•Hiệu ứng kích thích: Các chất độc dễ bay hơi nhiễm qua đường hô hấp do kích thích đường hô hấp và cả ở mắt •Làm suy giảm hệ thần kinh trung ương Khi bị nhiễm ở mức cao. •Hiệu ứng tương tác •Hiệu ứng độc đặc hiệu •Gây độc cho gan •Gây độc cho thận •Gây độc cho hệ thần kinh •Gây độc hệ tạo huyết •Gây ung thư •Gây ra các độc hại khác.
TRƯỜ NG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA TP HỒ CHÍ MINH KHOA KỸ THUẬT HÓA HỌC NGÀN H CÔNG NGHỆ THỰC PHẨM TIỂU LUẬN ĐỘC TỐ THỰC PHẨM ĐỘC TÍNH CÁC CHẤT HỮU CƠ LỚP: CH 2015 GVHD: TS Phan Ngọc Hòa Người thực : Hoàng Thị Hằng 1570423 Phan Thị Kiều Linh 1570428 Ngô Đặng Hồng Phương 1570435 Đặng Minh Hoàng 1570425 Nguyễn Ngọc Bảo Trân 1570443 TP Hồ Chí Minh, tháng năm 2016 MỤC LỤC MỤC LỤC PHẦN III: TOLUEN .21 3.1 Tổng quan Toluen 21 3.1.1 Giới thiệu chung .21 3.1.2 Tính chất vật lý .21 3.1.3 Tính chất hóa học 22 3.1.3.2 Phản ứng cộng 23 3.1.4 Ứng dụng toluen 24 3.1.5 Tinh chế 24 3.1.6 Điều chế 25 3.1.6.2 Cracking nước .25 3.1.6.3 Từ than đá 26 3.1.7 Nồng độ cho phép 26 3.2.1 Ảnh hưởng đến người .27 3.2.1.1 Độc tính chung khả gây hại toluen 27 Độc tính chung 27 Gây ung thư .27 Độc tính sinh sản phát triển 27 3.2.1.2 Các đường vào thể tác hại .28 Các đường vào thể 28 Tác hại vào thể .28 3.2.2 Ảnh hưởng đến môi trường 31 3.2.3 Những đề phòng tiếp xúc với toluen 32 3.2.3.1 Đề phòng cá nhân .32 3.2.3.2 Nguy hiểm cháy nổ .32 Nguy hiểm chung .32 Khắc phục cháy nổ 32 3.2.4 Giải pháp giải việc đổ tràn 33 3.2.4.1 Tràn đất 33 3.2.4.2 Bị đổ vào nước 33 3.3.3.1 Tóm tắt lý thuyết 34 3.3.3.2 Lựa chọn vật liệu hấp phụ 34 3.3.3.4 Quy trình công nghệ 36 Sơ đồ công nghệ 36 Tóm tắt quy trình công nghệ 36 TÀI LIỆU THAM KHẢO .60 PHẦN I: ĐỘC TÍNH CỦA DUNG MÔI HỮU CƠ 1.1 Đặc tính dung môi hữu Dung môi hữu nhóm hợp chất hữu có khả hòa tan hợp chất hay nhóm hợp chất Phạm vi sử dụng: • Trong phòng thí nghiệm sản xuất công nghiệp: sơn, nhựa, keo dán, chất tẩy rửa, mực in, thuốc tẩy nhuộm, thuốc trừ sâu… • Trong sản xuất thực phẩm dùng để trích ly chất béo, tinh dầu… (như hydrocacbua mạch thằng, rượu etylic, aceton, freon, ), rượu,… • Trong ngành dược liệu, y tế: chất gây mê… Do phạm vi sử dụng lớn nên dung môi hữu nguồn gây ô nhiễm môi trường đất, nước không khí Dung môi hữu vào môi trường từ chất phế thải nhà máy, từ phế thải hàng tiêu dùng, từ bồn chưa, kho chứa phương tiện vận chuyển Các chất độc tan mỡ dễ thể hấp thu phơi nhiễm không khí, đất nước, tích lũy đạt nồng độ gây độc Tính chất độc hai dung môi hữu cơ: + Dễ bay hơi: (trừ butanol, ether dầu hoả hexane): gây tác hại đến người qua đường hô hấp + Dễ cháy: Dung môi hữu kết hợp với không khí thành hỗn hợp dễ cháy nổ benzen, ete,… + Khả hóa cao: Khả hòa tan vào không khí không khí nồng độ chất cao bình thường., tùy theo chất loại dung môi sử dụng, khả bay loại thời gian tiếp xúc …sẽ gây mức độ nguy hiểm khác người + Độc tính cao, số dung môi gây chết người VD: aldehyde formic, benzen, cacbon tetraclorua,… Tác dụng độc hại dung môi hữu chế phẩm chúng phụ thuộc vào chủng loại khác nhau, gây độc người ảnh hưởng tới môi trường 1.2 Tác hại độc tính • Hiệu ứng kích thích: Các chất độc dễ bay nhiễm qua đường hô hấp kích thích đường hô hấp mắt • Làm suy giảm hệ thần kinh trung ương Khi bị nhiễm mức cao • Hiệu ứng tương tác • Hiệu ứng độc đặc hiệu • Gây độc cho gan • Gây độc cho thận • Gây độc cho hệ thần kinh • Gây độc hệ tạo huyết • Gây ung thư • Gây độc hại khác 1.3 Một số dung môi thường gặp Bảng 1: Chỉ tiêu Tên gọi khác không khí Hòa tan amoni Phenyl anemetenyl hydrit cloride metyl Pyrobenzol triclorit ketopropan C3H6O 58.08 -95.35 -56.2 C6H6 78.11 5.5 80.1 CHCl3 119.38 63.2-64 61.3-62 Lỏng 0.78998 Thơm hăng Khí 0.7710 Kích thích Lỏng 0.8787 Thơm Lỏng 1.485 g/cm3 Ngọt, dễ chịu ppm ppm 20 (w/v) 13-20 (v/v) mạnh 1.5 25-48 mg/l 4.9 mg/m3 2.4 85 % Hoàn toàn 33.1 0.188/25 oC 7.22-9.3x103 Benzen, Alcol, eter, Alcol, eter, mg/l Alcol, eter, etanol DMHC dầu benzen, dầu 181.72 447 chloroform 75 160 465 2.14-13 650 16-25 498 1.2-78 >1000 - o o C C g/l DMHC 20oC Nhiệt độ tự cháy Giới hạn cháy Cloroform Triclomethan NH3 17.03 -77.7 -33.35 nước 20oC Hòa tan Áp suất Benzen Polystream Beta- Ngưỡng mùi/nước Ngưỡn mùi/ Amoni Anhydrid propanon, atm Trạng thái Mật độ 25oC Mùi Acetone Dimethyl ceton 2- Công thức Phân tử gam Nhiệt độ chảy Nhiệt đô sôi Đơn vị mmHg o C % 25oC Giới hạn nổ % 2.6-12.8 - 1.4-8 - - - 25oC pH nước 1N 11.6 Nguồn: Độc tố học an toàn thực phẩm (Lê Ngọc Tú) Bảng 2: Chỉ tiêu Đơn vị Formaldehyt Metylen n-Hexan Pyridin clorid Tên gọi khác Formalin, formol, Dichlorothal, Skellysolve Azabenzen Narkotil Hexyl Azin hydrit methyl aldehyt CH2O 30.03 Công thức Phân tủ gam Nhiệt độ chảy Nhiệt độ sôi Trạng thái Mật độ 25oC Mùi o o C C g/ml CH2Cl2 84.93 C6H14 86.18 C5H5N 79.10 -92 21 Khí 0.815 Hăng, cay -95.1 40 Lỏng 1.3182 Ngọt, dễ chịu -95 69 Lỏng 0.6603 Khó ngửi -42 115.5 Lỏng 0.9818 Khó ngửi nồng Ngưỡng mùi ppm 50 9.1 0.0064 mg/l 0.95 mg/l nước Ngưỡng mùi ppm 0.5-1.0 160-620 130 0.17 55 20000 mg/l 9.5 mg/l Hòa tan nước 20oC Hòa tan Eter, aceton, Eter, alcol, Eter, alcol, Eter, alcol, DMHC Áp suất alcol, benzen 3.883 aceton 349 cloroform 138 benzen 14 300 7-73 615 Không cháy 225 1.1-7.5 482 1.8-12.4 không khí Hòa tan % mmHg 20oC Nhiệt độ tự cháy Giới hạn cháy o C % 25oC Giới hạn nổ % 7-73 Không nổ 1.1-7.5 1.8-12.4 25oC Nguồn: Độc tố học an toàn thực phẩm (Lê Ngọc Tú) Aceton Công thức phân tử: CH3-CO-CH3 chất lỏng suốt, không màu, bay nhanh, dễ cháy, có mùi gắt, có nhiệt độ sôi thấp, tốc độ bay cao khả hoà tan cao, tan hoàn toàn nước, dung môi hydrocacbon mạch thẳng, mạch vòng hầu hết dung môi hữu Nó hoà tan tốt nhiều dầu mỡ động vật thực vật, hầu hết loại nhựa tổng hợp, nhựa tự nhiên chất tổng hợp Ứng dụng: dung môi phổ biến cho rửa đồ thủy tinh phòng thí nghiệm, tạo dung môi hữu cơ, sợi, thuốc nhuộm, thuốc chùi rửa móng tay, mực in Tác hại dung môi thể người sau: + Đối với hệ tiêu hóa: hít thở tiếp xúc nhiều với aceton nhiều dẫn tới ói mửa, nồng độ acetone không khí cao Một số trường hợp ói máu + Đối với mắt: bị bị acetone bắn vào mắt bị cay, gây tổn thương giác mạc, vài ngày sau lành Hơi acetonecũng làm ngứa chảy nước mắt, gây tổn thương giác mạc Giác mạc bị đục tạm thời vĩnh viễn tiếp xúc với dung môi acetone e thời gian dài + Đối với mũi: dù nồng độ nhỏ gây kích thích niêm mạc mũi + Đối với hệ tuần hoàn: ngộ độc acetone, nhịp tim đập nahnh huyết áp giảm mạnh + Đối với hệ thần kinh: cần lượng nhỏ acetone, thính giác giảm, hệ thần kinh trung ương giảm hoạt động, nạn nhân cảm thấy buồn ngủ, cử động không phối hợp, rơi vào tình trạng hôn mê + Đối với hệ hô hấp: gây khó thở, nhịp tim chậm, ngứa cuống phổi, thở yếu, ảnh hưởng đến cuống họng: niêm mạc cuống họng bị kích thích, bị sưng hít phải uống phải acetone Amoni (Dung môi Amoni – NH3) Ứng dụng: - Sử dụng ngành công nghiệp dầu khí: sử dụng Amoniac trung hòa acid, thành phần dầu thô bảo vệ thiết bị khỏi bị ăn mòn - Amoniac sử dụng ngành công nghiệp khai thác mỏ để khai thác kim loại đồng, niken molypden từ quặng họ - Dung dịch nước NH3 có nồng độ 25% , thấp thường dùng trong phòng thí nghiệm đời sống - Dung dịch Amoniac sử dụng nông nghiệp tạo môi trường chống đông (nồng độ NH3 0,03% axit boric 0,2-0,5%) để bảo quản mủ cao su (latex) sử dụng trực tiếp làm phân bón - Dung dịch Amoniac Amoniac lỏng sử dụng xử lý môi trường nhằm loại bỏ Nox Sox khí thải khí đốt nguyên liệu hóa thạch (than đá , dầu , vv ) Quá trình thường phải dùng chất xúc tác chứa vanadi - