Xác định Asen trong chè xanh ở Thái Nguyên bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM ĐẶNG QUỐC TRUNG ĐẶNG QUỐC TRUNG XÁC ĐỊNH ASEN TRONG CHÈ XANH XÁC ĐỊNH ASEN TRONG CHÈ XANH Ở THÁI NGUYÊN BẰNG PHƯƠNG PHÁP Ở THÁI NGUYÊN BẰNG PHƯƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS NGUYỄN ĐĂNG ĐỨC Thái Nguyên – Năm 2011 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Thái Nguyên – Năm 2011 http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo PGS.TS Nguyễn Đăng Đức Lời cam đoan trực tiếp giao cho em đề tài, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện cho em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo PGS.TS Nguyễn Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực Những kết luận luận văn chưa công bố công trình khác Xuân Trung, PGS.TS Nguyễn Duy Lương tham gia đóng góp giúp đỡ trình hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo Khoa Hoá học, Khoa Sau đại học – ĐHSPTN, thầy cô giáo, cán nhân viên phòng thí nghiệm Khoa Hoá học – ĐHKH – ĐHTN, Phòng Hóa phân tích – Đại học KHTN – TÁC GIẢ LUẬN VĂN Đại học Quốc gia Hà Nội, Ban lãnh đạo, cô anh (chị) khoa Xét nghiệm Trung tâm y tế dự phòng tỉnh Thái Nguyên giúp đỡ tạo điều kiện cho em hoàn thành luận văn Thái Nguyên, ngày 10 tháng năm 2011 Học viên Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 1.6.2 Phương pháp xử lý khô 25 MỤC LỤC Chƣơng 26 MỞ ĐẦU ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 26 Chƣơng 2.1 Đối tượng mục tiêu nghiên cứu 26 TỔNG QUAN 2.1.1 Đối tượng mục tiêu 26 1.1 Giới thiệu chung chè 2.1.2 Các nội dung nghiên cứu 26 1.1.1 Đặc điểm thành phần 2.2 Giới thiệu phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử 27 1.1.2 Công dụng chè 2.2.1 Nguyên tắc phương pháp AAS 27 1.2 Giới thiệu nguyên tố Asen 2.2.2 Hệ trang bị phép đo AAS 28 1.2.1.Vị trí, cấu hình electron trạng thái tự nhiên 2.3 Giới thiệu phương pháp xử lý ướt mẫu 31 1.2.2.Tính chất vật lí, tính chất hoá học 2.3.1 Nguyên tắc chất 31 1.2.3 Hợp chất asen tính chất chúng 2.3.2 Cơ chế phân huỷ 32 1.2.4 Các phản ứng đặc trưng hợp chất asen 2.4 Hóa chất dụng cụ 32 1.3 Sự ô nhiễn Asen độc tính 2.4.1: Hóa chất 32 1.3.1 Nguồn gốc ô nhiễm Asen 2.4.2: Dụng cụ 33 1.3.2 Ô nhiễm asen giới 10 Chƣơng 34 1.3.3 Ô nhiễm asen Việt Nam 12 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 1.3.4 Độc tính asen 13 3.1 Khảo sát điều kiện đo phổ GF-AAS Asen 34 1.4 Phương pháp điện phân 15 3.1.1 Khảo sát chọn vạch đo 34 1.5 Các phương pháp xác định Asen 15 3.1.2 Khảo sát chọn khe đo máy phổ hấp thụ nguyên tử 35 1.5.1 Các phương pháp khối lượng 16 3.1.3 Khảo sát cường độ dòng đèn catot rỗng 35 1.5.2 Các phương pháp phân tích thể tích 18 3.2 Khảo sát điều kiện nguyên tử hoá mẫu 36 1.5.3.Các phương pháp đo quang 19 3.2.1 Nhiệt độ sấy khô mẫu 37 1.5.4 Các phương pháp điện hoá 20 3.2.2 Khảo sát nhiệt độ tro hoá luyện mẫu 37 1.5.5 Phương pháp phân tích quang phổ 21 3.2.3 Khảo sát nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu 38 1.6 Phương pháp xử lý mẫu phân tích xác định Asen 24 3.2.4.Các điều kiện khác 39 1.6.1 Phương pháp xử lí ướt (bằng axit đặc oxi hoá mạnh) 24 3.3.Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phép đo GF - AAS 39 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 3.3.1.Khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit loại axit 39 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU CHỮ VIẾT TẮT 3.3.2 Khảo sát ảnh hưởng chất cải biến (chất cải biến hóa học) 40 3.3.3 Khảo sát thành phần mẫu 42 AAS : Atomic Absorption Spectrometry ( Phổ hấp thụ nguyên tử) 3.3.4 Khảo sát ảnh hưởng cation anion 43 Abs : Absorbance (Độ hấp thụ) 3.5 Phương pháp đường chuẩn phép đo GF – AAS 48 AES : Atomic Emission Spectrometry (Phổ phát xạ nguyên tử) 3.5.1 Khảo sát khoảng tuyến tính 48 ETA-AAS : Electro Thermal Atomization – Atomic Absortion spectrometry 3.7.2 Xây dựng đường chuẩn 49 3.4.2 Đánh giá sai số, giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng độ lặp (Phổ hấp thụ nguyên tử không lửa) F-AAS lại phép đo 52 3.4.3 Tóm tắt điều kiện đo phổ Asen 54 (Phổ hấp thụ nguyên tử lửa) GC-MS 3.5 Xác định Asen chè xanh 54 3.5.1 Địa điểm thời gian lấy mẫu ký hiệu mẫu 54 : Flame- Atomic Absorption Spectrometry : Gas Chromatography Mas Spectroscopy (Sắc kí khí ghép khối phổ) GF-AAS 3.5.2 Chuẩn bị mẫu phân tích 56 : Graphite Furnace- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử không lửa) 3.5.3 Kết phân tích mẫu chè xanh 56 HCL : Hollow Cathode Lamp (Đèn catot rỗng) 3.5.4: Kiểm tra trình sử lý mẫu 57 HG-AAS : Hyđrie Generation- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật Hidrua hóa) KẾT LUẬN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢ0 62 HPLC : High Performance Liquid Chromatography (Sắc kí lỏng hiệu cao) PHỤ LỤC 65 ICP-AES : Inductively Coupled Plasma Mass- Atomic Emission Spectrometry (Phổ phát xạ nguyên tử dùng lượng plasma cao tần cảm ứng) ICP-MS : Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (Phổ khối lượng dùng lượng Plasma cao tần cảm ứng) Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LOD : Limit of detection (Giới hạn xác định) LOQ : Limit of quantitation (Giới hạn định lượng) UNICEF : United Nations Children's Fund ( Quỹ nhi đồng Liên hiệp quốc) WHO : Wolrd Health Organization (Tổ chức Y tế giới) Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.20: Tổng kết điều kiện đo phổ GF-AAS Asen 54 Bảng 3.21: Địa điểm, thời gian lấy mẫu kí hiệu mẫu 55 Bảng 1.1: Các thông số vật lí Asen Bảng 3.22: Hàm lượng kim loại As tính theo mg/kg 56 Bảng 1.2: Một số thông số vật lí hợp chất Asen Bảng 3.23: Kết phân tích mẫu lặp 58 Bảng 1.3: Tình hình ô nhiễm asen số vùng quốc gia giới 11 Bảng 3.24: Mẫu thêm chuẩn 59 Bảng 1.4: Tiêu chuẩn Việt Nam hàm lượng As nước (Tiêu chuẩn Bảng 3.25: Kết phân tích mẫu thêm chuẩn 59 Việt Nam 2007) 15 Bảng 3.1: Khảo sát vạch đo Asen 34 Bảng 3.26: Kết xác định Asen hai phương pháp GF – AAS ICP - MS 60 Bảng 3.2: Sự phụ thuộc độ hấp thụ vào cường độ dòng đèn 36 Bảng 3.3: Kết khảo sát nhiệt độ tro hoá Asen 38 Bảng 3.4: Kết khảo sát nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu 39 Bảng 3.5: Ảnh hưởng nồng độ axit loại axit 40 Bảng 3.6 Khảo sát ảnh hưởng chất cải biến hóa học 41 Bảng 3.7: Khảo sát nồng độ Mg(NO3)2 42 Bảng 3.8: Kết khảo sát sơ thành phần mẫu 43 Bảng 3.9: Ảnh hưởng kim loại kiềm đến phổ hấp thụ Asen 44 Bảng 3.10: Ảnh hưởng kim loại kiềm thổ đến phổ hấp thụ Asen 44 Bảng 3.11: Ảnh hưởng kim loại nhóm III, IV đến phổ hấp thụ Asen 44 Bảng 3.12: Ảnh hưởng nhóm kim loại nặng đến phổ hấp thụ Asen 45 Bảng 3.13: Ảnh hưởng nhóm kim loại màu đến phổ hấp thụ Asen 45 Bảng 3.14: Ảnh hưởng tổng cation 45 Bảng 3.15: Ảnh hưởng nhóm anion đến phép đo phổ hấp thụ Asen 46 Bảng 3.16: Ảnh hưởng tổng cation anion đến phép đo phổ hấp thụ Asen 47 Bảng 3.17: Khảo sát khoảng tuyến tính Asen 48 Bảng 3.18: Xác định đường chuẩn Asen 51 Bảng 3.19: Kết sai số độ lăp lại phép đo 53 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU Hình 1.1: Vòng tuần hoàn Asen môi trường Hiện môi trường nông nghiệp nói riêng chịu ảnh hưởng Hình 1.2: Các đường xâm nhập Asen vào thể người 14 nghiêm trọng gia tăng phế thải Phần lớn nguồn phế thải chưa xử Hình 2.1: Đèn catot rỗng 28 lí đổ vào môi trường đất, nước, làm cho môi trường ngày bị ô Hình 2.2: Đèn D2 28 nhiễm Phế thải công nghiệp, phế thải sinh hoạt, phế thải mỏ khai thác Hình 2.3: Sơ đồ hệ thống máy quang phổ hấp thụ nguyên tử 30 khoáng sản, hoá chất nông nghiệp tồn dư vào nước, vào không khí tích Hình 2.4: Cuvet Graphite 30 tụ đất, làm cho đất bị thoái hoá, làm giảm suất, chất lượng sản Hình 2.5: Hệ lò Graphite nguyên tử hoá mẫu 31 phẩm, đặc biệt sản phẩm nông nghiệp sản xuất khu vực đất bị ô nhiễm Hình 2.6: Hệ thống máy quang phổ hấp thụ nguyên tử AA-6300 31 trở thành độc hại cho người sử dụng Hình 3.1: Đồ thị khảo sát khoảng tuyến tính Asen 49 Thái Nguyên khu vực có nhiều mỏ khoáng sản khai thác, Hình 3.2: Phổ hấp thụ Asen 50 khu công nghiệp đồng thời vùng sản xuất chè đặc sản Đất, nước sản Hình 3.3: Đồ thị phương trình đường chuẩn Asen 51 xuất nông nghiệp khu vực khai thác khoáng sản, công nghiệp thường bị ô nhiễm có kim loại nặng Chè bị nhiễm số kim loại nặng từ đất, nước, không khí Vì vậy, cần phải quan tâm nghiên cứu kiểm tra khống chế chất có hại, đặc biệt kim loại nặng ảnh hưởng trực tiếp đến sức khoẻ người [17] “Xác định Asen chè xanh Thái Nguyên phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử ” nghiên cứu phục vụ mục tiêu nói Nhiệm vụ cụ thể là: Tìm điều kiện tối ưu cho phép đo Asen Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phép đo xác định Asen Tìm khoảng tuyến tính, xây dựng đường chuẩn Đánh giá sai số độ lặp lại giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phép đo Asen Vận dụng phương pháp xác định hàm lượng Asen số mẫu chè khu vực Thái Nguyên, nêu số kết luận ban đầu Asen chè xanh số khu vực tỉnh Thái Nguyên Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Chƣơng đập tim Nó lợi tiểu, làm dễ tiêu hoá Sự có mặt dẫn xuất TỔNG QUAN polyphenolic làm cho tác dụng chè đỡ hại kéo dài cafein Các flavonol polyphenol làm cho chè có tính chất vitamin P Tuy vậy, 1.1 Giới thiệu chung chè sử dụng kéo dài với liều cao, chè gây nhiễm độc mãn tính, biểu 1.1.1 Đặc điểm thành phần ngủ, gầy yếu, cảm giác ngon miệng, có rối loạn thần kinh Cây chè có tên khoa học Camellia Sinensis Cây thường trồng Tác dụng chè: Thanh nhiệt, giải khát, tiêu cơm, lợi tiểu, định lấy tươi sắc nước uống chế biến theo quy trình định thành thần, làm cho đầu não thư thái, da mát mẻ, khỏi chóng mặt, bớt mụn trà để pha nước uống Cây chè có màu xanh, cao 1- 6m, mọc so le, hình trái nhọt, cầm tả lị Chè thường dùng trường hợp: Tâm thần mệt xoan, dài - 10cm, rộng - 2,5cm, nhọn gốc, nhọn tù có mũi đỉnh, phiến mỏi, ngủ nhiều, đau đầu, mắt mờ, sốt khát nước, tiểu tiện không lợi, ngộ độc lúc non có lông mịn, già dày, bóng, mép khía cưa Hoa to rượu Hoặc nấu nước rửa vết bỏng, lở loét nhanh da lên da non với 5-6 cánh hoa màu trắng, mọc riêng lẻ nách lá, có mùi thơm, nhiều nhị 1.2 Giới thiệu nguyên tố Asen Quả nang thường có ba van, chứa hạt gần tròn, nhăn nheo 1.2.1 Vị trí, cấu hình electron trạng thái tự nhiên [5], [6], [8] Nguồn gốc chè Bắc Ấn Độ Nam Trung Quốc, truyền sang Mianma, Thái Lan, Việt Nam Chè trồng khắp nơi nước ta, tập Asen(As) nguyên tố thứ 33 bảng hệ thống tuần hoàn nguyên tố hoá học Nó thuộc chu kì 4, phân nhóm nhóm VA trung nhiều Phú Thọ, Hà Giang, Thái nguyên, Quảng Nam - Đà Nẵng cho Cấu hình electron: 1s22s22p63s23p64s23d104p3 hay [Ar]3d104s24p3 với cấu tới Đắc Lắc, Lâm Đồng Cây ưa khí hậu ẩm, đất chua cần che bóng hình lớp vỏ electron có tham gia obitan d nên hợp chất mức độ định để đảm bảo hương thơm As có số oxi hoá +3, +5, -3 [14], [15] Thành phần hoá học: Trong chè có tinh dầu, dẫn xuất Asen chiếm khoảng 10-4% tổng số nguyên tử vỏ trái đất polyphenolic (flavonoid, catechol, tanin) alcaloid cafein, theophyllin, nguyên tố giàu thứ 20 sau nguyên tố khác Trong vỏ trái đất, Asen nguyên theobromin, xanthin Còn có vitamin C, B1, B2, B3 men chất kim loại màu xám, dạng tồn tự nhiên Người ta Cây chè sử dụng cành nấu nước uống gọi chè tươi Chè hái tìm thấy As tồn dạng hợp chất với hay số nguyên tố khác búp non, vò để làm chè hương pha nước uống gọi trà Hoặc để Oxi, Clo, Lưu huỳnh,… Asen kết hợp với nguyên tố tạo thành cho chè lên men sau phơi sấy khô làm chè mạn hay chế thành chè đen hợp chất asen vô khoáng vật, đá thiên thạch: Reagal (AsS), 1.1.2 Công dụng chè orpiment (As2S3), Arsenolite (As2O3), Arsenopyrite (FeAs2, FeAsS, Chè sử dụng 2000 năm trước Công nguyên Do có cafein theophyllin, chè chất kích thích não, tim hô hấp Nó tăng cường AsSb)…Hợp chất Asen với cacbon hidro gọi hợp chất asen hữu Thường dạng hợp chất hữu asen độc hợp chất asen vô sức làm việc trí óc cơ, làm tăng hô hấp, tăng cường điều hoà nhịp Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Trong thuỷ Asen tồn dạng muối asenat asenic Dạng kim loại Asen có màu xám dạng bền nhất, dễ nghiền nhỏ Trong sinh asen tồn dạng asenmetyl chuyển hoá sinh học thành bột, dẫn điện dẫn nhiệt tốt, asen có mùi tỏi độc Ở dạng kim Nồng độ asen nước tự nhiên vượt 10  g/l Trong nước mưa loại Asen có số thông số vật lí bảng