấp thu thức ăn qua nước uống Một lượng nhỏ asen nước đe dọa đến sức khỏe người phần lớn hợp chất asen nước uống dạng vô độc [20] Trong thể người, hầu hết động vật có vú, asen vô bị methyl hóa tạo thành acid monomethylarsonic dimethylarsinic phản ứng khử phiên asen từ hóa trị V thành hóa trị III gắn thêm nhóm methyl Asen biết hợp chất có khả tạo nên superoxide, hợp chất có tính oxi hóa mạnh Nếu lượng lớn superoxide tạo tế bào tuyến tụy, trình tiết insuline bị ảnh hưởng Đối với màng tế bào, có vài báo cáo hợp chất asen gây ảnh hưởng đến cấu trúc chức màng, đặc biệt màng tế bào hồng cầu Người bị nhiễm độc asen thường có tỷ lệ bị đột biến nhiễm sắc thể cao Ngoài việc gây nhiễm độc cấp tính asen gây độc mãn tính tích luỹ gan với mức độ khác Asen gây 19 loại bệnh khác nhau, có bệnh nan y ung thư da, phổi Sự nhiễm độc asen gọi arsenicosis Đó tai họa môi trường sức khỏe người Những biểu bệnh nhiễm độc asen chứng sạm da (melanosis), dày biểu bì (kerarosis), từ dẫn đến hoại thư hay ung thư da, viêm răng, khớp Hiện giới chưa có phương pháp hữu hiệu chữa bệnh nhiễm độc asen Cơ chế gây độc Asen Asen xâm nhập vào thể thông qua trình hô hấp thông qua đường tiêu hoá, hấp thụ vào thể asen tích tụ gan, thận, tim phổi Một lượng nhỏ asen tìm thấy mô thần kinh [26] Sự tích tụ asen mô thần kinh gây nhiều bệnh khác như: ung thư, tiểu đường, nhiễm độc gan, nhiễm độc thần kinh, rối loạn chức tim Quá trình trao đổi chất với asen quan trọng, giúp asen phát huy khả gây độc thông qua việc ức chế khoảng 200 enzym tham gia vào trình tái tạo lượng cho tế bào, trình sửa chữa tổng hợp AND cản trở trình tổng Cps 3000 pH 8,5 d) As75 2500 Ge73 2000 1500 1000 500 thời gian (s) 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 Cps 3000 pH 9,0 2500 e) As75 Ge73 2000 1500 1000 thời gian (s) 500 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 Hình 3.8: Sự ảnh hưởng pH tới khả tách dạng asen 3.2.5 Khảo sát ảnh hưởng tốc độ dòng pha động Tốc độ pha động ảnh hưởng nhiều đến khả tách dạng asen Khi tốc độ pha động cao đồng nghĩa với thời gian rửa giải dạng asen ngắn, tốc độ pha động chậm ảnh hưởng đến độ phân giải pic làm giãn rộng vùng mẫu, làm giảm tín hiệu phân tích Chính tốc độ bơm hợp lí cho kết tối ưu Chúng tiến hành khảo sát với bốn dạng asen (As3+, MMA, DMA As5+) nước tiểu nồng độ 25 µg/L Pha động sử dụng 12,5mM (NH4)2HPO4: 3% MeOH v/v pH: 8,0; Thể tích bơm mẫu:100µL tiến hành khảo sát tốc độ pha động 1,0mL/phút; 1,2mL/phút 1,5mL/phút Từ kết hình 3.9 ta thấy, tốc độ ml/phút bốn dạng asen không tách khỏi nhau, tốc độ 1,5 ml/L thời gian rửa giải nhanh dạng asen không tách hoàn toàn 1,2 ml/phút dạng asen tách hoàn toàn, chọn tốc độ dòng pha động Cps 1,2 ml/phút cho khảo sát 4000 Tốc độ pha động 1,0 mL/p As75 3500 3000 2500 2000 1500 1000 Thời gian (s) 500 0 500 1500 Tốc độ pha động 1,2 mL/p Cps 5000 1000 As75 4000 3000 2000 1000 Thời gian (s) 0 200 400 600 ài liệu tham khảo Tiếng việt 10 800 1000 1200 N.I.Bloc, Hoàng Minh Châu dịch (1986), Hóa học phân tích định tính, Phản ứng cation, nhà xuất giáo dục Phạm Luận (2004), Cơ sở lý thuyết điện di mao quản hiệu cao, Sách chuyên đề