TÀI LIỆU HSG hóa học 12 (1 16)

TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HSG UBND TỈNH QUẢNG TRỊ SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHÍNH THỨC HĨA HỌC 12 KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VĂN HĨA LỚP 12 THPT Năm học: 2013 - 2014 Khóa thi ngày: 05/3/2014 Mơn thi: HĨA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút (khơng kể thời gian giao đề) (Đề thi gồm trang) Câu (4,0 điểm) Cho quặng sắt: hematit, xiđerit, manhetit, pirit sắt tác dụng với dung dịch HNO3 đặc nóng dư, biết tạo sản phẩm khử NO2 Viết phương trình phản ứng xảy dạng ion Viết phương trình dạng ion thí nghiệm sau (các phản ứng xảy hồn tồn): a) Đun nóng dung dịch NaHCO3, để nguội đem tác dụng với dung dịch Ba(NO3)2, AlCl3 b) Dung dịch Na2S dư tác dụng với dung dịch MgCl2, FeCl3 c) Dung dịch NH3 dư tác dụng với dung dịch ZnCl2, AlCl3 Viết tất phương trình phản ứng xảy trường hợp sau: a) Cho khí Cl2 tác dụng với Ca(OH)2 b) Sục khí H2S vào dung dịch hỗn hợp K2Cr2O7 H2SO4 tạo kết tủa vàng X Y ngun tố thuộc phân nhóm chính, tạo hợp chất với hiđro có dạng RH (R kí hiệu ngun tố X Y) Gọi A B hiđroxit ứng với hóa trị cao X Y Trong B, Y chiếm 35,323% khối lượng Trung hòa hồn tồn 50 gam dung dịch A 16,8% cần 150 ml dung dịch B 1M Xác định ngun tố X Y Câu (4,0 điểm) Nêu tượng, viết phương trình phản ứng dạng ion để giải thích thí nghiệm sau: a) Hòa tan mẩu K2Cr2O7 vào ống nghiệm nước cất, sau thêm vào vài giọt dung dịch Ba(OH)2 b) Hòa tan mẩu Fe3O4 dung dịch H2SO4 lỗng, dư, sau thêm vào lượng dư dung dịch NaNO3 Cho hỗn hợp A gồm Cu Fe2O3 vào 400 ml dung dịch HCl aM thu dung dịch B lại gam Cu khơng tan Nhúng Mg vào dung dịch B, thấy khối lượng Mg tăng thêm gam so với khối lượng Mg ban đầu có 1,12 lít khí H2 (đktc) Cho phản ứng xảy hồn tồn Viết phương trình phản ứng xảy ra, tính a khối lượng Cu A Hòa tan hồn tồn m gam hỗn hợp gồm Al, Al2O3 Al(OH)3 lượng vừa đủ dung dịch H2SO4 20% Sau phản ứng kết thúc, thu 273,75 gam dung dịch Al2(SO4)3 21,863% 5,04 lít H2 (đktc) Viết phương trình hóa học xảy tính giá trị m Dung dịch M(NO3)2 chia thành phần Phần tác dụng hết với dung dịch K3PO4, thu kết tủa M3(PO4)2 có khối lượng khác khối lượng M(NO3)2 ban đầu 13,65 gam Điện phân phần dòng điện chiều có cường độ ampe tới thấy khối lượng catot khơng tăng thêm dừng lại, biết hiệu suất q trình điện phân 100 % Viết phương trình phản ứng xảy tính thời gian điện phân Câu (4,0 điểm) Hòa tan hồn tồn 12,42 gam Al dung dịch HNO3 lỗng dư, thu dung dịch X 1,344 lít (đktc) hỗn hợp khí Y gồm khí N2O N2 Tỉ khối Y so với H2 18 Cơ cạn dung dịch X, thu gam chất rắn khan? Kim loại A phản ứng với phi kim B tạo hợp chất C màu vàng cam Cho 0,1 mol hợp chất C phản ứng với CO2 (dư) tạo thành hợp chất D 2,4 gam B Hòa tan hồn tồn D vào nước, dung dịch D phản ứng hết với 100 ml dung dịch HCl 1M giải phóng 1,12 lít khí CO2 (đktc) Hãy xác định A, B, C, D viết phương trình phản ứng xảy Biết C chứa 45,07% B theo khối lượng, D khơng bị phân tích nóng chảy Tạp Chí Dạy & Học Hóa Học – www.hoahoc.org - Facebook: facebook.com/hoahoc.org (Ngơ Xn Quỳnh) “Our goal is simple: help you to reach yours” - “Mục tiêu chúng tơi đơn giản: giúp đỡ để bạn đạt mục tiêu mình” Học để biết, học để làm, học để chung sống, học để làm người để tự khẳng định Thuỷ phân hồn tồn 0,1 mol este E (chỉ chứa loại nhóm chức) cần dùng vừa đủ 100 gam dung dịch NaOH 12%, thu 20,4 gam muối axit hữu 9,2 gam ancol Xác định cơng thức cấu tạo cuả E biết hai chất (ancol axit) tạo thành este đơn chức Các chất A1, B1, C1, D1 có cơng thức phân tử C3H7O2N khơng tham gia phản ứng tráng bạc A1, B1 chất rắn, C1 D1 chất lỏng điều kiện thường Khi phản ứng với hiđro điều kiện thích hợp, từ A1 thu C3H9O2N, từ D1 thu C3H9N Các chất A1, B1 C1 tác dụng với dung dịch axit HCl lỗng dung dịch NaOH Xác định cơng thức cấu tạo chất viết phương trình phản ứng minh họa Câu (4,0 điểm) Viết phương trình phản ứng xảy q trình sản xuất cao su cloropren, PVA từ khí thiên nhiên, chất vơ điều kiện phản ứng có đủ Hồn thành sơ đồ chuyển hóa sau: dd NaOH loãng,dư, t0 Br , 1:1, as B Cumen Br2, 1:1, Fe A dd NaOH đặc,dư, t0,P (SP chính) (SP chính) C CH3COOH, H2SO4,t E CO2 dư G D CH3COOH, H2SO4,t0 H Axit salixylic (axit o-hiđroxibenzoic) (chất X) tác dụng với ancol metylic (xúc tác) tạo este Y, tác dụng với anhiđrit axetic tạo este Z Cho Y, Z tác dụng với dung dịch axit lỗng, với dung dịch NaOH Viết phương trình phản ứng xảy So sánh độ linh động ngun tử H nhóm – OH phân tử hợp chất sau: H2O, C2H5OH, C6H5OH, CH3COOH Hãy giải thích? Câu (4,0 điểm) Có hợp chất hữu mạch hở A, B, C, D, E, F (chứa ngun tố cacbon, hiđro oxi) khơng làm màu brom CCl4, khối lượng phân tử 74 đvC Cho chất tác dụng với Na, dung dịch NaOH dung dịch AgNO3 NH3 thu kết sau: A B C D E F Na + – + – + + NaOH – – + + – + AgNO3/NH3 – – – – + + Dấu + : có phản ứng, dấu – : khơng phản ứng Biết A có mạch cacbon khơng phân nhánh oxi hóa tạo sản phẩm tráng gương, B có tính đối xứng, oxi hóa E tạo hợp chất đa chức Biện luận xác định nhóm chức, cơng thức phân tử, cấu tạo A, B, C, D, E, F viết phương trình phản ứng xảy Đốt cháy hồn tồn m gam chất hữu A1 cần dùng vừa đủ 