NGHIÊN cứu CHế tạo vật LIệU hấp THU dầu TRÊN cơ sở sợi THựC vật BIếN TÍNH

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI VŨ THỊ THỦY NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VẬT LIỆU HẤP THU DẦU TRÊN CƠ SỞ SỢI THỰC VẬT BIẾN TÍNH Chuyên ngành: Hóa lí thuyết hóa lí Mã số: 60.44.01.19 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS Hoàng Văn Hùng TS Nguyễn Tiến Dũng HÀ NỘI – 2014 LỜI CẢM ƠN Luận văn hoàn thành giúp đỡ kinh phí đề tài cấp GD – ĐT mã số B2014 – 17 - 44 Tôi xin gửi lời biết ơn sâu sắc đến TS Hoàng Văn Hùng TS Nguyễn Tiến Dũng tận tâm hướng dẫn, giúp đỡ suốt trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn TS Nguyễn Bích Việt có ý kiến đóng góp quý báu giúp hoàn thành luận văn Xin chân thành cảm ơn quý thầy, cô bạn bè lớp Cao học Hóa học lý thuyết Hóa lý K22 giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho suốt trình học tập hoàn thành luận văn Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn động viên, khích lệ gia đình, bạn bè người thân suốt trình học tập Hà nội, ngày 31 tháng 10 năm 2014 Người thực Vũ Thị Thủy DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT AGU: Anhdro-β-D-glucopyranozo BA: Butylacrylat DAc: Độ axetyl hóa DMAc: N,N-dimetyl axetamit DMAP: 4-dimetyl amino pyridine DMSO: Dimetyl sunfoxit DO: Dầu DO DS: Mức độ HD40: Dầu HD40 HNMR: Phổ cộng hưởng từ proton IR: Phổ hồng ngoại LMA: Lauryl metacrylat NBS: N-bromo succinimide ODA: Octadecyl acrylate PE: Poly etylen PP: Poly propylene PU: Poly uretan SEM: Hiển vi điện tử quét SBR: Cao su styren- butadien St: Styren XA1: Xenlulozo axetat tổng hợp từ sợi kenaf XA2: Xenlulozo axetat tổng hợp từ sợi đay XO1 Xenlulozo oleat tổng hợp từ sợi kenaf DANH MỤC HÌNH DANH MỤC BẢNG MỤC LỤC MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Sản xuất chế biến dầu mỏ ngành công nghiệp quan trọng giới Cùng với phát triển ngày lớn nó, nguy ô nhiễm môi trường ngày nghiêm trọng Rò rỉ dầu trình khai thác, vận chuyển, chế biến, cố vụ đắm tàu chở dầu gây ô nhiễm môi trường nước, làm ảnh hưởng đến hệ sinh thái môi trường sông, hồ, biển Việc xử lý, khắc phục thủ tục bồi thường cho cố rò rỉ, tràn dầu gặp không khó khăn, đòi hỏi phối hợp tốt quan quản lý nhà nước nhằm khắc phục xử lý cách nhanh chóng, kịp thời Ở nhiều nước giới Việt Nam thường sử dụng phương pháp sau để khắc phục cố tràn dầu: phương pháp hoá học, phương pháp vật lý, phương pháp sinh học, phương pháp lý hoá Phương pháp học: thực quây gom, dồn dầu vào vị trí định sau hút dầu máy hút, phương pháp có ưu điểm ngăn chặn, khống chế thu gom nhanh chóng lượng dầu tràn biển Phương pháp sinh học dùng vi sinh vật phân giải dầu vi khuẩn, nấm mốc, nấm men… phương pháp có ý nghĩa với cố thất thoát dầu mức độ nhỏ nhà máy lọc dầu hay kho chứa dầu Đối với tượng dầu tràn mặt nước với lượng lớn phương pháp ý nghĩa Ngoài ra, sử dụng phương pháp hoá học có làm học dầu tràn thời gian dài Tuy nhiên, năm gần đây, phương pháp lý hoá sử dụng polyme hấp thu dầu lại ứng dụng rộng rãi Có nhiều loại polyme khác sử dụng hấp thu dầu mặt nước từ polyme thiên nhiên sợi bông, đay, bột gỗ, vỏ cây…và polyme tổng hợp, polyme có ưu điểm ưa dầu, kỵ nước Vật liệu hấp thu dầu