Bảng 1.1 Các thông số vật lí Asen asen có từ 0,04 - 0,1  g/l Asen có khí trình luyện quặng, sản xuất ximăng, Khối lượng nguyên tử sản xuất lượng Trên mặt đất asen dạng AsO3 AsO4 bụi Nhiệt độ nóng chảy công nghiệp lắng đọng Nhiệt độ sôi 3- Khí 3- (CH3)2As(O)OH 74,92 g 817 0C (36 atm) 6100C (1 atm) 5,727 g/cm3 Tỉ khối Độ âm điện 2,18 Năng lượng ion hoá (I1) Thuỷ (CH3)3As (CH3)2AsH 947 kj/mol Số đồng vị Asen nguyên tố vừa có tính kim loại vừa có tính phi kim Về lý tính có tính chất giống kim loại, hoá tính lại giống phi kim Vỏ trái đất HxAsO4(3-x)  HxAsO3(3-  CH3As(O)(OH)2  (CH3)2As(O)OH Khi đun nóng không khí cháy tạo thành As2O3 màu trắng 4As + 3O2 = 2As2O3 Asenat Asenic Vi khuẩn khử Metylamin Dimetylamin Ở dạng bột nhỏ As bốc cháy khí Clo tạo thành triclorua Vi khuẩn metyl hoá Hình 1.1 Vòng tuần hoàn Asen môi trƣờng 1.2.2.Tính chất vật lí, tính chất hoá học [9], [14],[15] Asen có vài dạng thù hình, dạng kim loại dạng không kim loại Ở dạng không kim loại asen tạo nên làm ngưng tụ Đó chất rắn màu vàng gọi Asen vàng, có mạng lưới phân tử giống Phốt trắng, mắt mạng lưới phân tử As4 So với phốt trắng, asen vàng bền nhiều, nhiệt độ thường tác dụng ánh sáng chuyển nhanh thành bột 2As + 3Cl2 = 2AsCl3 Khi đun nóng As tương tác với Br, S, kim loại kiềm, kiềm thổ số kim loại khác tạo nên asenua 2As + 3M = M3As2 2As + M As + = MAs2 M = MAs (M = Mg, Ca, Cu) (M = Zn, Ca, Fe) (M = Al, Ga, In, La) Kim loại As không phản ứng với nước, axit loãng tan HNO3 đặc, cường thuỷ, kiềm, chất oxi hoá điển hình As + 3HClđ + HNO3(đ) = AsCl3 + NO  + 2H2O As + 5HNO3 + 2H2O = 3H3AsO4 + NO  2As + 6NaOH = 2Na3AsO3 + 3H2 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn AsH3 tác dụng với HgCl2 tẩm giấy lọc tạo thành hợp chất có màu 1.2.3 Hợp chất asen tính chất chúng biến đổi từ vàng đến nâu: AsH2(HgCl), AsH(HgCl)2, As(HgCl)3, As2Hg3 Bảng1.2 Một số thông số vật lí hợp chất Asen Hợp chất Asin(AsH3) Điasentrioxit (As2O3) Điasenpentaoxit (As2O5) Asen(III)clorua (AsCl3) Asen(III)florua (AsF3) Asen(V)florua (AsF5) Asen(III)bromua (AsBr3) Asen(III)iodua (AsI3) Asen(III)sulfua (As2S3) Asen(V)sulfua (As2S5) Asensulfua (As4S4) Khối lượng nguyên tử(g/mol) 77,95 197,84 229,84 Trạng thái Nhiệt độ Nhiệt độ đông sôi ( C) đặc(0C) khí Tinh thể rắn -62,47 461 -116,92 Khối lượng riêng (g/cm3) 3,52 314 3,74 315 4,32 Lỏng 131,4 -16,2 2,16 131.92 Lỏng 57,8 -5,94 2,73 169,91 Khí -52,8 -79,8 7,71 321 31 3,4 41 31 4,3 723 310 3,43 455,63 Rắn 310,17 Rắn 427,92 Tinh thể rắn 1.2.3.2 Asen(III) oxit Ở trạng thái rắn As2O3 có màu trắng, độc, liều lượng gây chết người 0,1g As2O3 tan nước (khoảng 2% 250C) cho dung dịch có tính As2O3 + 3H2O  2H3AsO3  2H3AsO3 + 6H + 2AsO3- Asen(III)oxit dễ tan dung dịch kiềm, tạo thành muối asenit hiđroasenit As2O3 + 6NaOH = 2Na3AsO3 + 3H2O As2O3 thể tính khử tác dụng với O3, H2O2, FeCl3, K2Cr2O7, Tinh thể rắn Tinh thể rắn 246,04 bình kết tủa đen lấp lánh gương axit yếu gọi axit Asenơ Rắn 181,28 314,63 Asin tương đối bền phân huỷ nhiệt độ cao (15000C) tạo nên thành HNO3 bị oxi hoá đến AsO433As2O3 + 4HNO3 + 7H2O = 6H3AsO4 + 4NO  Trong dung dịch nước axit asenơ có cân AsO-2 + H 2O  AsO33- + H + Cho nên dung dịch kiềm AsO33- chiếm ưu thế, dung dịch 534 321 3,5 axit AsO2- chiếm ưu 1.2.3.3 Asen(V)oxit Asen(V)oxit chất rắn dạng khối vô định hình giống thuỷ tinh, 1.2.3.1 Asin AsH3 chất khí không màu, có mùi tỏi độc, liều lượng chết người 250 ppm, AsH3 chất khử mạnh, bốc cháy không khí 2+ + khử muối kim loại Cu , Ag đến kim loại AsH3 + 6AgNO3 + 3H2O = 6Ag + 6HNO3 + H3AsO3 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn cấu trúc chưa biết rõ người ta gắn cho công thức kinh nghiệm As2O5 As2O5 dễ tan nước tạo thành axit asenic As2O5 + 3H2O = 2H3AsO4 As(V)oxit có tính oxi hoá mạnh giải phóng khí clo tương tác với HCl Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn H3AsO3 + 3AgNO3 = Ag3AsO3  + 3HNO3 1.2.3.4 Asen halogenua(AsX3) AsX3 hợp chất cộng hoá trị, dễ tan dung môi hữu cơ, Trong môi trường pH= 8, As(III) tác dụng với lượng I2, phản ứng dùng để xác định AsO33- nước thuỷ phân mạnh