cho sinh viên chuyên ngành hóa phân tích, Đai học Quốc Gia Hà Nội Hoàng Nhâm (2004), Hóa học nguyên tố, tập 1, Nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội, trang 248 – 257 Nguyễn Văn Ri (2014), Chuyên đề phương pháp tách, khoa hóa học trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội Trần Cao Sơn (8/2010), Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật, Nhà xuất khoa học kĩ thuật Hà Nội Tiếng anh D Brynn Hibbert, J Justin Gooding (2006), Data analysis for chemistry, Oxford University Press, Inc, United States of America M Ando, T Roychowdhury, T Uchino, H Tokunaga (2002), ―Survey of arsenic in food composites from an arsenic-affected area of West Bengal, India‖, Food and Chemical Toxicology, 40 (11), 1611–1621 B Do, P Alet, D Pradeau, J Poupon, M Guilley–Gaillot, F Guyon (2000), ―On-line reversed-phase liquid chromatography hydride generation emission spectrometry: speciation of arsenic in urine of patients intravenously treated with As2O3‖, Journal of Chromatography B, (740), 179–186 B.A Flowler (1983), Biological and Environmental Effects of Arsenic, Elsevier, NewYork 10 Badal Kumar Mandal, Kazuo T Suzuki (2002), ―Arsenic round the world: a review‖, Talanta, 58, 201–235 11 J Begerow, L Dunemann, R Sur (2000), ―Arsenic species‖, Biomonitoring Methods, Vol 7, 97-117 11 12 Broeck, K.V.d., Vandecasteele, C., Guens, J.M.C (1998), ―Speciation by liquid chromatography-ICP-MS of arsenic in mung bean seedlings used as a bioindicator for the arsenic contamination‖, Anal Chim Acta, (361), 101– 111 13 Caruso, J.A., Heitkemper, D.T., B’Hymer, C (2001), ―An evaluation of different extraction techniques for arsenic species from freeze-dried apple samples‖, Analyst, (126), 136–140 14 Chen CJ, Chiou HY, Chiang MH, Lin LJ, Tai TY (1996), ―Dose-response relationship between ischemic heart disease mortality and long-term arsenic exposure‖, Arterioscler Thromb Vasc Biol, (16), 504-10 15 Chen CJ, Hsueh YM, Lai MS, Shyu MP, Chen SY, Wu MM (1995), et al ―Increased prevalence of hypertension and long-term arsenic exposure‖, Hypertension, (25), 53-60 16 D.C Adriano (2001), ―Metals in the Terrestrial Environment‖, Springer, New York 17 Izabela Komorowicz, Danuta Barałkiewicz (2011), ―Arsenic and its speciation in water samples by high performance liquid chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry - Last decade review‖, Talanta, 84, 247 – 261 18 Contam (2009), ―Scientific opinion on Arsenic in Food‖, European Food Safety Authority (EFSA) Journal; 7(10):1351 19 Eleonora Beccaloni, Fabiana Vanni, Massimiliano Beccaloni, Mario Carere (2013), ―Concentrations of arsenic, cadmium, lead and zinc in homegrown vegetables and fruits: Estimated intake by population in an industrialized area of Sardinia‖, Italy, Microchemical Journal, (107), 190–195 20 Atlanta:U.S Department of Health and Human Services, Public Health Service (2015), ―Addendum to the Toxicological Profile for Arsenic‖, Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR) 12 21 Featherstone A M., E C V Butler, B V O’Grady, P Michel, (1998), ―Determination of arsenic species in