15,4 lít khơng khí (đktc) thu hỗn hợp B1 gồm CO2, H2O N2 Dẫn hỗn hợp B1 vào bình đựng dung dịch Ca(OH)2 dư thu 10 gam kết tủa, sau thí nghiệm khối lượng bình nước vơi tăng 7,55 gam thấy 12,88 lít khí (đktc) Biết khơng khí có chứa 20% oxi thể tích, lại N2 Biết phân tử khối A1 nhỏ 150 đvC A1 điều chế trực tiếp từ hai chất hữu khác nhau.Tìm cơng thức phân tử, viết cơng thức cấu tạo gọi tên A1 Cho m gam este đơn chức X đun nóng với dung dịch NaOH, sau phản ứng để trung hồ NaOH dư cần 100 ml dung dịch HCl 1M Chưng cất dung dịch sau trung hòa thu 15,25 gam hỗn hợp muối khan ancol Y Dẫn tồn Y qua CuO dư, nung nóng anđehit R Cho tồn R tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO3 NH3, thu 43,2 gam Ag Cho phản ứng xảy hồn tồn a) Viết phương trình phản ứng xảy b) Xác định cơng thức cấu tạo X Cho: H=1, C=12, N=14, O=16, Na=23, Mg=24, Al=27, K=39, Cl=35,5; Fe=56, Cu=64, Ag=108 -Hết Thí sinh khơng dùng bảng HTTH tính tan Biên soạn – giảng dạy: Thầy Ngơ Xn Quỳnh ĐT: 0979.817.885 – E_mail: admin@hoahoc.org TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HSG HĨA HỌC 12 UBND TỈNH QUẢNG TRỊ SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỀ THI CHÍNH THỨC Câu HƯỚNG DẪN CHẤM KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VĂN HĨA LỚP 12 THPT Năm học: 2013 – 2014 Khóa thi ngày: 05/3/2014 Mơn thi: HĨA HỌC Ý Nội dung Các phương trình phản ứng xảy ra: Fe2O3 + 6H+  2Fe3+ + 3H2O FeS2 + 14H+ + 15 NO3-  Fe3+ + 2SO42- + 15NO2 + 7H2O Fe3O4 + 10H+ + NO3-  3Fe3+ + NO2 + 5H2O FeCO3 + 4H+ + NO3-  Fe3+ + NO2 + CO2 + 2H2O Dung dịch NaHCO3 đun nóng: 1,0 o t NaHCO3   Na2CO3 + H2O + CO2 2+ Ba + CO32  BaCO3 Al3+ + CO32 + H2O  Al(OH)3 + CO2 Dung dịch Na2S tác dụng với dung dịch: Mg2+ + S2 + H2O  Mg(OH)2+ H2S Fe3+ + S2  FeS + S Dung dịch NH3 tác dụng với dung dịch: Al3+ + NH3 + H2O  Al(OH)3 + NH4+ Zn2+ + NH3 + H2O  Zn(OH)2+2 NH4+ Zn(OH)2 + NH3  Zn(NH3)42+ + OH Các phương trình phản ứng xảy ra: 2Cl2 + Ca(OH)2(dd)  CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O Cl2 + Ca(OH)2(vơi sữa)  CaOCl2 + H2O to Điểm điểm 6Cl2 + 6Ca(OH)2   5CaCl2 + Ca(ClO3)2 + 6H2O 3H2S + K2Cr2O7 + 4H2SO4  K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3S + 7H2O Hợp chất với hiđro có dạng RH nên Y thuộc nhóm IA VIIA -Trường hợp 1: Nếu Y thuộc nhóm IA B có dạng YOH Y 35,323 Ta có :   Y  9,284 (loại khơng có nghiệm thích hợp) 17 64,677 -Trường hợp 2: Y thuộc nhóm VIIA B có dạng HYO4 Y 35,323 Ta có :   Y  35,5 , Y ngun tố clo (Cl) 65 64,677 B (HClO4) axit, nên A bazơ dạng XOH 16,8 mA   50 gam  8,4 gam 100 XOH + HClO4  XClO4 + H2O  n