AsO33- + I2 + H2O = AsO43- +2I- + 2H+ AsCl3 + 3H2O = As(OH)3 + HCl AsX3 dễ dàng kết hợp với halogenua kim loại (MX) tạo nên phức có • Hợp chất As(V) Muối As(V) tác dụng với H2S môi trường H+ đun nóng công thức chung M(AsX4), M2(AsX5) tạo kết tủa As(V)sunfua 1.2.3.5 Asensunfua Asensunfua có hai dạng As4S4 As2S3 dạng bột màu vàng, tan dung dịch kiềm 2AsCl5 + 5H2S = 10HCl + As2S5 Tương tự photphat, As(V) tác dụng với hỗn hợp dung dịch MgCl2, NH3 As4S6 + 12NaOH = 2Na3AsO3 + 2Na3AsS3 + H2O Tan sunfua kim loại hay amoni tạo thành muối tio As4S6 + 6(NH4)2S = 4(NH4)3AsS3 ( amonitioasenit) Tất muối asensunfua tan axit HNO3 đặc, không tan HCl đặc cho kết tủa NH4MgAsO4 màu trắng H3AsO4 + MgCl2 + 3NH4OH = NH4MgAsO4  + 2NH4Cl + H2O Khi tác dụng với amoniphotphat môi trường HNO3, As (V) tạo kết tủa tinh thể màu vàng tương tự PO43- H3AsO4 + 21HNO3 + 12(NH4)2MoO4 = (NH4)3[AsMo12O40]  + 3As2S3 + 28HNO3 + 4H2O = 6H3AsO4 + H2SO4 + 28NO 21NH4NO3+12H2O Còn tác dụng với AgNO3, As(V) tạo kết tủa màu đỏ nâu Ag3AsO4, 1.2.4 Các phản ứng đặc trƣng hợp chất asen [8] • Hợp chất asen(III) [9] môi trường axit dựa phản ứng tạo với I- I2 chuẩn độ theo phương Phản ứng AsH3 với bạc dietyldithiocacbamat đặc trưng pháp Iot – Thiosunfat định lượng As(V) AsO33- + I2 + H2O = AsO43- +2I- + 2H+ dùng để định lượng Asen theo phương pháp trắc quang 6(C2H5)2NCSSAg + AsH3= 6Ag + 3(C2H5)2NCSSH + [(C2H5)2NCSS]3As AsCl3 tác dụng với H2S môi trường axit cho ta kết tủa vàng tươi 1.3 Sự ô nhiễn Asen độc tính 1.3.1 Nguồn gốc ô nhiễm Asen Asen kim loại tồn nhiều dạng hợp chất vô hữu 2H3AsO3 + 6HCl = 2AsCl3 + 6H2O Nguồn ô nhiễm asen chủ yếu trình tự nhiên ( phun trào núi 2AsCl3 + 3H2S = As2S3  + 6HCl As2S3 tan HNO3 đặc nóng, tan dung dịch kiềm mạnh sunfua kim loại kiềm lửa, hoạt động maga, nhiệt dịch, phong hoá…) Vấn đề asen bắt nguồn từ địa chất trầm tích cách khoảng 20-80 nghìn năm ảnh hưởng tới 50% lãnh thổ Bangladesh As2S3 + 3(NH4)2S = 2(NH4)3AsS3 As(III) tác dụng với AgNO3 cho kết tủa vàng tươi Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 36 37 Khảo sát cường độ dòng đèn HCL Asen để xem xét mối quan hệ cường độ vạch phổ với cường độ dòng đèn, đồng thời chọn cường độ dòng đèn thích hợp cho nguyên tố Asen 3.2.1 Nhiệt độ sấy khô mẫu Đây giai đoạn cần thiết để đảm bảo cho dung môi hoà tan bay nhẹ hoàn toàn, không bị bắn làm mẫu Nhiệt độ thời gian sấy khô loại mẫu phụ thuộc vào chất chất Bảng 3.2 Sự phụ thuộc độ hấp thụ vào cƣờng độ dòng đèn Cường độ dòng (mA) 10 11 Lần 0,1122 0,1121 0,1118 Độ hấp thụ Lần 0,1119 0,1121 0,1115 As Lần 0,1120 0,1119 0,1108 Trung bình 0,1120 0,1120 0,1114 0,1163 0,1030 0,1866 Sai số (%RSD) Kết nghiên cứu bảng 3.2 cho thấy cường độ dòng 10 mA sai số nhỏ mà đảm bảo độ hấp thụ tốt Vì chọn cường độ dòng đèn cho phép đo 10 mA mẫu dung môi hoà tan Nói chung nhiệt độ sấy khô phù hợp với đa số mẫu vô dung môi nước nằm khoảng từ 100 - 2500C thời gian từ 20-40 giây với lượng mẫu bơm vào cuvet nhỏ 100µl Việc tăng nhiệt độ sấy từ nhiệt độ phòng đến nhiệt độ sấy mong muốn cần phải thực từ từ, với tốc độ tăng nhiệt độ từ - oC /giây phù hợp Vì vậy, thực sấy khô mẫu làm hai giai đoạn: - Giai đoạn 1: 1200C với thời gian 20 giây - Giai đoạn 2: 1500C với thời gian 10 giây 3.2.2 Khảo sát nhiệt độ tro hoá luyện mẫu Đây giai đoạn thứ hai trình nguyên tử hoá mẫu, mục đích để tro hoá đốt cháy hợp chất hữu mùn có mẫu sau sấy khô Đồng thời để nung luyện mẫu nhiệt độ thuận lợi cho giai 3.2 Khảo sát điều kiện nguyên tử hoá mẫu Kĩ thuật nguyên tử hóa không lửa trình nguyên tử hoá tức khắc thời gian ngắn nhờ lượng dòng điện có công suất lớn môi trường khí trơ Quá trình nguyên tử hoá mẫu xảy theo bốn giai đoạn nhau: đoạn nguyên tử hoá đạt hiệu suất cao ổn định Giai đoạn có ảnh hưởng nhiều đến kết phân tích, chọn nhiệt độ tro hoá không phù hợp số hợp chất bị phân huỷ giai đoạn Lý thuyết kết thực nghiệm cho thấy tro hoá mẫu từ từ nhiệt độ thấp nhiệt độ giới hạn phép đo cho kết ổn định Mỗi nguyên - Giai đoạn sấy khô tố có nhiệt độ tro hoá luyện mẫu giới hạn (nhỏ 650 oC) Thực - Giai đoạn tro hoá luyện mẫu - Giai