TÀI LIỆU HSG hóa học 12 (1 16)

Viết phương trình dạng ion trong các thí nghiệm sau các phản ứng xảy ra hoàn toàn: a Đun nóng dung dịch NaHCO3, để nguội rồi đem tác dụng lần lượt với dung dịch BaNO32, AlCl3.. Viết tất

HÓA HỌC 12

UBND TỈNH QUẢNG TRỊ

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

ĐỀ THI CHÍNH THỨC

KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VĂN HÓA LỚP 12 THPT

Năm học: 2013 - 2014 Khóa thi ngày: 05/3/2014 Môn thi: HÓA HỌC

Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề)

(Đề thi gồm 2 trang)

Câu 1 (4,0 điểm)

1 Cho lần lượt các quặng sắt: hematit, xiđerit, manhetit, pirit sắt tác dụng với dung dịch HNO3 đặc nóng dư, biết tạo sản phẩm khử duy nhất là NO2 Viết các phương trình phản ứng xảy ra dạng ion

2 Viết phương trình dạng ion trong các thí nghiệm sau (các phản ứng xảy ra hoàn toàn):

a) Đun nóng dung dịch NaHCO3, để nguội rồi đem tác dụng lần lượt với dung dịch Ba(NO3)2, AlCl3

b) Dung dịch Na2S dư tác dụng lần lượt với dung dịch MgCl2, FeCl3

c) Dung dịch NH3 dư tác dụng lần lượt với dung dịch ZnCl2, AlCl3

3 Viết tất cả các phương trình phản ứng có thể xảy ra trong các trường hợp sau:

a) Cho khí Cl2 tác dụng với Ca(OH)2

b) Sục khí H2S vào dung dịch hỗn hợp K2Cr2O7 và H2SO4 tạo kết tủa vàng

4 X và Y là các nguyên tố thuộc phân nhóm chính, đều tạo hợp chất với hiđro có dạng RH (R là kí hiệu của

nguyên tố X hoặc Y) Gọi A và B lần lượt là hiđroxit ứng với hóa trị cao nhất của X và Y Trong B, Y chiếm 35,323% khối lượng Trung hòa hoàn toàn 50 gam dung dịch A 16,8% cần 150 ml dung dịch B 1M Xác định các nguyên tố X và Y

Câu 2 (4,0 điểm)

1 Nêu hiện tượng, viết phương trình phản ứng dạng ion để giải thích các thí nghiệm sau:

a) Hòa tan một mẩu K2Cr2O7 vào ống nghiệm bằng nước cất, sau đó thêm vào vài giọt dung dịch Ba(OH)2

b) Hòa tan một mẩu Fe3O4 bằng dung dịch H2SO4 loãng, dư, sau đó thêm vào lượng dư dung dịch NaNO3

2 Cho hỗn hợp A gồm Cu và Fe2O3 vào 400 ml dung dịch HCl aM thu được dung dịch B và còn lại 1 gam

Cu không tan Nhúng thanh Mg vào dung dịch B, thấy khối lượng thanh Mg tăng thêm 4 gam so với khối lượng thanh Mg ban đầu và có 1,12 lít khí H2 (đktc) thoát ra Cho các phản ứng xảy ra hoàn toàn Viết các phương trình phản ứng xảy ra, tính a và khối lượng Cu trong A

3 Hòa tan hoàn toàn m gam hỗn hợp gồm Al, Al2O3 và Al(OH)3 bằng một lượng vừa đủ dung dịch

H2SO4 20% Sau khi phản ứng kết thúc, thu được 273,75 gam dung dịch Al2(SO4)3 21,863% và 5,04 lít H2

(đktc) Viết các phương trình hóa học xảy ra và tính giá trị m

4 Dung dịch M(NO3)2 được chia thành 2 phần bằng nhau Phần 1 tác dụng hết với dung dịch K3PO4, thu được kết tủa M3(PO4)2 có khối lượng khác khối lượng M(NO3)2 ban đầu là 13,65 gam Điện phân phần 2 bằng dòng điện một chiều có cường độ là 2 ampe tới khi thấy khối lượng catot không tăng thêm nữa thì dừng lại, biết hiệu suất quá trình điện phân là 100 %

Viết các phương trình phản ứng xảy ra và tính thời gian đã điện phân

Câu 3 (4,0 điểm)

1 Hòa tan hoàn toàn 12,42 gam Al bằng dung dịch HNO3 loãng dư, thu được dung dịch X và 1,344 lít (đktc) hỗn hợp khí Y gồm 2 khí N2O và N2 Tỉ khối của Y so với H2 là 18 Cô cạn dung dịch X, thu được bao nhiêu gam chất rắn khan?

2 Kim loại A phản ứng với phi kim B tạo hợp chất C màu vàng cam Cho 0,1 mol hợp chất C phản ứng

với CO2 (dư) tạo thành hợp chất D và 2,4 gam B Hòa tan hoàn toàn D vào nước, dung dịch D phản ứng hết với

100 ml dung dịch HCl 1M giải phóng 1,12 lít khí CO2 (đktc)

Hãy xác định A, B, C, D và viết các phương trình phản ứng xảy ra Biết C chứa 45,07% B theo khối lượng, D không bị phân tích khi nóng chảy

3 Thuỷ phân hồn tồn 0,1 mol este E (chỉ chứa một loại nhĩm chức) cần dùng vừa đủ 100 gam dung

dịch NaOH 12%, thu được 20,4 gam muối của một axit hữu cơ và 9,2 gam một ancol Xác định cơng thức cấu tạo cuả E biết rằng một trong hai chất (ancol hoặc axit) tạo thành este là đơn chức

4 Các chất A1, B1, C1, D1 đều cĩ cùng cơng thức phân tử C3H7O2N và khơng tham gia phản ứng tráng bạc A1, B1 là chất rắn, C1 và D1 là chất lỏng ở điều kiện thường Khi phản ứng với hiđro trong điều kiện thích hợp, từ A1 thu được C3H9O2N, từ D1 thu được C3H9N Các chất A1, B1 và C1 đều tác dụng được với dung dịch axit HCl lỗng và dung dịch NaOH

Xác định cơng thức cấu tạo của các chất trên và viết các phương trình phản ứng minh họa

Câu 4 (4,0 điểm)

1 Viết các phương trình phản ứng xảy ra trong các quá trình sản xuất cao su cloropren, PVA từ khí

thiên nhiên, chất vơ cơ và điều kiện phản ứng cĩ đủ

2 Hồn thành sơ đồ chuyển hĩa sau:

Br2, 1:1, Fe A

(SP chính) (SP chính)

Br2, 1:1, as B Cumen

dd NaOH loãng,dư, t0

dd NaOH đặc,dư, t0,P

C

D

CH3COOH, H2SO4,t0

CO2 dư CH3COOH, H2SO4,t0

3 Axit salixylic (axit o-hiđroxibenzoic) (chất X) tác dụng với ancol metylic (xúc tác) tạo ra este Y, tác

dụng với anhiđrit axetic tạo ra este Z Cho Y, Z lần lượt tác dụng với dung dịch axit lỗng, với dung dịch NaOH Viết các phương trình phản ứng xảy ra

4 So sánh độ linh động của nguyên tử H trong nhĩm – OH của phân tử các hợp chất sau: H2O,

C2H5OH, C6H5OH, CH3COOH Hãy giải thích?

Câu 5 (4,0 điểm)

1 Cĩ 6 hợp chất hữu cơ mạch hở A, B, C, D, E, F (chứa các nguyên tố cacbon, hiđro và oxi) đều khơng

làm mất màu brom trong CCl4, khối lượng phân tử đều bằng 74 đvC Cho các chất đĩ lần lượt tác dụng với Na, dung dịch NaOH và dung dịch AgNO3 trong NH3 thu được kết quả sau:

AgNO3/NH3 – – – – + +

Dấu + : cĩ phản ứng, dấu – : khơng phản ứng

Biết A cĩ mạch cacbon khơng phân nhánh và khi oxi hĩa tạo sản phẩm tráng gương, B cĩ tính đối xứng, oxi hĩa E tạo hợp chất đa chức Biện luận xác định nhĩm chức, cơng thức phân tử, cấu tạo của A, B, C, D, E, F

và viết các phương trình phản ứng xảy ra

2 Đốt cháy hồn tồn m gam chất hữu cơ A1 cần dùng vừa đủ 15,4 lít khơng khí (đktc) thu được hỗn hợp B1 gồm CO2, H2O và N2 Dẫn hỗn hợp B1 vào bình đựng dung dịch Ca(OH)2 dư thu được 10 gam kết tủa, sau thí nghiệm khối lượng bình nước vơi tăng 7,55 gam và thấy thốt ra 12,88 lít khí (đktc) Biết trong khơng khí cĩ chứa 20% oxi về thể tích, cịn lại là N2 Biết phân tử khối của A1 nhỏ hơn 150 đvC và A1 được điều chế trực tiếp từ hai chất hữu cơ khác nhau.Tìm cơng thức phân tử, viết cơng thức cấu tạo và gọi tên A1

3 Cho m gam este đơn chức X đun nĩng với dung dịch NaOH, sau phản ứng để trung hồ NaOH dư

cần 100 ml dung dịch HCl 1M Chưng cất dung dịch sau trung hịa thu được 15,25 gam hỗn hợp muối khan và hơi ancol Y Dẫn tồn bộ Y qua CuO dư, nung nĩng được anđehit R Cho tồn bộ R tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO3 trong NH3, thu được 43,2 gam Ag Cho các phản ứng xảy ra hồn tồn

a) Viết các phương trình phản ứng xảy ra

b) Xác định cơng thức cấu tạo của X

Cho: H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23, Mg=24, Al=27, K=39, Cl=35,5; Fe=56, Cu=64, Ag=108

-Hết - Thí sinh khơng được dùng bảng HTTH và tính tan

HÓA HỌC 12

UBND TỈNH QUẢNG TRỊ

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

ĐỀ THI CHÍNH THỨC

HƯỚNG DẪN CHẤM

KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VĂN HÓA LỚP 12 THPT

Năm học: 2013 – 2014 Khóa thi ngày: 05/3/2014 Môn thi: HÓA HỌC

1 Các phương trình phản ứng xảy ra:

Fe2O3 + 6H+  2Fe3+ + 3H2O FeS2 + 14H+ + 15 NO3-  Fe3+ + 2SO42- + 15NO2 + 7H2O

Fe3O4 + 10H+ + NO3-  3Fe3+ + NO2 + 5H2O FeCO3 + 4H+ + NO3-  Fe3+ + NO2 + CO2 + 2H2O

1,0

2 Dung dịch NaHCO3 đã đun nóng:

2 NaHCO3 to

 Na2CO3 + H2O + CO2

Ba2+ + CO3   BaCO3

2 Al3+ + 3 CO3  + 3 H2O 2 Al(OH)3 + 3 CO2 Dung dịch Na2S lần lượt tác dụng với các dung dịch:

2 Mg2+ + S2 + 2 H2O Mg(OH)2+ H2S

2 Fe3+ + 3 S2   2 FeS + S

Dung dịch NH3 lần lượt tác dụng với các dung dịch:

Al3+ + 3 NH3 + 3 H2O  Al(OH)3 + 3 NH4+

Zn2+ + 2 NH3 + 2 H2O  Zn(OH)2+2 NH4+

Zn(OH)2 + 4 NH3  Zn(NH3)42+ + 2 OH

1,0

3 Các phương trình phản ứng có thể xảy ra:

2Cl2 + Ca(OH)2(dd)  CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O

Cl2 + Ca(OH)2(vôi sữa)  CaOCl2 + H2O 6Cl2 + 6Ca(OH)2 to

 5CaCl2 + Ca(ClO3)2 + 6H2O 3H2S + K2Cr2O7 + 4H2SO4  K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3S + 7H2O

1,0

4 Hợp chất với hiđro có dạng RH nên Y có thể thuộc nhóm IA hoặc VIIA

-Trường hợp 1: Nếu Y thuộc nhóm IA thì B có dạng YOH

Ta có : Y 9,284

677 , 64

323 , 35 17

Y





 (loại do không có nghiệm thích hợp) 0,25

-Trường hợp 2: Y thuộc nhóm VIIA thì B có dạng HYO4

Ta có : Y 35,5

677 , 64

323 , 35 65

Y    , vậy Y là nguyên tố clo (Cl) 0,25

B (HClO4) là một axit, nên A là một bazơ dạng XOH

gam 4 , 8 gam 50 100

8 , 16

XOH + HClO4  XClO4 + H2O



4

A HClO

n n 0,15mol

 MX = 39 gam/mol, vậy X là nguyên tố kali

0,25

1 Dung dịch mới pha có màu da cam, thêm Ba(OH)2 dung dịch chuyển dần màu vàng, đồng

thời có kết tủa màu vàng xuất hiện

Giải thích: Cr2O72- + 2OH- 2CrO42- + H2O

Da cam vàng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4 (vàng)