polyme có ưu điểm: hấp thu dầu cao, tỷ trọng thấp, dễ thu gom sau hấp thu Vật liệu hấp thu dầu từ sợi tự nhiên có nhược điểm thường ưa nước, hút dầu có lẫn nước thường lơ lửng, khó thu hồi, làm ảnh hưởng lớn đến việc thu hồi dầu Để giải vấn đề này, tiến hành đề tài: “Nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp thu dầu sở sợi thực vật biến tính” nhằm chế tạo vật liệu hấp thu dầu có khả ưu việt, thân thiện với môi trường Vật liệu hấp thu dầu dạng sợi thực vật thường khó tương hợp với polyme, biến tính axetyl hóa hay este hóa với mục đích sử dụng dụng phối trộn polyme để tạo vật liệu hấp thu dầu tốt Mục đích nhiệm vụ luận văn: - Tổng hợp vật liệu hấp thu dầu từ sợi đay kenap phương pháp axetyl hoá với anhydrit axetic xúc tác axit sunfuric - Xác định độ axetyl hóa xenlulozo axetat - Tổng hợp vật liệu hấp thu dầu từ kenaf phương pháp este hoá với axit oleic, n-Hexan xúc tác axit sunfuric - Khảo sát cấu trúc vật liệu phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ proton, kính hiển vi điện tử quét SEM - Khảo sát khả hấp thu dầu hấp thu nước vật liệu CHƯƠNG I: TỔNG QUAN 1.1 Sự cố tràn dầu phương pháp xử lý ô nhiễm tràn dầu 1.1.1 Vấn đề ô nhiễm cố tràn dầu Sự cố tràn dầu biển đe dọa đến môi trường bờ biển hệ sinh thái biển Hơn nữa, dầu tràn làm thất thoát lượng lớn nguồn lượng giới Hiện tượng tràn dầu chủ yếu nguyên nhân như: hoạt động thăm dò, khai thác, vận chuyển, chế biến dầu, chiến tranh tượng thiên nhiên Hoạt động vận tải biển nguyên nhân quan trọng gây ô nhiễm biển Sự cố rò rỉ dầu, tràn dầu tàu thuyền biển thường chiếm 50% nguồn ô nhiễm dầu biển Bên cạnh nguồn ô nhiễm gây người, biển bị ô nhiễm trình tự nhiên núi lửa phun, bão lụt, cố rò rỉ dầu tự nhiên v.v Các sản phẩm dầu mỏ tràn môi trường gây phá hủy nhiều hệ sinh thái khác Dầu bị tràn môi trường biển lơ lửng mặt nước tỷ trọng nhỏ nước biển Tỷ trọng trung bình dầu khoảng 0,83-0,95, tỷ trọng nước nguyên chất 1,0 nước biển 1,025 [2] Do dầu mặt nước dễ bám dính vào da, lông động vật nên loài động thực vật thủy sinh loài chim săn mồi biển bị ngấm dầu bị chết [37] 1.1.1.1 Ảnh hưởng ô nhiễm dầu đến hệ sinh thái môi trường Sự cố ô nhiễm dầu ảnh hưởng nghiên trọng đến hệ sinh thái, đặc biệt hệ sinh thái rừng ngập mặn, cỏ biển, vùng triều bãi cát, đầm phá rạng san hô Ô nhiễm dầu làm giảm sức chống đỡ, tính linh hoạt khả khôi phục hệ sinh thái [49] Hàm lượng dầu nước tăng cao, màng dầu làm giảm khả trao đổi oxy không khí nước, làm giảm oxy nước, khiến cán cân điều hòa oxy hệ sinh thái đảo lộn Ngoài ra, dầu tràn chứa độc tố làm tổn thương hệ sinh thái, gây suy vong hệ sinh thái Dầu chứa nhiều thành phần khác nhau, làm biến đổi, phá hủy cấu trúc tế bào sinh vật, có gây chết quần xã Dầu thấm vào cát, bùn ven biển ảnh hưởng thời gian dài [49] Các tác động đến sinh vật cố tràn dầu biển [49]: - Dầu bao phủ màng tế bào, nguyên nhân làm chết hàng loạt sinh vật bậc thấp, non, ấu trùng Dầu bám vào thể sinh vật ngăn cản trình hô hấp, trao đổi chất di chuyển sinh vật môi trường nước - Các chất dầu tràn có khả phá hủy cấu trúc tế bào loài sinh vật Đối với sinh vật đáy, ô nhiễm dầu ảnh hưởng lớn đến non ấu trùng Đối với cá thể trưởng thành, dầu bám vào thể sinh vật hấp thu qua trình lọc nước, dẫn đến làm giảm giá trị sử dụng có mùi dầu - Dầu tràn không ảnh hưởng đến sinh vật sống nước, loài sinh vật tiếp xúc với nước chim chịu tác động Khi bị nhiễm dầu, chim thường di chuyển khó khăn, mức độ nhẹ chúng tỏ khó chịu, có phải di chuyển nơi cư trú; mức độ nặng bị chết Ngoài khả nở trứng chim bị ảnh hưởng - Dầu loang tác động gián tiếp đến sinh vật ngăn cản trao đổi oxy nước với khí tạo điều kiện tích tụ khí độc hại H 2S, CH4, làm tăng pH môi trường sinh thái Dưới ảnh hưởng hoạt động sinh- địa hóa, dầu bị phân hủy, lắng đọng tích lũy lớp trầm tích hệ sinh thái, làm tăng cao hàm lượng dầu trầm tích, gây độc hại cho loài sinh vật sống đáy sát đáy biển 1.1.1.2 Ảnh hưởng ô nhiễm dầu đến kinh tế- xã hội Dầu lan biển dạt vào bờ thời gian dài không thu gom làm suy giảm lượng cá thể sinh vật, gây thiệt hại cho ngành khai thác nuôi trồng thủy, hải sản Các nguồn lợi thủy - hải sản đối tượng chịu tác 10 Mẫu 4: sản phẩm thu sau 4h phản ứng Mẫu 5: sản phẩm thu sau 5h phản ứng Nhận xét: mức độ axetyl hoá xenlulozo axetat sản phẩm theo thời gian trung bình tăng dần Trong thời gian đầu mức độ axetyl hoá xảy nhanh nên giá trị DAc tăng nhanh hơn, thời gian sau mức độ axetyl hoá xảy chậm nên giá trị DAc tăng chậm 3.1.5 Kết khả hấp thu nước xenlulozo axetat % hấp thụ nước (X) vật liệu xác định theo công thức sau: X (%) = (b − a ).100 a Trong đó: a khối lượng mẫu xenlulozơaxetat khô ban đầu; b khối lượng mẫu xenlulozơaxetat (g) sau 24h ngâm nước cất Bảng 3.7 Kết hấp thu nước XA1 Kết Mẫu 1h 2h 3h 4h 5h 54 a(g) b(g) X(%) 0.510 0.512 0.504 0.501 0.510 2.011 1.982 1.921 1.879 1.900 294.3 287.1 281.2 275.0 272.5 Bảng 3.8 Kết hấp thu nước XA2 Kết Mẫu 1h 2h 3h 4h 5h a(g) b(g) X(%) 0.501 0.496 0.503 0.510 0.513 1.934 1.867 1.848 1.853 1.849 286.0 276.4 267.4 263.3 260.4 Nhận xét: khả hấp thu nước vật liệu giảm theo thời gian phản ứng Nguyên nhân: thời gian phản ứng tăng, mức độ axetyl hóa tăng, số nhóm OH xenlulozo giảm làm khả hấp thu nước giảm 3.1.6 Kết khảo sát khả hấp thu dầu xenlulozo axetat Bảng 3.9 Kết hấp thu dầu XA1 Mẫu hấp thu dầu Độ hấp thu dầu (g dầu/g vật liệu hấp thu) DO HD40 1h 7.3 9.8 2h 9.1 12.1 3h 4h 5h 10.7 12.0 12.9 13.9 15.7 16.4 Bảng 3.10 Kết hấp thu dầu XA2 Mẫu hấp thu dầu 1h 2h 3h 4h 5h 55 Độ hấp thu dầu (g dầu/g vật liệu hấp thu) DO 9.7 11.1 12.9 14.3 15.8 HD40 10.2 13.7 16.8 19.0 20.1 Nhận xét: - Các vật liệu xenlulozo axetat có khuynh hướng hấp thu dầu có độ nhớt cao tốt dầu có độ nhớt thấp, khả hấp thu dầu có độ nhớt cao > dầu có độ nhớt thấp - Vật liệu hấp thu dầu sở xenlulozo axetat có giá trị DAc cao khả hấp thu loại dầu tốt 3.2 Khảo sát cấu trúc số tính chất xenlulozo oleat 3.2.1 Kết khảo sát cấu trúc XO1 (xenlulozo oleat tổng hợp từ kenaf)bằng phổ hồng ngoại phổ cộng hưởng từ proton Hình 3.9 Phổ hồng ngoại XO1 56 Hình 3.10.a Phổ cộng hưởng từ proton XO1 Hình 3.10.b Phổ cộng hưởng từ proton XO1 phóng to 57 Từ phổ cộng hưởng từ proton XO1 (hình 3.10a), thấy pic có cường độ đặc trưng cho dao động proton axit oleic rõ ràng, pic có cường độ đặc trưng cho dao động proton xenlulozo thấy phóng to phổ HNMR (hình 3.10b) Điều chứng tỏ, phản ứng este hóa mà thực chưa thành công Các vân 1707 1628 cm-1 phổ hồng ngoại XO1 (hình 3.9) có cường độ yếu đặc trưng cho dao động biến dạng nước kết tinh XO1 Do thời gian không cho phép, nên tiếp tục nghiên cứu điều kiện thích hợp cho phản ứng thời gian tới 3.2.2 Kết khảo sát cấu trúc XO1 kính hiển vi điện tử quét SEM Hình 3.11 Ảnh SEM xenlulozo kenaf trước phản ứng 58 Hình 3.12 Ảnh SEM XO1 Từ ảnh SEM xenlulozo kenaf trước sau este hóa cho thấy cấu trúc sợi kenaf phần bị phá hủy thành cấu trúc xốp 3.2.3 Kết khảo sát khả hút nước, dầu vật liệu trước sau este hóa Tuy kết đo phổ HNMR, IR kính hiển vi điện tử quét (SEM) cho thấy phản ứng este hóa không đạt hiệu mong đợi tiến hành đo khả hấp thu nước, hấp thu dầu vật liệu, thu kết sau: Bảng 3.11 Kết đo độ hấp thu nước kenaf XO1 Kết Mẫu a(g) b(g) Sợi kenaf 0.500 5.012 902.4 XO1 0.498 4.347 772.9 X(%) Nhận xét: độ hấp thu nước sợi kenaf cao XO1 Bảng 3.12 Kết đo khả hấp thu dầu kenaf XO1 Độ hấp thu dầu (g dầu/ g vật liệu) Mẫu DO HD40 Sợi kenaf 6.4 8.2 XO1 7.1 9.5 Nhận xét: Kết đo khả hấp thu dầu vật liệu cho thấy XO1 có khả hấp thu dầu DO HD40 cao kenaf Và XO1 hấp thu dầu HD40 cao dầu DO Từ kết rút nhận xét: 59 - Các vật liệu xenlulozo axetat có khả hấp thu dầu tốt so với sợi tự nhiên ban đầu - Các vật liệu hấp thu dầu tổng hợp phản ứng axetyl hóa có xu hướng hấp thu dầu có độ nhớt cao tốt vật liệu hấp thu dầu có độ nhớt - thấp Vật liệu tổng hợp phương pháp este hóa có khả hấp thu dầu cao so với sợi tự nhiên ban đầu có xu hướng hấp thu dầu có độ nhớt cao cao dầu có độ nhớt thấp Tuy nhiên, từ phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ proton kết khảo sát cấu trúc hình thái XO1 kính hiển vi điện tử quét, thấy rằng, kết phản ứng este hóa không tốt Vật liệu hấp thu dầu tổng hợp phương pháp axetyl hóa có khả hấp thu dầu cao xenlulozo axetat có cấu trúc lớp có nhiều lỗ xốp khoảng trống khe hở Số lượng, kích thước, phân bố chúng khác Dựa kết so sánh hình thái học vật liệu trước sau phản ứng, thấy cấu trúc vật liệu trước phản ứng dạng sợi, hình ảnh vật liệu sau phản ứng có cấu trúc xếp lớp xốp Tất điều làm khả hấp thu dầu vật liệu sở xenlulozo axetat cao so với sợi tự nhiên 60 KẾT LUẬN Đã thực phản ứng axetyl hóa sợi đay kenaf anhydrit axetic xúc tác axit sunfuric Cấu trúc sản phẩm xác định phổ hồng ngoại (IR), phổ cộng hưởng từ proton 1H-NMR Đã xác định độ axetyl hóa xenlulozo axetat phương pháp chuẩn độ Đã thực phản ứng este hóa kenaf axit oleic xúc tác axit sunfuric Kết khảo sát cấu trúc vật liệu phổ hồng ngoại IR, phổ cộng hưởng từ proton cho thấy phản ứng este hóa xảy Đã khảo sát hình thái học vật liệu trước sau phản ứng kính hiển vi điện tử quét SEM Đã khảo sát khả hấp thu dầu, nước vật liệu tổng hợp Kết cho thấy, vật liệu tổng hợp có khả hấp thu dầu cao sợi tự nhiên; vật liệu tổng hợp có khả hấp thu dầu có độ nhớt cao cao dầu có độ nhớt thấp 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT [1] Bộ tài nguyên môi trường, báo cáo môi trường quốc gia năm 2010, Tổng quan môi trường Việt Nam, Hà Nội- 2010 [2] Đinh Thị Ngọ (2004), Hóa học dầu mỏ khí NXB Khoa học Kỹ thuật [3] Hồ Sỹ Tráng, (2003), Cơ sở hoá học gỗ xenlulozo Nhà xuất Khoa học Kỹ Thuật, Hà Nội, Tập I Tập II [4] Hứa Chiến Thắng, Phạm Văn Sơn, Giải pháp khả thi xử lý nước đáy tàu thuyền, bị nhiễm dầu, TCMT, 12/2011 [5] Nguyễn Bá Diến, (2008), Tổng quan pháp luật Việt Nam phòng, chống ô nhiễm dầu vùng biển; Tạp chí Khoa học ĐHQGHN, Kinh tế Luật 24 trang 224-238 [6] Nguyễn Đức Nghĩa (2007), Hoá học nano công nghệ vật liệu vật liệu nguồn, NXB Khoa học tự nhiên Công nghệ Hà Nội [7] Nguyễn Tiến Dũng (2009), Nghiên cứu chế tạo vật liệu nano composite sở số vinyl monome nano oxit sắt từ để hấp thu dầu, dùng xử lý môi trường, Luận án tiến sĩ [8] Nguyễn Tiến Dũng, Nguyễn Văn Khôi, Nguyễn Hữu Trịnh, Trịnh Đức Công (2007) Chế tạo vật liệu nano compozit hấp thụ dầu sở Stylen, Lauryl metacrylat hạt nano sắt từ, Tuyển tập báo cáo khoa học Hội nghị Xúc tác Hấp phụ toàn quốc lần thứ IV, tr 85-89 [9] ThS Phạm Thị Dương, ThS Bùi Đình Hoàn, KS Nguyễn Văn Tám (2010), Nghiên cứu khả hấp thụ dầu nước thải vât liệu tự nhiên thân bèo, lõi ngô, rơm xơ dừa, Tạp trí Khoa học Công nghệ Hàng Hải, số 24-11 62 TIẾNG ANH [10] A.Biswas, B.C Saha, J W Lawton, R.L Shogren and J.L Willett, (2006), Process for obtaining cellulose acetate from agricultural byproducts, Carbohydrate Polymers Vol 64(1), p 134-137 [11] Ahmad Bayat, Seyed Foad Aghamiri, Ahmad Moheb, Reza Vakili Nezhaad (2005), Oil spill Cleanup from Sea Water by Sorbent Materials, Chem.Eng.Technol., Vol 28, No.12, pp.1525-1528 [12] Aiping Zhu, Aiyun Cai, Ziyi Yu, Weidong Zhou (2008), Film chacracterization of poly(styrene-butylacrylate-acrylic acid)-silica nano composite, Journal of colloid and interface science, ISSN 0021-9797, Vol.322, No.1, pp.51-58 [13] A.K Aboul-Gheit (2006), Adsorption of Spilled Oil from Seawater by Waste Plastic, Oil & Gas Science and Technology – Rev IFP, Vol 61, No 2, pp 259-268 [14] A.P.Beatriz, M N Belgacem and E Frollini, (2006), Mercerized linters cellulose: characterization and acetylation in N,N- dimethylacetamide/lithium chloride, Carbohydrate Polymers, Vol63 (1), p.19-29 [15] B.A.Ass, E.Frollini , T.Heinze , (2004), Studies on the homogeneous acetylation of cellulose in the novel solvent dimethyl sulfoxide/tetrabutyl ammonium fluoride trihydrate, Macromol Biosci., 20;4(11), p.1008-1013 [16] B Karimi, H.Seradj,(2001), N-bromosuccinimide (NBS), a novel and highly effective catalyst for acetylation of alcohols under mild reaction conditions, Synlett, Vol 4, p.510-519 [17] Bo Yu, Wei Xiu Cheng, Li Pei xun (2005), Synthesis and properties of high oil-absorbent poly(vinyl chloride-Butyl acrylate-Divinyl benzen 63 graft copolymer, Polymer Science and Engineering, Vol.21, No.4 pp.113-116 [18] B Wu, M.H Zhou, (2009), Recycling of waste tyre rubber into oil absorbent, Waste Management 29, pp 355–359 [19] Changjun Zou et al, (2012), Cyclodextrin modified anionic and cationic acrylamide polymers for enhancing oil recovery, Carbohydrate Polymers 87, pp 607– 613 [20] C.Teas, S Kalligeros, F.Zanikos, S.Stournas, E.Lois and G.Anastopoulos, (2001), Investigation of the effectiveness of absorbent materials in oil spills cleanup, Desalination, Vol 140(3), p 259-264 [21].D Klemm, B Philipp, T Heinze, U Heinze, W.Wagenknecht, (1998), Comprehensive Cellulose Chemistry, Vol 1: Fundamentals and Analytical Methods, Wiley- VCH, Wenheim-New York-ChichesterBrisbane-Singapore-Toronto [22] G.Frisoni, M.Baiardo , M.Scandola , D.Lednicka , M.C.Cnockaert , J.Mergaert , J.Swings , (2001), Natural cellulose fibers: heterogeneous acetylation kinetics and biodegradation behavior, Biomacromolecules Vol 2(2), pp.476-482 [23] G.Hofle, W Steglich, H.Vorbruggen,(1978), 4-Dialkylaminopyridines as highly active acylation catalyst, Angew.Chem.Int.Ed.Engl vol 17, 569-583 [24] G R.Filho, S F Cruz, D.Pasquini, D.A Cerqueira, V.S Prado and R.M.N de Assunção,(2000), Water flux through cellulose triacetate films produced from heterogeneous acetylation of sugar cane bagasse, Journal of Membrane Science, Vol 177(1-2), p.225-231 [25] Helen Chapman , Karen Purnell, Robin J Law, Mark F Kirby(2007); The use of chemical dispersants to combat oil spills at sea: A review of 64 practice and research needs in Europe; Marine Pollution Bulletin, Vol 54, pp.827–838 [26] H El-Saied, A.H.Basta, B.N.Barsoum, M.M.Elberry,(2003), Cellulose membranes for reverse osmosis, Part 1.RO cellulose acetate membranes including a composite with polypropylene, Desalination, vol 159, p.171181 [27] Hui Xia Jin et al (2012), Oil Absorptive Polymers: Where Is the Future?, Polymer-Plastics Technology and Engineering, vol 51:2, pp.154-159 [28] http://www.epa.gov/oilspill/sorbent.htm [29] J F.Katers, J.Summerfield (2003), Oil Recovery from Absorbent Materials, from Website: http://www.wastecapwi.org/oldsite/CRI.htm, p.1-13 [30] Josep V.Mullin ans Michael A.Champ (2003), Introduction overview to In Situ Burning off Oil Spill, Spill Science and Technology Bulletin, Vol 8, Iss 4, pp.323-330 [31] J.Wu, J Zhang,H Zhang, J.He , Q.Ren , M.Guo, (2004), Homogeneous acetylation of cellulose in a new ionic liquid, Biomacromolecules,vol 5(2), p.266-268 [32] K.A.Connors, K.S.Albert,(1973), Determination of hydroxyl compounds by 4-dimethylaminopyridine-catalyzed acetylation, J Pharm.Sci.Vol 62, p.845-846 [33] Kau-Fui Vicent Wong and Hugh O.Teward (2003), Oil Spill Boom Design for Waves, Spill Science and Technology Bulletin, Vol 8, Iss 5-6, pp.543-548 65 [34] Kau-Fui Vicent Wong and Eryurt Barin (2003), Oil Spill Containment and Flexible Boom System, Spill Science and Technology Bulletin, Vol 8, Iss 5-6, pp.509-520 [35] Lei Ding et al, (2011), Cyclodextrin-based oil-absorbents: Preparation, high oil absorbency and reusability, Carbohydrate Polymers, Vol 83, pp.1990–1996 [36] Mei Hua Zhou, Won – jei Cho (2003), Oil absorbents based on Styrene – Butadiene Rbber, J.of Applied Polymer Science, Vol 89, pp.1818-1824 [37] M.O Adebajo, R.L Frost, J.T Kloprogge, O Carmody, and S Kokot (2003) Porous materials for oil spill cleanup: A review of synthesis and absorbing properties Journal of Porous Mate-rials, Vol 10 (3), pp.159-170 [38] Naiku Xu (2010), The Preparation and Properties of Absorption Functional Fiber Based on Butyl Methacrylate/ Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer and Low-Density Polyethylene, PolymerPlastics Technology and Engineering, Vol 49:12, pp.1223-1230 [39] Naiku Xu et al (2011), Kinetics Modeling and Mechanism of Organic Matter Absorption in Functional Fiber Based on Butyl MethacrylateHydroxyethyl Methacrylate Copolymer and Low Density Polyethylene, Polymer- Plastics Technology and Engineering, 50:14, 1496-1505 [40] Naiku Xu et al, Property and Structure of Novel Absorptive Fiber Prepared by Blending Butyl Methacrylate- Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer with Low Density Polyethylene, Polymer-Plastics Technology and Engineering, 50:2, 173-181 [41] Naiyi Ji et al (2011), Synthesis of high oil absorption resins of poly (methylmethacrylate-butyl methacrylate) by suspended polymerization, Polym Adv Technol, pp.1898-1904 66 emulsion [42] N.Teramoto and M.Shibata (2006), Synthesis and properties of pullulan acetate Thermal properties, biodegradability, and a semi-clear gel formation in organic solvents, Carbohydrate Polymers, Vol 63(4), p 476-481 [43] Olov Fast and Christer Colliander (1994), A new tool for oil spill responders, Spill science and Technology Bulletin, Vol 1, Iss 2, pp.173-174 [44] Park Jin-Koo, Jong- Kil Kim and Ho-Kun Kim (2007), TiO2 – SiO2 composite filler for thin paper, Journal of Processing Techlology, Vol.186, Iss 1-3, pp.367-369 [45] R.R LESSARD & G DEMARCO (2000); The Signi cance of Oil Spill Dispersants; Spill Science & Technology Bulletin, Vol 6, No 1, pp.59-68 [46].S.M Sidik, A.A Jalil, S Triwahyono, S.H Adam, M.A.H Satar, B.H Hameed (2012), Modified oil palm leaves adsorbent with enhanced hydrophobicity for crud oil removal, Chemical Engineering Journal, Vol 203, pp.9-12 [47] S S.Banerjee, M.V.Joshi, R.V.Jayaram (2006), Treatment of oil spill by sorption technique using fatty acid grafted sawdust, Chemosphere, vol 64, pp.1026-1031 [48] The International Tanker Owners Pollution Federation Limited (ITOPF) (2014), Effects of oil pollution on social and economic activities, Technical information paper 12 [49] The International Tanker Owners Pollution Federation Limited (ITOPF) (2014), Effects of Oil Pollution on the Environment; Technical information paper 13 [50] The International Tanker Owners Pollution Federation Limited (ITOPF) (2014), Use of sorbent materials in oil spill response; Technical information paper 67 [51] T.Lim, X.Huang, (2007), Evaluation of kapok (Ceiba pentandra(L.) Gaertn.) as a natural hollow hydrophobic-oleophilic fibrous sorbent for oil spill cleanup, Chemosphere, vol.66(5), pp.955-963 [52].T.R Annunciado, T.H.D.Sydenstricker, S.C.Amico (2005), Experimental investigation of various vegetablle fibres as sorbent materials for oil spills, Marine Pollution Bulletin, vol 50, pp 1340-1346 [53].Wahi, R., et al.(2014), Esterification of M sagu bark as an adsorbent for removal of emulsified oil ; Journal of Environmental Chemical Engineering, Vol.2, p 324–331 [54] X.F.Sun, R.C.Sun, J.X.Sun (2004), Acetylation of sugarcane bagasse using NBS as a catalyst under mild reaction cobditions for the production of oil sorption-active materials, Bioresource Technology, vol 95, pp.343-350 [55] Z-T Liu, X Fan, J.Wu, L Zhang, L.Song, Z.Gao, W Dong, H Xiong, Y.Peng and S Tang (2007), A green route to prepare cellulose acetate particle from ramie fiber, Reactive and Functional Polymers, Vol 67(2), pp.104-112 68