A  n HClO  0,15mol 1,0 1,0 0,25 0,25 0,25 0,25  MX = 39 gam/mol, X ngun tố kali điểm Dung dịch pha có màu da cam, thêm Ba(OH)2 dung dịch chuyển dần màu vàng, đồng thời có kết tủa màu vàng xuất Giải thích: Cr2O72- + 2OH2CrO42- + H2O Da cam vàng 2+ 2 BaCrO4  (vàng) Ba + CrO4  Tạp Chí Dạy & Học Hóa Học – www.hoahoc.org 0,5 - Facebook: facebook.com/hoahoc.org (Ngơ Xn Quỳnh) “Our goal is simple: help you to reach yours” - “Mục tiêu chúng tơi đơn giản: giúp đỡ để bạn đạt mục tiêu mình” Học để biết, học để làm, học để chung sống, học để làm người để tự khẳng định Câu Ý Nội dung Mẩu oxit tan hết, dung dịch có màu vàng (nâu) Thêm NaNO3, khí khơng màu bay ra, hóa nâu khơng khí  2Fe3+ + Fe2+ + 4H2O Giải thích: Fe3O4 + 8H+  3Fe2+ + NO3- + 4H+   3Fe+3 + NO  (hóa nâu khơng khí) + 2H2O Điểm Do Cu dư tạo H2 tác dụng với Mg  B chứa FeCl2, CuCl2 HCl 0,25 Phản ứng: Fe2O3 + 6H+  2Fe3+ + 3H2O x  6x  2x Cu +2Fe3+  2Fe2+ + Cu2+ x  2x  2x  x Mg + Cu2+  Mg2+ + Cu x  x m(tăng) = 40x Mg + 2H+  Mg2+ + H2 0,05 0,05  2+ 2+ Mg + Fe  Mg + Fe 2x 2x m(tăng) = 32.2x 0,5 Suy ra: m(tăng) = 40x + 64x - 1,2 =  x = 0,05mol Vậy: m(Cu) = 1+3,2=4,2 gam a = (6.0,05+0,1):0,4 = 1M 4 273, 75.21,862 5, 04  0,175 mol, nH2=  0, 225 mol 100.342 22, 2Al + 3H2SO4  Al2(SO4)3 + 3H2 (1) Al2O3 + 3H2SO4  Al2(SO4)3 + 3H2O (2) 2Al(OH)3 + 3H2SO4  Al2(SO4)3 + 6H2O (3) Theo (1, 2, 3): nH2SO4=3nAl2(SO4)3=3.0,175=0,525 mol 0,525.98.100 Áp dụng ĐLBTKL: m + =273,75 + 0,225.2  m=16,95 gam 20 0,5 0,25 Ta có: nAl2(SO4)3= Phương trình phản ứng: M(NO3)2+ K3PO4  M3(PO4)2  + KNO3 (1) mol  mol làm thay đổi khối lượng 372  190=182g x mol M(NO3)2 làm thay đổi khối lượng 13,65 g  x=0,225 mol Phương trình điện phân: đpdd M(NO3)2 + H2O  M + 1/2 O2 + HNO3 (2) Tính thời gian điện phân: Vậy t = 0,225  96500 = 21712,5 (giây) 0,5 0,5 0,5 0,5 điểm Gọi số mol N2O N2 x, y mol có: 44x  28y  18.2.0, 06  x  0, 03    x  y  0, 06  y  0, 03 Q trình cho e: Q trình nhận e: 5 1 5 Al  Al3+ + 3e N + 8e  N (N2O) N + 10e  N2 0,46  1,38  0,03 0,24 0,3  0,03 Suy ra: tổng số mol e nhận thiếu = 1,38 - 0,54 = 0,84 mol Vậy sản phẩm khử có muối NH4NO3 5 3 N + 8e  N (NH4+) 0,84  0,105 Kết luận: m = mAl(NO3)3 +m NH4NO3=0,46·213+ 0,105·80=106,38 g Biên soạn – giảng dạy: Thầy Ngơ Xn Quỳnh 0,5 0,5 ĐT: 0979.817.885 – E_mail: admin@hoahoc.org TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HSG Câu Ý HĨA HỌC 12 Nội dung Ta có: nHCl = 0,1 mol; nCO2=1,12:22,4 = 0,05 mol Dung dịch D phản ứng hết 0,1 mol HCl  CO2 nH+ : nCO2=0,1:0,05= 2:1 Suy hợp chất D muối cacbonat kim loại Hợp chất D khơng bị phân tích nóng chảy, D cacbonat kim loại kiềm H+ + CO32  H2O + CO2 C + CO2  D + B  C peoxit hay supeoxit, B oxi Đặt cơng thức hố học C AxOy Lượng oxi 0,1 mol C (AxOy) 16  0,05 + 2.4 = 3,2 (g)  mC = (3,2.100):45,07= 7,1 (g)  MC = 7,1 : 0,1 = 71 (g/mol) 3,9 3, mA C = 7,1  3,2 = 3,9 (g)  x : y =  MA = 39 : M A 16 Vậy A K ; B O2 ; C KO2 ; D K2CO3 Các phương trình phản ứng: K +O2  KO2; KO2+2 CO2  K2CO3 + O2, K2CO3 + HCl  KCl + H2O + CO2 Do: nNaOH:nE=3 nên có trường hợp xảy ra: Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 Ta có: A1: C2H3COONH4,B1: H2NC2H4COOH, C1: H2NCH2COOCH3, D1: C3H7NO2 o t  C2H5COONH4 C2H3COONH4+H2  Fe  HCl  C3H7NH2+ 2H2O C3H7NO2+6H  C2H3COONH4 + 2HCl  ClCH2CH2COOH NH4Cl C2H3COONH4 + NaOH  C2H3COONa + NH3 + H2O H2NC2H4COOH + HCl  ClNH3C2H4COOH H2NC2H4COOH + NaOH  H2NC2H4COONa + H2O H2NCH2COOCH3 + HCl  ClNH3CH2COOCH3 H2NCH2COOCH3 + NaOH  H2NCH3COONa + CH3OH 1,0 điểm Điều chế axetilen: o 1500 ,lln  HC CH + 3H2 2CH4  CuCl,NH4Cl,t  CH2= CH - C  CH Cao su cloropren: n HC  CH   CH2= CH - C  CH + HCl CH2 = CH - CCl = CH2 xt ,t  (-CH2CH = CCl - CH2 -)n n CH2 = CH - CCl = CH2  Tạp Chí Dạy & Học Hóa Học – www.hoahoc.org 0,5 - Facebook: facebook.com/hoahoc.org (Ngơ Xn Quỳnh) “Our goal is simple: help you to reach yours” - “Mục tiêu chúng tơi đơn giản: giúp đỡ để bạn đạt mục tiêu mình” Học để biết, học để làm, học để chung sống, học để làm người để tự khẳng định Câu Ý Nội dung Polivinyl axetat : HC  CH + H2O Mn2 ,to HgSO4 , to   Điểm CH3CH=O CH3CH = O + 1/2 O2   CH3COOH 0,5 2 o Zn ,t HC  CH + CH3COOH   CH2 = CH - OCOCH3 o xt,t ,P n CH2 = CH - OCOCH3   [- CH2CH(OCOCH3)-]n A B CH(CH3)2 Br C CBr(CH3)2 COH(CH 3)2 Br Br D E OCOCH C(CH 3)2 Br G C(OH)(CH3)2 COH(CH3)2 ONa OH H OCOCH C(CH 3)2 OH Các phương trình phản ứng xảy ra: CH(CH3)2 CH(CH3)2 + HBr Fe,1:1,t + Br2   Br CH(CH3)2 CBr(CH3)2 + HBr as,1:1 + Br2   Br Br CBr(CH3)2 C(OH)(CH 3)2 o + NaBr t +NaOH lỗng   Br Br 1,0 C(OH)(CH3)2 CBr(CH3)2 o + 2NaBr +H2O t + 3NaOH đặc   Br ONa COH(CH 3)2 H SO đặc, t   +CH3COOH   OCOCH C(CH 3)2 +H2O Br Br C(OH)(CH3)2 C(OH)(CH3)2 + NaHCO3 + CO2 +H2O  ONa OH C(OH)(CH3)2 +CH3COOH H2SO4đặc, t    OH OCOCH C(CH 3)2 +H2O OH Xác định chất viết phương trình phản ứng: điểm Biên soạn – giảng dạy: Thầy Ngơ Xn Quỳnh ĐT: 0979.817.885 – E_mail: admin@hoahoc.org TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HSG Câu HĨA HỌC 12 Ý Nội dung COOH OH Điểm H2SO4đặc, t   +CH3OH  COOH COOCH3 OH +H2O COOH OH t  +(CH3CO)2O  COOCH3 +CH3COOH OCOCH3 COOH OH  COOCH3 +CH3OH OH H ,t   +H2O   COONa OH to ONa +2NaOH   H , t0   +H2O   OH  +CH3COOH COONa COOH OCOCH3 1,0 COOH COOH OCOCH3 +CH3OH to +3NaOH   ONa +CH3COONa+H2O Mỗi Phương trình phản ứng 1/6 điểm Độ linh động ngun tử H: C2H5OH < H2O < C6H5OH < CH3COOH C2H5OH < H2O < C6H5OH < CH3COOH – C2H5 đẩy e – C6H5 hút e nhóm C = O có hút e mạnh 1,0 điểm Dựa theo khả phản ứng ta có dự đốn: A khơng có nhóm –CHO, -COOH, -COO=> A phải có nhóm –OH nhóm ete, xeton B khơng có nhóm –CHO, -COOH, -COO- , -OH => B có nhóm ete xeton, C phải axit, D phải este, E vừa có nhóm –OH, vừa có nhóm –CHO F phải có nhóm – COOH -CHO Gọi cơng thức chất CxHyOz 0,5 12x  y  16z  74  y  2x  y : chẵn  - Khi z=1  12x + y = 58  x=4, y = 10 C4H10O chất rượu (chất A) họăc ete ( chất B)  Chất A CH3CH2CH2CH2OH B CH3CH2 – O-CH2CH3 - Khi z =2 ta có 12x + y + 32 = 74  x = 3; y = CTPT C3H6O2 axit, este, nhóm –CHO + nhóm rượu  Chất C: CH3CH2COOH, D: CH3COOCH3, E: HO-CH2 CH2 CHO hay CH3 – CH(OH)-CHO - Khi z = ta có 12x +y =26  x=2; y=2 CTPT C2H2O3  CTCT HOOC-CHO  Chất F HOOC-CHO Tạp Chí Dạy & Học Hóa Học – www.hoahoc.org 0,5 - Facebook: facebook.com/hoahoc.org (Ngơ Xn Quỳnh) “Our goal is simple: help you to reach yours” - “Mục tiêu chúng tơi đơn giản: giúp đỡ để bạn đạt mục tiêu mình” Học để biết, học để làm, học để chung sống, học để làm người để tự khẳng định Câu Ý Nội dung Các phương trình phản ứng: C4H9OH + Na  C4H9ONa + 1/2H2 CH3CH2COOH + Na  CH3CH2COONa + ½ H2 CH3CH2COOH + NaOH  CH3CH2COONa + H2O Điểm t CH3COOCH3 + NaOH  CH3OONa + H2O HOC2H4CHO + Na  NaOC2H4CHO + 1/2H2 0,5 to HOC2H4CHO + 2Ag(NH3)2OH   HOC2H4COONH4 + 2Ag + 3NH3 +H2O HOOC-CHO + Na  NaOOC-CHO + 1/2H2 HOOC-CHO + NaOH  NaOOC-CHO + H2O o t HOOC-CHO + 2Ag(NH3)2OH   (COONH4)2 + 2Ag + 2NH3 +H2O Ta có: nkk=0,6875 mol  nO2=0,1375 mol nN2=0,55 mol Gọi cơng thức phân tử A1 CxHyOzNt Phản ứng: CxHyOzNt + (x+y/4 - z/2)  xCO2 + y/2H2O + t/2N2 (1) Ca(OH)2 + CO2  CaCO3 + H2O (2) 0,1  0,1 mCO2+mH2O=7,55  mH2O=3,15 gam  nH2O=0,175 mol  nH=0,35 mol nN2(sau)=0,575 mol  nN2(1)=0,025 mol  nN=0,05 mol Theo ĐLBTNT oxi: nO(A) = 0,1.2 + 0,175.1 - 0,1375.2 = 0,1 mol 0,5 Tỉ lệ: x:y:z:t=0,1:0,35:0,1:0,05=2:7:2:1  CTPT (C2H7O2N)n, 77n C2H5COOH *Este no, đơn chức, mạch hở (n  2) => HCOOC2H5, CH3COOCH3 *Tạp chức: 1-OH; 1-CHO (n  2) => HO-CH2CH=O, CH3-CH(OH)CHO 1-O-; 1-CHO => CH3-O-CH2-CHO 1-OH; 1-CO- => CH3-CO-CH2-CHO 1-O-; 1-CO- => CH3-O-CO-CH3 OH OH * Vòng no: Cho hỗn hợp vào dung dịch NaOH dư, chiết tách phần khơng tan ta hỗn hợp gồm C6H6, C6H5NH2 (hỗn hợp I) C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O Phần dung dịch gồm: C6H5ONa, C2H5OH, NaOH dư ( dung dịch II) Chưng cất dung dịch (II), ngưng tụ làm khơ C2H5OH C6H5ONa, NaOH khơng bay Cho CO2 dư vào ddC6H5ONa, NaOH, lọc tách phần kết tủa C6H5OH NaOH + CO2 → NaHCO3 C6H5ONa + CO2 + H2O → C6H5OH + NaHCO3 Cho hỗn hợp (I) vào dd HCl dư, chiết tách phần khơng tan ta C6H6 C6H5NH2 + HCl → C6H5NH3Cl (tan) Cho dung dịch thu gồm C6H5NH3Cl, HCl dư vào dung dịch NaOH dư, chiết tách phần chất lỏng ta C6H5NH2 HCl + NaOH → NaCl + H2O C6H5NH3Cl + NaOH → C6H5NH2 + NaCl + H2O NH2C2H4COOH3NCH3, A: NH2C2H4COONa, B: C2H5NH2, C: C2H5OH, D: C4H6, E: CH3NH2,F: CH3OH, G: HCHO, H: Na2CO3 Phản ứng: 1.0 1.0 o t NH2C2H4COOH3NCH3+NaOH   NH2C2H4COONa+ CH3NH2 + H2O o CaO,t  C2H5NH2 + Na2CO3 NH2C2H4COONa+ NaOH  C2H5NH2 + HNO2  C2H5OH + N2 + H2O o xt,t  C H + 2H O + H 2C2H5OH  2 o xt,p,t nC4H6  (-CH2CH=CHCH2-)n CH3NH2 + HNO2  CH3OH + N2 + H2O o t CH3OH + CuO   HCHO + Cu + H2O o t HCHO + 4Cu(OH)2 + 2NaOH   Na2CO3 + 2Cu2O + 6H2O Na2CO3 +2HCl  2NaCl + CO2 + H2O Câu *Do A tác dụng với dung dịch NaOH tạo thành muối axit axit hữu B mạch hở, khơng nhánh hai ancol etanol propan-2-ol Cơng thức: A H5C2OOC(CH2)4COOCH(CH3)2 (etyl isopropyl ađipat) B HOOC(CH2)4COOH (axit ađipic) 4,0 điểm 0,5 o t  Phản ứng: H5C2OOC(CH2)4COOCH(CH3)2+2NaOH  NaOOC(CH2)4COONa + C2H5OH + (CH3)2CHOH *C Hexametylen điamin: H2N(CH2)6NH2 xt,p,to Phản ứng: H2N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH  [-HN(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO-]n (tơ nilon-6,6) +2H2O Tơ enang: [-HN(CH2)6-CO-]n Do tơ nilon-6,6; tơ enang có nhóm –HN-CO– nên bị axit, kiềm phá hủy Biên soạn – giảng dạy: Thầy Ngơ Xn Quỳnh 0,5 0,5 ĐT: 0979.817.885 – E_mail: admin@hoahoc.org TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG HSG HĨA HỌC 12 phản ứng thủy phân *Trong mơi trường kiềm: –HN-CO– + OH-  –NH2 + –COO*Trong mơi axit: –HN-CO– + H+ + H2O  –NH3+ + –COOH *Khi oxi hóa etylen glicol dung dịch HNO3 nhóm –CH2-OH bị oxi hóa thành –CHO, -COOH Ta có cơng thức chất là: HO-CH2-CHO, HO-CH2-COOH, O=CH-CHO, O=CH-COOH, HOOC-COOH *Thứ tự tăng dần nhiệt độ sơi: O=CH-CHO, HO-CH2-CHO, O=CH-COOH, HO-CH2-COOH, HOOC-COOH *Giải thích: -Do liên kết H axit bền ancol -Khối lượng phân tử tăng dần 0,5 *Dùng thuốc thử dung dịch H2SO4 lỗng -Tạo khí khơng màu, khơng mùi:(NH4)2CO3 -Tạo dung dịch suốt chuyển sang vẩn đục là: C6H5ONa -Tạo kết tủa trắng là: BaCl2 -Tạo tượng phân lớp là: C6H6 -Tạo tượng vẩn đục chuyển sang suốt là: C6H5NH2 -Tạo dung dịch suốt là: C2H5OH Na2SO4 1,0 *Cho BaCl2 vào C2H5OH Na2SO4 Na2SO4 tạo kết tủa trắng Khơng tượng là: C2H5OH *Phản ứng: (NH4)2CO3 + H2SO4  CO2 + H2O + (NH4)2SO4 2C6H5ONa+ H2SO4  2C6H5OH + Ma2SO4 BaCl2 + H2SO4  BaSO4 + 2HCl C6H5NH2+ H2SO4  (C6H5NH3)2SO4 Na2SO4 + BaCl2  BaSO4 + 2NaCl y y )O2  xCO2 + H2O Ta có: mA = mH2O  12x + y = 9y  x:y = 2:3 Gọi cơng thức A là: CxHy : CxHy + (x + 1,0 CTPT A, B có dạng: C2nH3n Từ: 150 < M < 170  5,55 < n < 6,29 Vậy: n = CTPT A là: C12H18 Phân tử A có độ bất bảo hồ Δ = Vì: A + AgNO3/NH3  B HgSO , to  C A + H2O  Suy ra: A hợp chất khơng no chứa nối ba CC đầu mạch Vì chất C tác dụng với dd KMnO4 H2SO4 sinh chất D: CH3 H3C C CH2 CH3 CH CH2 COOH CH COCH3 COOH Suy CTCT A là: C C(CH3)3-CH2- CTCT B là: CH C C(CH3)3-CH2- Tạp Chí Dạy & Học Hóa Học – www.hoahoc.org CTCT C: CO-CH3 CAg C(CH3)3-CH2- - Facebook: facebook.com/hoahoc.org (Ngơ Xn Quỳnh) “Our goal is simple: help you to reach yours” - “Mục tiêu chúng tơi đơn giản: giúp đỡ để bạn đạt mục tiêu mình” Học để biết, học để làm, học để chung sống, học để làm người để tự khẳng định Câu * Xác định Z Do: m CO n  11  CO2  mH O nH O 2 Vậy n H O  n CO 2 => Z ancol no, mạch hở: CnH2n+2Ok (k≤n) 3n   k CnH2n+2Ok + O2 → nCO2 + (n+1)H2O 3n   k (mol) → mol → n mol →(n+1) mol n Ta có: nO2 phản ứng = 0,105 mol Từ:   n  (n  1) 3n   k (14n + + 16k)/2,76= / 0,105 44  16k 2, 76 Thay n = vào ta có   k  Vậy Z C3H8O3 10  k 0, 21 CH2OHCHOHCH2OH: glixerol *Xác định axit X, Y: Vì K = 32.0,625 = 20  CH4, khí lại R’H  X: CH3COOH Cho K qua dd Br2 dư thu khí bay  n CH4  5,376/22,4 = 0,24 mol Chất rắn R có chứa Na2CO3: Na2CO3 + H2SO4 → Na2SO4 + CO2 + H2O 0,36 ← 0,36 o CaO,t  Na2CO3 + CH4 CH3COONa + NaOH  16 3,0 điểm 1,0 1,0 0,24 ← 0,24 ← 0,24 ← 0,24 ’ Y là: R (COOH)t  muối: R (COONa)t Do mạch hở, khơng phân nhánh nên t=1 t = o CaO,t  t.Na2CO3 + R’Ht R’(COONa)t + t.NaOH  0,12 → 0,12/t ’ Ta có: K = 16.0, 24  M R 'H 0,12 / t t  20 0, 24  0,12 / t  M R 'Ht = 20 +8.t Khi t=1 M R 'Ht = 28 => C2H4 => axit Y: CH2=CH- COOH (0,12 mol) Khi t=2 M R 'Ht = 36 (loại) Vậy A là: C3H5(OCOCH3)2(OCOC2H3) *Xác định a, b, x Trung hòa NaOH dư sau phản ứng xà phòng hóa: NaOH + HCl → NaCl + H2O 0,02 0,02 0,02 0,02 Trong M có: CH3COONa (0,24mol),C2H3COONa (0,12mol),NaCl (0,02mol) Vậy: mM = b = 82.0,24 + 94.0,12 + 58,5.0,02 = 32,13 gam 1,0 o t  C3H5(OH)3+ C3H5(OCOCH3)2(OCOC2H3)+3NaOH  2CH3COONa+C2H5COONa 0,12 mol 0,36mol 0,24 mol  Vậy: a = 230.0,12 = 27,6 gam Ta có:x=0,38/0,19=2mol/lít Cơng thức cấu tạo A: CH3COO-CH2 CH3COO-CH2 C2H3COO-CH CH3COO-CH CH3COO-CH2 C2H3COO-CH2 Ghi chú: Thí sinh làm cách khác, đạt điểm tối đa câu Nếu PTHH thiếu điều kiện thiếu cân thiếu hai trừ nửa số điểm PTHH Biên soạn – giảng dạy: Thầy Ngơ Xn Quỳnh ĐT: 0979.817.885 – E_mail: admin@hoahoc.org