sea-water by hydride generation atomic fluorescence spectroscopy‖, J Anal At Spectrom., (13), 13551360 22 G Korttim, W Vogel and K Andrussov (1961), ―Dissociation Constants of Organic Acids in Aqueous Solutions‖, Butterworths, London, page 492 23 Gurr JR, Yih LH, Samikkannu T, Bau DT, Lin SY, Jan KY (2003), ―Nitric oxide production by arsenite‖ (533), 173-82 24 Hansen ES (Mutat Res 1990), ―International Commission for Protection against Environmental Mutagens and Carcinogens‖, ICPEMC Working Paper 7/1/2 Shared risk factors for cancer and atherosclerosis-a review of the epidemiological evidence (239), 163-79 25 Robert G Arnold, David O Carpenter, Donald Kirk cộng (2007), ―Meeting Report: Threats to Human Health and Environmental Sustainability in the Pacific Basin‖, Environmental Health Perspectives, 115 (12), 1770 – 1775 26 Klaassen CD (1996), ―Heavy metals and heavy metal antagonist In: Gilman AG, Rall TW, Nies AS, Taylor P, editors‖, The Pharmacological Basis of Therapeutics th ed New York: McGraw Hill, p 1592-614 27 Le XC Ma M (1998), ―Short-column liquid chromatography with hydride generation atomic fluorescence detection for the speciation of arsenic‖ Analytical Chemistry (70), 1926-1933 28 Le XC, Lu X Ma M, Cullen W, Aposhian HV, Zheng B 2000a, ―Speciation of key arsenic metabolic intermediates in human urine‖, Analytical Chemistry (72), 5172-5177 29 Le XC, MA M, Lu X, Cullen WR, Aposhian V, Zheng B 2000b ―Determination of monomethylarsonous acid, a key arsenic methylation intermediate in human urine‖, Environmental Health Perspectives (108), 1015-1018 13 30 Le, X.C., Ma, M (1997), ―Speciation of arsenic compounds by using ion pair chromatography with atomic spectrometry and mass spectrometry detection‖ J Chromatogr A (764), 55–64 31 Elizabeth A Maull, Habibul Ahsan, Joshua Edwards, Matthew P Longnecker, Ana Navas-Acien, Jingbo Pi, Ellen K Silbergeld, Miroslav Styblo, ChinHsiao Tseng, Kristina A Thayer, and Dana Loomis (2012), ― Evaluation of the Association between Arsenic and Diabetes: A National Toxicology Program Workshop Review‖, Environmental Health Perspectives, 120 (12), 1658 – 1670 32 Lintschinger, J., Schramel, P., Hatalak-Rauscher, A., Wendler, I., Michalke, B (1998), ―A new method for the analysis of arsenic species in urine by using HPLC-ICP-MS‖, Fresenius J Anal Chem (362), 313–318 33 Liu J, Liu Y, Goyer RA, Achanzar W, Waalkes MP (2000), ―MetallothioneinI/II null mice are more sensitive than wild-type mice to the hepatotoxic and nephrotoxic effects of chronic oral or injected inorganic arsenicals‖, Toxicol Sci (55), 460-7 34 M Leermakers, W Baeyens, M De Gieter, B Smedts, C Meert, H.C De Bisschop, R Morabito, Ph Quevauviller (2006), Trends Anal Chem, 25 (1) 1–10 35 Mandal BK, Ogra Y, Suzuki KT (2001), ―Identification of dimethylarsinous and monomethyarsonous acids in human urine of the arsenic-affected areas in West Bengal, India‖, Chemical Research in Toxicology (14), 371378 36 P.L Smedley, D.G Kinniburgh, Appl (2002), Geochem (17), 517–568 37 Pergantis, S.A., Heithmar, E.M., Hinners, T.A (1997), ―Speciation of arsenic animal