đoạn nguyên tử hoá mẫu để đo phổ hấp thụ nguyên tử cuối giai đoạn làm cuvet Trong hai giai đoạn đầu chuẩn bị cho giai đoạn nguyên tử hoá để đạt kết tốt Nhiệt độ cuvet graphit định diễn biến trình nguyên tử hoá mẫu Thường trình nghiệm cho ta thấy tro hoá luyện mẫu nhiệt độ thấp so với nhiệt độ tro hoá tới hạn, mẫu chuẩn bị cho giai đoạn nguyên tử hoá không tốt, tro hoá mẫu nhiệt độ lớn nhiệt độ cường độ vạch phổ giảm không ổn định nguyên tử hoá xảy theo bốn giai đoạn kế tiếp, tổng thời gian 60 – 80s Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 38 39 Ngoài yếu tố nhiệt độ tốc độ tăng nhiệt độ trình tro hoá tốc độ tăng nhiệt độ từ 1500- 2500 0C phù hợp Kết thực nghiệm tính ảnh hưởng đến độ ổn định cường độ vạch phổ Tốc độ tăng nhiệt độ trung bình ba lần đo lặp lại dẫn bảng 3.4 lớn làm cho bắn mẫu, tăng chậm nhiệt độ cho kết tốt Từ thực nghiệm cho thấy thời gian tro hoá luyện mẫu 20 – 25 giây với lượng mẫu đưa vào cuvet nhỏ 100µl Ở chọn tổng thời gian tro hoá luyện mẫu 20 giây Trong 10 giây dùng cho việc tăng nhiệt độ từ sấy đến nhiệt độ tro hoá, 10 giây giữ nhiệt độ không đổi để luyện mẫu Để chọn nhiệt độ tro hoá phù hợp tiến hành khảo sát đối Bảng 3.4 Kết khảo sát nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu Nhiệt độ nguyên tử 1800 1900 2000 2100 2200 2300 2400 2500 hoá (T0C) Abs-As 0,1117 0,1117 0,1118 0,1120 0,1121 0,1120 0,1119 0,1119 với dung dịch chuẩn As ppb HNO3 2% có Mg(NO3)2 0.01% Từ kết thu bảng 3.4 ta thấy nhiệt độ 22000C độ hấp thụ Chọn tổng thời gian tro hoá luyện mẫu 20 giây, tốc độ tăng nhiệt độ (Ram lớn nhất, chọn nhiệt độ 22000C để nguyên tử hoá mẫu cho time) 60- 100 độ/giây, kết lấy trung bình ba lần đo dẫn phép đo Asen chè xanh bảng 3.3 3.2.4.Các điều kiện khác Bảng 3.3 Kết khảo sát nhiệt độ tro hoá Asen 3.2.4.1 Khí môi trƣờng cho trình nguyên tử hoá Quá trình nguyên tử hoá thực môi trựờng khí trơ Argon Nhiệt độ (t0C) 400 500 600 650 700 (Ar), Nitơ (N2), hay Heli (He) Bản chất, thành phần tốc độ dẫn khí trơ vào Abs-As 0,1118 0,1118 0,1118 0,1117 0,1116 cuvet graphite ảnh hưởng đến cường độ vạch phổ nhiệt độ cuvet graphite Trong ba loại khí khí Argon tốt máy AA-6300 Từ lý thuyết thực nghiệm chọn nhiệt độ 6000C để tro hoá đo mẫu chè xanh nguyên tố Asen ml/phút, giai đoạn tro hoá luyện mẫu 400 ml/phút giai đoạn nguyên tử 3.2.3 Khảo sát nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu hoá 30 ml/phút Đây giai đoạn cuối trình nguyên tử hoá mẫu lại giai đoạn định cường độ vạch phổ Giai đoạn thường thực thời gian ngắn 3-5 giây Nhưng tốc độ tăng nhiệt độ lại lớn để đạt tức khắc đến nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu thực phép đo cường độ vạch phổ Nhiệt độ nguyên tử hoá nguyên tố khác khác Để chọn nhiệt độ nguyên tử hoá thích hợp tiến hành khảo sát với dung dịch chuẩn As ppb HNO3 2% có Mg(NO3)2 0.01%, với Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên khí Argon chọn sử dụng Tốc độ dẫn khí cho giai đoạn sấy mẫu 600 http://www.lrc-tnu.edu.vn 3.2.4.2 Thể tích mẫu Thể tích mẫu đưa vào cuvet để nguyên tử hoá đo phổ 20 L 3.3 Khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến phép đo GF - AAS 3.3.1 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ axit loại axit Nồng độ axit loại axit dung dịch mẫu có ảnh hưởng đến tín hiệu hấp thụ Asen Ảnh hưởng gắn liền với ảnh hưởng loại anion axit Thông thường axit dễ bay ảnh hưởng, axit khó Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 40 41 bay làm giảm tín hiệu vạch phổ Axit HCl HNO3 thường nguyên tử hóa đến giới hạn định, nên việc thêm vào dùng nhiều phép đo phổ hấp thụ nguyên tử Để chọn loại chất cải biến hóa học thành phần mẫu ứng dụng rộng rãi cho nhiều đối axit với nồng độ thích hợp tiến hành khảo sát dung dịch As 8ppb tượng mẫu khác Có hai nhóm chất cải biến hóa học: với hai loại axit HCl HNO3 - Nhóm chất thêm vào tạo với cấu tử dạng dễ bay hơi, cho phép loại thành phần ảnh hưởng khỏi mẫu Bảng 3.5 Ảnh hƣởng nồng độ axit loại axit Abs-As trước giai đoạn nguyên tử hóa nguyên tố phân tích Nhóm gồm Lần1 Lần Lần Trung bình % RSD HNO3 0% 0,1119 0,1117 0,1120 0,1119 0,1365 - Nhóm chất có khả kết hợp với nguyên tố cần phân tích thành HNO3 1% 0,1118 0,1119 0,1122 0,1119 0,1859 hợp chất khó bay hơn, trình tro hóa nguyên tử hóa HNO3 2% 0,1120 0,1120 0,1121 0,1120 0,0515 tiến hành nhiệt độ cao nhiệt độ hóa mẫu Các chất điển HNO3 3% 0,1119 0,1120 0,1122 0,1120 0,1363 hình thuộc nhóm là: Pb(NO3)2, Mg(NO3)2, NH4H2PO4… HCl 0% 0,1118 0,1121 0,1120 0,1120 0,1364 Ta dùng hỗn hợp chất cải biến để thu kết Axit chất : NH4NO3, NH4Ac, (NH4COO)2,… HCl 1% 0,1118 0,1122 0,1120 0,1120 0,1786 tốt Đối với việc đo Asen thường dùng chất cải biến hóa học HCl 2% 0,1119 0,1121 0,1122 0,1120 0,1163 Mg(NO3)2, Pd(NO3)2, NH4H2PO4, hỗn hợp Mg(NO3)2, NH4H2PO4 Để HCl 3% 0,1120 0,1121 0,1122 0,1121 0,0892 chọn chất cải biến phù hợp, tiến hành khảo sát chất với dung dịch chuẩn As ppb Kết thu lấy trung bình ba lần đo dẫn Từ kết bảng 3.5 cho ta thấy axit HNO3 2% cho độ hấp thụ cao mà sai số lại nhỏ Với axit HCL 3% độ hấp thụ cao sai số lớn, bảng 3.6 Bảng 3.6 Khảo sát ảnh hƣởng chất cải biến hóa học trình thực nghiệm chọn axit HNO3 2% 3.3.2 Khảo sát ảnh hƣởng chất cải biến (chất cải biến hóa học) Kỹ thuật nguyên tử hóa không lửa có độ nhạy, độ xác cao Chất cải biến ảnh hưởng mẫu đến cường độ hấp thụ Asen lớn, As Abs Nền %RSD 0,1119 0,0889 1,4987 phức tạp Nếu mẫu có chứa hợp chất bền nhiệt, khó Mg(NO3)2 0,01% 0,1122 0,0077 0,0743 bay dẫn đến làm giảm độ ổn định cường độ vạch phổ Vì vậy, để có Pd(NO3)2 10ppm 0,1120 0,0876 0,7915 kết có độ xác cao ta phải tìm cách giảm loại trừ ảnh NH4H2PO4 0,01% 0,1123 0,0980 0,8319 Mg(NO3)20,01% + NH4H2PO4 0,01% 0,1125 0,1079 2,0828 hưởng mẫu Để làm việc đó, người ta tăng nhiệt độ nguyên tử hóa mẫu thêm vào mẫu chất cải biến hóa học Việc tăng nhiệt độ Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 42 43 Qua kết thu bảng 3.6 nhận thấy dùng chất cải biến Bảng 3.8 Kết khảo sát thành phần mẫu Mg(NO3)2 tín hiệu giảm phép đo ổn định hay sai số nhỏ Do chọn Mg(NO3)2 làm chất cải biến để đo Asen Mặt khác, để chọn nồng độ Mg(NO3)2 phù hợp tiến hành khảo sát Mg(NO3)2 nồng độ khác nhau, kết lấy trung bình ba lần đo dẫn bảng 3.7 Bảng 3.7 Khảo sát nồng độ Mg(NO3)2 As Hồng Thái-Tân Nam Thái-Tân Nam Tân-Tân Cương Cương Cương Cu(ppb) 119,637 160,231 123,673 Cd(ppb) 4,560 2,410 4,322 Nguyên tố mẫu Co(ppb) 2,642 2,680 0,827 Cr(ppb) 383,674 139,996 167,592 Fe(ppb) 1819,934 9167,755 1475,406 Abs %RSD Hg(ppb) 0,217 2,804 0,579 0% 0,1119 0,0082 1,4987 Mn(ppb) 8282,198 2665,601 3161,782 0,01 % 0,1122 0,0076 0,0743 Ni(ppb) 69,400 64,223 68,789 0,02 % 0,1121 0,0093 5,8560 Zn(ppb) 250,173 1367,339 245,977 0,03 % 0,1122 0,0098 8,0503 Pb(ppb) 43,503 28,550 40,390 Chất cải biến Từ kết bảng 3.7 cho thấy, thêm Mg(NO3)2 0,01% tín hiệu giảm sai số nhỏ Vì vậy, chọn Mg(NO3)2 0,01% để cải biến 3.3.4 Khảo sát ảnh hƣởng cation anion Trong thành phần ba mẫu chè xanh khảo sát có nhiều cation cho phép đo phổ GF - AAS Asen khác nhau, trình xử lý mẫu xuất nhiều anion khác 3.3.3 Khảo sát thành phần mẫu nhau, nên cần tiến hành khảo sát ảnh hưởng cation anion Trong chè xanh As nhiều nguyên tố khác tồn dạng cation anion.Vì vậy, cần loại bỏ ảnh hưởng nguyên tố khác đến cường cường độ vạch phổ Asen Việc khảo sát ảnh hưởng nguyên tố chia làm hai nhóm độ vạch phổ hấp thụ As Trong luận văn tiến hành khảo sát cation anion thành phần mẫu với ba mẫu chè xanh đại diện với 10 nguyên tố phương 3.3.4.1 Ảnh hƣởng cation Nhóm kim loại kiềm: Na+, Li+ pháp ICP - MS, kết dẫn bảng 3.8 Nhóm kim loại kiềm thổ: Ca2+, Mg2+, Ba2+, Sr2+ Nhóm kim loại nhóm IIIA nhóm IVA: Al3+, Sn2+ Nhóm kim loại nặng: Cr3+, Mn2+, Fe3+, Co2+, Ni2+……… Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 44 45 Nhóm kim loại màu: Cu2+, Pb2+, Zn2+, Bi3+ Chúng tiến hành khảo sát ảnh hưởng nhóm cation Mẫu 3+ cường độ vạch phổ hấp thụ Asen 8ppb HNO3 2% Mg(NO3)2 Fe (ppb) 20 40 60 80 100 0,01% Kết lấy trung bình ba lần đo dẫn từ bảng 3.9 – bảng 3.14 Co2+(ppb) 20 40 60 80 100 2+ 20 40 60 80 100 3+ 20 40 60 80 100 Ni (ppb) Bảng 3.9 Ảnh hƣởng kim loại kiềm đến phổ hấp thụ Asen Mẫu Na+(ppb) 100 200 300 400 500 Asb - As 0,1120 0,1117 0,1117 0,1119 0,1118 0,1119 Bảng 3.10 Ảnh hƣởng kim loại kiềm thổ đến phổ hấp thụ Asen 20 40 60 80 100 Asb - As 0,1121 0,1120 0,1119 0,1119 0,1120 0,1118 Bảng 3.13 Ảnh hƣởng nhóm kim loại màu đến phổ hấp thụ Asen Mẫu 2+ 20 40 60 80 100 2+ Cu (ppb) Mẫu Ca2+(ppb) 200 400 600 800 1000 Mg2+(ppb) 200 400 600 800 1000 Ba2+(ppb) 100 200 300 400 500 Asb - As 0,1119 0,1121 0,1121 0,1120 0,1120 0,1121 Bảng 3.11 Ảnh hƣởng kim loại nhóm III, IV đến phổ hấp thụ Asen Al3+ 50 100 150 200 250 Sn2+ 20 40 60 80 100 0,1118 0,1121 0,1121 0,1120 0,1120 0,1121 Asb - As 2+ Mn (ppb) Mẫu Cr (ppb) Bảng 3.12.Ảnh hƣởng nhóm kim loại nặng đến phổ hấp thụ Asen Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Pb (ppb) 20 40 80 100 Zn2+(ppb) 20 40 60 80 100 Asb - As 0,1121 0,1119 0,1119 0,1120 0,1120 0,1120 Bảng 3.14 Ảnh hƣởng tổng cation Mẫu Na+ (ppb) 200 400 600 800 1000 Ca2+ (ppb) 200 400 600 800 1000 2+ 100 200 300 400 500 2+ Ba (ppb) 100 200 300 400 500 Al3+(ppb) 50 100 150 200 250 2+ 20 40 60 80 100 3+ 20 40 60 80 100 Mg (ppb) Sn (ppb) Fe (ppb) Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 46 47 20 40 60 80 100 Để xem xét cách tổng thể, tiến hành khảo sát ảnh hưởng 2+ 20 40 60 80 100 tổng cation anion có mẫu dung dịch As 8ppb HNO3 2%, 3+ Mg(NO3)2 0.01% Kết lấy trung bình ba lần đo dẫn bảng 3.16 Co2+(ppb) Ni (ppb) Cr (ppb) 20 40 60 80 100 2+ 20 40 60 80 100 2+ 20 40 60 80 100 thụ Asen 2+ 20 40 60 80 100 Mẫu + Mn (ppb) Cu (ppb) Pb (ppb) 2+ Zn (ppb) Asb - As 0,1119 20 0,1122 40 60 0,1122 80 0,1121 0,1123 Bảng 3.16 Ảnh hƣởng tổng cation anion đến phép đo phổ hấp 100 Na (ppb) 200 400 600 800 1000 0,1121 Ca2+ (ppb) 200 400 600 800 1000 2+ 100 200 300 400 500 2+ Mg (ppb) Ta thấy cation với nồng độ chọn để khảo sát không gây ảnh Ba (ppb) 100 200 300 400 500 hưởng đến cường độ vạch phổ Asen Thực tế hàm lượng cation Al3+(ppb) 50 100 150 200 250 2+ 20 40 60 80 100 3+ 20 40 60 80 100 2+ mẫu để đo phổ nhỏ nhiều giới hạn khảo sát Sn (ppb) 3.3.4.2 Ảnh hƣởng anion Fe (ppb) - - 2- Để khảo sát ảnh hưởng anion NO3 , Cl , SiO3 , … Chúng tiến Co (ppb) 20 40 60 80 100 hành khảo sát dung dịch As ppb HNO3 2%, Mg(NO3)2 Ni2+(ppb) 20 40 60 80 100 20 40 60 80 100 Mn (ppb) 20 40 60 80 100 Cu2+(ppb) 20 40 60 80 100 2+ 20 40 60 80 100 2+ 20 40 60 80 100 - NO3 (ppb) 200 400 600 800 1000 Cl- (ppb) 200 400 600 800 1000 2- SiO3 (ppb) 20 40 60 80 100 Asb - As 0,1119 0,1122 0,1122 0,1121 0,1123 0,1121 0.01% Kết lấy trung bình ba lần đo dẫn bảng 3.15 3+ Cr (ppb) Bảng 3.15 Ảnh hƣởng nhóm anion đến phép đo phổ hấp thụ Asen Mẫu NO3-(ppb) 200 400 600 800 1000 Cl-(ppb) 200 400 600 800 1000 SiO32-(ppb) 20 40 60 80 100 0,1119 0,1119 0,1120 0,1121 0,1121 0,1121 Asb - As Kết cho thấy anion với nồng độ không ảnh hưởng 2+ Pb (ppb) Zn (ppb) đến cường độ vạch phổ Asen 3.3.4.3 Ảnh hƣởng tổng cation anion Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 48 49 Căn vào kết khảo sát, nhận thấy: Trong điều kiện Khảo sát khoảng tuyến tính Asen chọn, phép đo phổ hấp thụ nguyên tử GF-AAS tiến hành có 0,9 mặt ion lạ với nồng độ lớn mà không gây ảnh hưởng 0,8 3.5 Phƣơng pháp đƣờng chuẩn phép đo GF – AAS 3.5.1 Khảo sát khoảng tuyến tính Để xác định khoảng tuyến tính phép đo ETA-AAS, tiến hành khảo sát dung dịch chuẩn Asen với nồng độ từ 0,5 – 70 ppb Độ hấp thụ - Abs 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 Các kết nghiên cứu Asen dẫn bảng 3.17 0,1 0 Bảng 3.17 Khảo sát khoảng tuyến tính Asen Nồng độ (ppb) 10 20 30 40 50 60 70 80 Nồng độ dung dịch Asen Hình 3.1 Đồ thị khảo sát khoảng tuyến tính Asen Abs - As Lần Lần Lần TB %RSD 0,5 0,0070 0,00695 0,00690 0,00695 1,017 0,0139 0,0140 0,0140 0,0140 0,584 0,0699 0,0700 0,0695 0,0698 0,5360 10 0,1397 0,1397 0,1396 0,1397 0,0413 20 0,2795 0,2794 0,2795 0,2795 0,0207 30 0,4192 0,4192 0,4193 0,4192 0,0138 A : Cường độ vạch phổ hấp thụ 40 0,5589 0,5587 0,5588 0,5588 0,0180 a: Hằng số thực nghiệm 50 0,6987 0,6987 0,6988 0,6987 0,0083 C: Nồng độ nguyên tố mẫu phân tích 60 0,7556 0,7554 0,7559 0,5756 0,0333 b: Hằng số chất, phụ thuộc vào nồng độ C (0