0,5

Câu Ý Nội dung Điểm

Mẩu oxit tan hết, dung dịch có màu vàng (nâu) Thêm NaNO3, khí không màu bay ra, hóa

nâu trong không khí

Giải thích: Fe3O4 + 8H+  2Fe3+ + Fe2+ + 4H2O

3Fe2+ + NO3- + 4H+3Fe+3 + NO (hóa nâu trong không khí) + 2H2O

0,5

2 Do Cu dư và tạo H2 khi tác dụng với Mg  B chứa FeCl2, CuCl2 và HCl 0,25 Phản ứng: Fe2O3 + 6H+  2Fe3+ + 3H2O

x  6x  2x

Cu +2Fe3+  2Fe2+ + Cu2+

x  2x 2x  x

Mg + Cu2+  Mg2+ + Cu

x  x thì m(tăng) = 40x

Mg + 2H+  Mg2+ + H2 0,05  0,05

Mg + Fe2+  Mg2+ + Fe

2x 2x thì m(tăng) = 32.2x

0,5

Suy ra: m(tăng) = 40x + 64x - 1,2 = 4  x = 0,05mol

Vậy: m(Cu) = 1+3,2=4,2 gam và a = (6.0,05+0,1):0,4 = 1M 0,25

3

Ta có: nAl2(SO4)3= 273,75.21,862 0,175

100.342  mol, nH2=5,04 0, 225

22, 4 mol 2Al + 3H2SO4  Al2(SO4)3 + 3H2 (1)

Al2O3 + 3H2SO4  Al2(SO4)3 + 3H2O (2)

2Al(OH)3 + 3H2SO4  Al2(SO4)3 + 6H2O (3)

0,5

Theo (1, 2, 3): nH2SO4=3nAl2(SO4)3=3.0,175=0,525 mol

Áp dụng ĐLBTKL: m + 0,525.98.100

20 =273,75 + 0,225.2  m=16,95 gam 0,5

4 Phương trình phản ứng:

3 M(NO3)2+ 2 K3PO4 M3(PO4)2  + 6 KNO3 (1)

3 mol  1 mol làm thay đổi khối lượng là 372  190=182g

x mol M(NO3)2 làm thay đổi khối lượng 13,65 g

 x=0,225 mol

0,5

Phương trình điện phân:

M(NO3)2 + H2O M + 1/2 O2 + 2 HNO3 (2) Tính thời gian đã điện phân: Vậy t = 0,225  96500 = 21712,5 (giây)

0,5

1 Gọi số mol N2O và N2 lần lượt là x, y mol có:

44x 28y 18.2.0,06 x 0,03

x y 0,06 y 0,03



Quá trình cho e:

Al  Al3+ + 3e 0,46  1,38

Quá trình nhận e:

2N5 + 8e 2 N1(N2O) 2N5 + 10e  N2

0,24 0,03 0,3 0,03

0,5

Suy ra: tổng số mol e nhận còn thiếu = 1,38 - 0,54 = 0,84 mol

Vậy sản phẩm khử còn có muối NH4NO3

5

N + 8e  N3 (NH4+)

0,84 0,105

Kết luận: m = mAl(NO3)3 +m NH4NO3=0,46·213+ 0,105·80=106,38 g

0,5

ñpdd

HÓA HỌC 12

2 Ta có: nHCl = 0,1 mol; nCO2=1,12:22,4 = 0,05 mol

Dung dịch D phản ứng hết 0,1 mol HCl  CO2 và nH+ : nCO2=0,1:0,05= 2:1 Suy ra hợp chất D là muối cacbonat kim loại Hợp chất D không bị phân tích khi nóng chảy, vậy D là cacbonat kim loại kiềm

2 H+ + CO3   H2O + CO2

C + CO2  D + B  C là peoxit hay supeoxit, B là oxi

0,5

Đặt công thức hoá học của C là AxOy Lượng oxi trong 0,1 mol C (AxOy) là 16  0,05 + 2.4 = 3,2 (g)

 mC = (3,2.100):45,07= 7,1 (g)  MC = 7,1 : 0,1 = 71 (g/mol)

mA trong C = 7,1  3,2 = 3,9 (g)  x : y =

A

3,9 3, 2 :

M 16  MA = 39 Vậy A là K ; B là O2 ; C là KO2 ; D là K2CO3

Các phương trình phản ứng: K +O2KO2;

KO2+2 CO2  2 K2CO3 + 3 O2, K2CO3 + 2 HCl 2 KCl + H2O + CO2

0,5

0,5

4 Ta có: A1: C2H3COONH4,B1: H2NC2H4COOH, C1: H2NCH2COOCH3, D1: C3H7NO2

C2H3COONH4+H2 to

C2H5COONH4

C3H7NO2+6HFe HCl  C3H7NH2+ 2H2O

C2H3COONH4 + 2HCl  ClCH2CH2COOH NH4Cl

C2H3COONH4 + NaOH  C2H3COONa + NH3 + H2O

H2NC2H4COOH + HCl  ClNH3C2H4COOH

H2NC2H4COOH + NaOH  H2NC2H4COONa + H2O

H2NCH2COOCH3 + HCl  ClNH3CH2COOCH3

H2NCH2COOCH3 + NaOH  H2NCH3COONa + CH3OH

1,0

1 Điều chế axetilen:

2CH4 1500o ,lln

 HC CH + 3H2

Cao su cloropren: n HC  CH CuCl,NH Cl,t 4 0 CH2= CH - C  CH

CH2= CH - C  CH + HCl CH2 = CH - CCl = CH2

n CH2 = CH - CCl = CH2 (-CH2CH = CCl - CH2 -)n

0,5





 

xt ,t0

Câu Ý Nội dung Điểm

Polivinyl axetat : HC  CH + H2O HgSO , t4 o CH3CH=O

CH3CH = O + 1/2 O2

Mn  ,t

 CH3COOH

HC  CH + CH3COOH Zn2,to CH2 = CH - OCOCH3

n CH2 = CH - OCOCH3 xt,to,P [- CH2CH(OCOCH3)-]n

0,5

2

CH(CH3)2

Br

CBr(CH3)2

Br

COH(CH3)2

Br

C(CH3)2

Br

OCOCH3 C(OH)(CH3)2

ONa

COH(CH3)2

OH

C(CH3)2

OH OCOCH3

Các phương trình phản ứng xảy ra:

CH(CH3)2

+ Br2 Fe,1:1,t 0

CH(CH3)2

Br

+ HBr

CH(CH3)2

Br

+ Br2 as,1:1

CBr(CH3)2

Br

+ HBr

CBr(CH3)2

Br

+NaOH lỗng to

C(OH)(CH3)2

Br

+ NaBr

CBr(CH3)2

Br

+ 3NaOH đặc to

C(OH)(CH3)2

ONa

+ 2NaBr +H2O

COH(CH3)2

Br

+CH3COOH H SO đặc, t0

3 )2

Br

OCOCH3

+H2O

C(OH)(CH3)2

ONa

+ CO2 +H2O 

C(OH)(CH3)2

OH

+ NaHCO3

C(OH)(CH3)2

OH

+CH3COOH 

0

H SO đặc, t2 4 C(CH

3 )2

OH

+H2O

Xác định đúng chất và viết 7 phương trình phản ứng: 1 điểm

1,0

HĨA HỌC 12

3

OH

COOH

+CH3OH H SO đặc, t0

+H2O

OH

COOH

+(CH3CO)2O  t0 OCOCH3

COOH

+CH3COOH

OH COOCH3

+H2O H , t 0 OH

COOH

+CH3OH

OH

COOCH3

+2NaOH to ONa

COONa

+CH3OH

OCOCH3 COOH

+H2O H , t 0 OH

COOH

+CH3COOH

OCOCH3

COOH

+3NaOH to ONa

COONa

+CH3COONa+H2O Mỗi Phương trình phản ứng đúng là 1/6 điểm

1,0

4 Độ linh động của nguyên tử H: C2H5OH < H2O < C6H5OH < CH3COOH

C2H5OH <

– C2H5 đẩy e

H2O < C6H5OH <

– C6H5 hút e

CH3COOH nhĩm C = O cĩ hút e mạnh

1,0

1 Dựa theo khả năng phản ứng ta cĩ dự đốn:

A khơng cĩ các nhĩm –CHO, -COOH, -COO- => A phải cĩ nhĩm –OH và cĩ thể các nhĩm ete, xeton

B khơng cĩ các nhĩm –CHO, -COOH, -COO- , -OH => B chỉ cĩ nhĩm ete và xeton,

C phải là axit, D phải là este, E vừa cĩ nhĩm –OH, vừa cĩ nhĩm –CHO

F phải cĩ nhĩm – COOH và -CHO Gọi cơng thức của các chất là CxHyOz

  







12x y 16z 74

y 2x 2

y : chẵn

0,5

- Khi z=1  12x + y = 58  x=4, y = 10

C4H10O đây cĩ thể là chất rượu (chất A) họăc ete ( chất B)

 Chất A là CH3CH2CH2CH2OH và B là CH3CH2 – O-CH2CH3

- Khi z =2 ta cĩ 12x + y + 32 = 74  x = 3; y = 6 CTPT C3H6O2 cĩ thể là axit, este, 1 nhĩm –CHO + 1 nhĩm rượu

 Chất C: CH3CH2COOH, D: CH3COOCH3, E: HO-CH2 CH2 CHO hay CH3 – CH(OH)-CHO

- Khi z = 3 ta cĩ 12x +y =26x=2; y=2 CTPT C2H2O3CTCT HOOC-CHO

 Chất F là HOOC-CHO

0,5

Câu Ý Nội dung Điểm

Các phương trình phản ứng:

C4H9OH + Na  C4H9ONa + 1/2H2

CH3CH2COOH + Na  CH3CH2COONa + ½ H2

CH3CH2COOH + NaOH  CH3CH2COONa + H2O

CH3COOCH3 + NaOH CH3OONa + H2O HOC2H4CHO + Na  NaOC2H4CHO + 1/2H2

HOC2H4CHO + 2Ag(NH3)2OH toHOC2H4COONH4 + 2Ag + 3NH3 +H2O

HOOC-CHO + Na  NaOOC-CHO + 1/2H2

HOOC-CHO + NaOH  NaOOC-CHO + H2O HOOC-CHO + 2Ag(NH3)2OH to(COONH4)2 + 2Ag + 2NH3 +H2O

0,5

2 Ta có: nkk=0,6875 mol  nO2=0,1375 mol và nN2=0,55 mol

Gọi công thức phân tử A1 là CxHyOzNt

Phản ứng: CxHyOzNt + (x+y/4 - z/2)  xCO2 + y/2H2O + t/2N2 (1)

Ca(OH)2 + CO2  CaCO3 + H2O (2)

0,1 0,1

mCO2+mH2O=7,55 mH2O=3,15 gam nH2O=0,175 mol nH=0,35 mol

nN2(sau)=0,575 mol  nN2(1)=0,025 mol  nN=0,05 mol

Theo ĐLBTNT oxi: nO(A) = 0,1.2 + 0,175.1 - 0,1375.2 = 0,1 mol

0,5

Tỉ lệ: x:y:z:t=0,1:0,35:0,1:0,05=2:7:2:1

 CTPT là (C2H7O2N)n, do 77n<150  n=1

Vậy công thức phân tử là C2H7O2N

Do A1 dược điều chế trực tiếp từ 2 chất hữu cơ  A1 là HCOOCH3NH3

HCOOH + CH3NH3  HCOOCH3NH3 (metylamoni fomat)

0,5

3 Do oxi hóa Y tạo sản phẩm tráng gương  Y là ancol bậc 1

Đặt CTPT của X là RCOOCH2R1 với R, R1 là các gốc hiđrocacbon

RCOOCH2R1 + NaOH ROONa + R1CH2OH (1)

NaOHdư + HCl  NaCl + H2O (2)

0,1 0,1 0,1

Hơi rượu Y qua CuO nung nóng:

R/

1CH2OH + CuO R/

1CHO + Cu + H2O (3)

R/

1CHO + 2Ag(NH3)2OH to R/

1COONH4 + 2Ag + 3 NH3 + H2O (4) Nếu R1 là H:

CH3OH + CuO HCHO (E)+ Cu + H2O (5)

HCHO + 4Ag(NH3)2OH to (NH4)2CO3 + 4Ag + 6 NH3 + 2H2O (6)

0,5

Do: nHCl = 0,1 mol = n NaOH dư = nNaCl=0,1 mol,

 m ROONa = 15,25 - 5,85 = 9,4 (g)

TH1: Nếu R1 là H, không có (3,4)

n Ag = 43,2/108 = 0,4 mol

Theo (1) ta có n ROONa = n CH3OH = 1/4nAg=0,1 mol

M ROONa = 9,4/0,1 = 94  R + 67 = 94  R = 27  R là C2H3-

Vậy X là C2H3COOCH3

0,5

TH2: Nếu R1 không phải là H, không có (5,6)

Theo (1) ta có n ROONa = n R1CH2OH = 1/2nAg=0,2 mol

M ROONa = 9,4/0,2 = 47  R + 67 = 47  R=-20 < 0  loại

Vậy: Este X là C2H3COOCH3

0,5

Ghi chú: Thí sinh có thể làm cách khác, nếu đúng vẫn đạt điểm tối đa trong mỗi câu

Nếu thiếu điều kiện hoặc thiếu cân bằng hoặc thiếu cả hai thì trừ một nửa số điểm của PTHH đó

………HẾT………



t0



t0



t0



t0

HÓA HỌC 12

UBND TỈNH QUẢNG TRỊ

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

ĐỀ THI CHÍNH THỨC

KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VĂN HÓA LỚP 12 THPT

Năm học: 2012 – 2013 Khóa thi ngày: 06/03/2013 Môn thi: HÓA HỌC

Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề)

Câu 1 (4,0 điểm)

1 Hoàn thành các phương trình phản ứng sau đây:

a) NaI + H2SO4 đặc, nóng  b) NaBr + H2SO4 đặc, nóng 

c) KNO3 + S + C  d) FeSO4 + H2SO4 + HNO2 

e) KMnO4 + H2SO4 + HNO2 f) NaNO2 + H2SO4 loãng 

2 Trộn 100ml dung dịch HCl aM với 150ml dung dịch NaOH 1,5M thu được dung dịch D Dung dịch

D hòa tan được tối đa 0,05 mol Al Tính a

3 Cho hỗn hợp gồm Al và FeS2 tác dụng với dung dịch HNO3 đặc nóng dư, thu được một chất khí màu nâu (sản phẩm khử duy nhất) và dung dịch X Cho dung dịch X tác dụng với dung dịch hỗn hợp Ba(OH)2 và NaOH (dư), phản ứng hoàn toàn thu được kết tủa

Viết các phương trình phản ứng xảy ra dạng ion rút gọn

4 Hòa tan hỗn hợp bột gồm m gam Cu và 4,64 gam Fe3O4 vào dung dịch H2SO4 (loãng, rất dư), sau khi các phản ứng kết thúc chỉ thu được dung dịch Y Dung dịch Y làm mất màu vừa đủ 100 ml dung dịch KMnO4

0,1M Viết các phương trình phản ứng xảy ra và tính giá trị m

Câu 2 (4,0 điểm)

1 Cho lần lượt các dung dịch sau: Na2CO3, FeCl3, KI, Al2(SO4)3, AgNO3 lần lượt tác dụng với các chất:

NH3, Na2S, FeCl2 Viết các phương trình phản ứng xảy ra dạng ion rút gọn

2 Cho 2,2 gam hỗn hợp A gồm 2 muối NaX, NaY (X và Y là 2 halogen ở hai chu kì liên tiếp, ZX< ZY) tác dụng với dung dịch AgNO3 dư thu được 4,749 gam kết tủa

Tính % theo khối lượng NaX trong hỗn hợp

3 Cho biết giá trị năng lượng ion hoá thứ nhất I1 (kj/mol) của các nguyên tố thuộc chu kì 2 như sau:

Chu kỳ 2 Li Be B C N O F Ne

I1 (kj/mol) 520 899 801 1086 1402 1314 1681 2081 Nhận xét sự biến thiên năng lượng ion hoá thứ nhất của các nguyên tố trên Giải thích?

4 Hòa tan một hỗn hợp gồm 0,01 mol Fe và 0,02 mol Fe2O3 trong dung dịch có chứa 0,14 mol HCl thu được dung dịch B Cho B tác dụng vừa đủ với dung dịch KMnO4 0,2M đã được axit hóa bằng dung dịch H2SO4

loãng dư

Viết phương trình phản ứng dạng ion và tính thể tích dung dịch KMnO4 0,2M đã dùng

Câu 3 (2,0 điểm)

1 Hòa tan hoàn toàn 2,36 gam hỗn hợp M gồm 2 kim loại X và Y trong dung dịch chứa đồng thời hai

axit HNO3 và H2SO4 đậm đặc, đun nóng Sau khi phản ứng kết thúc, thu được 0,896 lít (đktc) hỗn hợp khí Z chỉ gồm T và NO2, dung dịch G có chứa ion X2+, Y+ Biết tỉ khối của Z so với metan là 3,15625

a) Tính khối lượng muối khan thu được sau khi cô cạn cẩn thận dung dịch G (Giả thiết không xảy ra quá

trình nhiệt phân các muối trong dung dịch G)

b) Xác định khoảng giá trị thay đổi của khối lượng muối khan khi thay đổi tỉ lệ khí T và NO2

2 Hòa tan hoàn toàn m gam hỗn hợp gồm Zn, FeCO3, Ag bằng dung dịch HNO3 loãng, thu được hỗn hợp

A gồm 2 khí không màu, trong đó có một khí hóa nâu trong không khí, tỉ khối của A so với hiđro bằng 19,2 và dung dịch B Cho B tác dụng với dung dịch NaOH dư, lọc kết tủa, nung đến khối lượng không đổi, phản ứng hoàn toàn, thu được 2,82 gam chất rắn Biết rằng mỗi chất trong hỗn hợp chỉ khử HNO3 tạo thành một sản phẩm khử và trong hỗn hợp số mol Zn bằng số mol FeCO3 Xác định sản phẩm khử đã cho và tính số mol mỗi chất trong m gam hỗn hợp ban đầu

Câu 4 (3,0 điểm)

1 Hãy cho biết ứng với công thức phân tử CnH2nO2 sẽ có những loại đồng phân nào? Lấy C3H6O2 để viết các loại đồng phân đó

2 Một hỗn hợp lỏng gồm 4 chất: C6H5OH, C6H6, C6H5NH2, C2H5OH Nêu phương pháp tách riêng từng chất ra khỏi hỗn hợp và viết các phương trình phản ứng xảy ra

3 Hoàn thành sơ đồ chuyển hoá sau:

C4H12N2O2 +NaOH

A

E

+NaOH CaO, to

HNO2

HNO2

H

Câu 5 (4,0 điểm)

1 Chất A có công thức phân tử C11H20O4 A tác dụng với dung dịch NaOH tạo thành muối của axit hữu

cơ B mạch hở, không nhánh và hai ancol là etanol và propan-2-ol

a) Viết công thức cấu tạo của A, B và gọi tên chúng

b) Cho B tác dụng với chất C để tạo thành tơ nilon-6,6 Viết phương trình phản ứng xảy ra

c) Hãy giải thích tại sao tơ nilon-6,6 và tơ enang dễ bị axit và kiềm phân hủy

2 Khi oxi hóa etylen glicol bằng dung dịch HNO3 thu được sản phẩm gồm 5 chất hữu cơ

Viết công thức cấu tạo 5 chất trên, sắp xếp chúng theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi và giải thích ngắn gọn vì sao có sự sắp xếp đó

3 Có 4 dung dịch: C6H5ONa, (NH4)2CO3, BaCl2, Na2SO4 và 3 chất lỏng: C2H5OH, C6H6, C6H5NH2 Hãy nhận biết các chất trên chỉ bằng 1 thuốc thử và viết các phương trình phản ứng xảy ra

4 Hiđrocacbon A có: 150 đvC < MA < 170 đvC Đốt cháy hoàn toàn a gam A thu được a gam H2O Cho

A tác dụng với dung dịch AgNO3/NH3 dư thu được chất hữu cơ B A tác dụng với H2O, xúc tác HgSO4, đun nóng thu được chất C Đun nóng C với dung dịch KMnO4 trong H2SO4 sinh ra chất D có công thức cấu tạo:

H3C C

CH3

CH3

COOH

Lý luận xác định công thức cấu tạo của A, B, C (Không cần viết các phương trình phản ứng)

Câu 6 (3,0 điểm)

Este A tạo bởi 2 axit cacboxylic X, Y đều mạch hở, không phân nhánh và ancol Z Xà phòng hóa hoàn toàn a gam A bằng 190 ml dung dịch NaOH xM, để trung hòa NaOH dư sau phản ứng cần dùng 80ml dung dịch HCl 0,25M, thu được dung dịch B Cô cạn dung dịch B thu được b gam hỗn hợp muối khan M, nung M trong NaOH khan dư, có xúc tác CaO, thu được chất rắn R và hỗn hợp khí K gồm 2 hiđrocacbon có tỉ khối so với O2 là 0,625 Dẫn khí K lội qua dung dịch nước brom dư thấy có 5,376 lít một chất khí thoát ra Cho toàn bộ lượng chất rắn R thu được ở trên tác dụng với dung dịch H2SO4 loãng dư, có 8,064 lít khí CO2 thoát ra Cho các phản ứng xảy ra hoàn toàn, các khí đo ở điều kiện tiêu chuẩn

1 Xác định công thức cấu tạo của X, Y, Z, A Biết rằng để đốt cháy hoàn toàn 2,76 gam ancol Z cần

dùng 2,352 lít O2 (đktc), sau phản ứng khí CO2 và hơi nước tạo thành có tỉ lệ khối lượng tương ứng là 11:6

2 Tính giá trị a, b và x

Cho: H=1, C=12, N=14, O=16, F=19, Na=23, Mg=24, Al=27, S=32, Cl=35,5; Fe=56; Cu=64, Zn=65, Br=80,

Ag=108, I=127

-Hết -

Thí sinh không được sử dụng bảng HTTH các nguyên tố hóa học và tính tan