feed additives by microbore HPLC-ICP-MS‖, Analyst (122), 1063–1068 38 R.C Weast (Editor 1973-1974), ―Handbook of Chemistry and Physics‖, CRC Press, Cleveland, OH, 54th ed 14 39 Rahman M, Axelson O (1995), ―Diabetes mellitus and arsenic exposure: a second look at case-control data from a Swedish copper smelter‖, Occup Environ Med, (52: 773-4) 40 Ratnaike RN (2003), ―Acute and chronic arsenic toxicity‖, Postgraduate Med J, (79:391-6) 41 S.H Hansen, E.H Larsen, G Pritzl and C Cornett (1992), J Anal Atom Spectrom., (7) 629 42 Simon, S., Tran, H., Pannier, F., Potin-Gautier, M (2004), ―Simultaneous determination of twelve inorganic and organic arsenic compounds by liquid chromatography ultraviolet irradiation hydride generation atomic fluorescence spectrometry‖ J Chromatogr A (1024), 105–113 43 Suzuki KT, Mandal BK, Ogra Y (2002), ―Speciation of arsenic in body fluids‖, Talanta (58), 111 44 T Prohaska, G Stingeder, in: R Cornelis, H Crews, J Caruso, K.G Heumann (Eds.) (2005), ―Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment, Food‖, Medicine and Occupational Health, John Wiley & Sons, New York 45 Thomas, P., Finnie, J.K., Williams, J.G (1997), ―Feasibility of identification and monitoring of arsenic species in soil and sediment samples by coupled HPLC-ICP-MS‖, J Anal Atom Spectrom (12), 1367–1372 46 Thomas, P., Sniatecki, K (1995), ―Determination of trace amounts of arsenic species in natural waters by high - performance liquid chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry‖, J Anal Atom Spectrom (10), 615–618 47 Y Bohari, A Astruc, M Astruc, J Cloud (2001), J Anal Atom Spectrom (16), 774 48 Zheng J, Goessler W, Kosmus W (1998), ―Speciation of arsenic compounds by coupling high-performance liquid chromatography with inductively couples plasma mass spectrometry‖, Microchimica Acta (130), 71-79 15 49 http://www.who.int/water sanitation health/dwq/arsenicun1.pdf 50 Joseph A Caruso_ and Maria Montes-Bayon (2003), ―Elemental speciation studies—new directions for trace metal analysis‖, Ecotoxicology and Environmental Safety (56), 148–163 16 [...]... tố, tập 1, Nhà xuất bản Đại học Quốc Gia Hà Nội, trang 248 – 257 4 Nguyễn Văn Ri (2014), Chuyên đề các phương pháp tách, khoa hóa học trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội 5 Trần Cao Sơn (8/2010), Thẩm định phương pháp trong phân tích hóa học và vi sinh vật, Nhà xuất bản khoa học và kĩ thuật Hà Nội Tiếng anh 6 D Brynn Hibbert, J Justin Gooding (2006), Data analysis for chemistry,... of Arsenic, Elsevier, NewYork 10 Badal Kumar Mandal, Kazuo T Suzuki (2002), ―Arsenic round the world: a review‖, Talanta, 58, 201–235 11 J Begerow, L Dunemann, R Sur (2000), ―Arsenic species‖, Biomonitoring Methods, Vol 7, 97-117 11 12 Broeck, K.V.d., Vandecasteele, C., Guens, J.M.C (1998), ―Speciation by liquid chromatography -ICP- MS of arsenic in mung bean seedlings used as a bioindicator for the arsenic... Occupational Health, John Wiley & Sons, New York 45 Thomas, P., Finnie, J.K., Williams, J.G (1997), ―Feasibility of identification and monitoring of arsenic species in soil and sediment samples by coupled HPLC- ICP- MS , J Anal Atom Spectrom (12), 1367–1372 46 Thomas, P., Sniatecki, K (1995), ―Determination of trace amounts of arsenic species in natural waters by high - performance liquid chromatography inductively... Michalke, B (1998), ―A new method for the analysis of arsenic species in urine by using HPLC- ICP- MS , Fresenius J Anal Chem (362), 313–318 33 Liu J, Liu Y, Goyer RA, Achanzar W, Waalkes MP (2000), ―MetallothioneinI/II null mice are more sensitive than wild-type mice to the hepatotoxic and nephrotoxic effects of chronic oral or injected inorganic arsenicals‖, Toxicol Sci (55), 460-7 34 M Leermakers,... dimethylarsinous and monomethyarsonous acids in human urine of the arsenic-affected areas in West Bengal, India‖, Chemical Research in Toxicology (14), 371378 36 P.L Smedley, D.G Kinniburgh, Appl (2002), Geochem (17), 517–568 37 Pergantis, S.A., Heithmar, E.M., Hinners, T.A (1997), ―Speciation of arsenic animal feed additives by microbore HPLC- ICP- MS , Analyst (122), 1063–1068 38 R.C Weast (Editor 1973-1974),... asen Khi tốc độ pha động cao đồng nghĩa với thời gian rửa giải các dạng asen sẽ ngắn, nhưng nếu tốc độ pha động quá chậm sẽ ảnh hưởng đến độ phân giải các pic làm giãn rộng vùng mẫu, làm giảm tín hiệu phân tích Chính vì vậy một tốc độ bơm hợp lí sẽ cho kết quả tối ưu nhất Chúng tôi tiến hành khảo sát với bốn dạng asen (As3+, MMA, DMA và As5+) trong nước tiểu ở nồng độ 25 µg/L Pha động sử dụng là 12,5mM... for arsenic species from freeze-dried apple samples‖, Analyst, (126), 136–140 14 Chen CJ, Chiou HY, Chiang MH, Lin LJ, Tai TY (1996), ―Dose-response relationship between ischemic heart disease mortality and long-term arsenic exposure‖, Arterioscler Thromb Vasc Biol, (16), 504-10 15 Chen CJ, Hsueh YM, Lai MS, Shyu MP, Chen SY, Wu MM (1995), et al ―Increased prevalence of hypertension and long-term arsenic... các khảo sát tiếp theo 4000 Tốc độ pha động 1,0 mL/p As75 3500 3000 2500 2000 1500 1000 Thời gian (s) 500 0 0 500 1500 Tốc độ pha động 1,2 mL/p Cps 5000 1000 As75 4000 3000 2000 1000 Thời gian (s) 0 0 200 400 600 ài liệu tham khảo Tiếng việt 10 800 1000 1200 1 N.I.Bloc, Hoàng Minh Châu dịch (1986), Hóa học phân tích định tính, Phản ứng cation, nhà xuất bản giáo dục 2 Phạm Luận (2004), Cơ sở lý thuyết... (2011), ―Arsenic and its speciation in water samples by high performance liquid chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry - Last decade review‖, Talanta, 84, 247 – 261 18 Contam (2009), ―Scientific opinion on Arsenic in Food‖, European Food Safety Authority (EFSA) Journal; 7(10):1351 19 Eleonora Beccaloni, Fabiana Vanni, Massimiliano Beccaloni, Mario Carere (2013), ―Concentrations of arsenic,... (2003), ―Nitric oxide production by arsenite‖ (533), 173-82 24 Hansen ES (Mutat Res 1990), ―International Commission for Protection against Environmental Mutagens and Carcinogens‖, ICPEMC Working Paper 7/1/2 Shared risk factors for cancer and atherosclerosis-a review of the epidemiological evidence (239), 163-79 25 Robert G Arnold, David O Carpenter, Donald Kirk và các cộng sự (2007), ―Meeting Report: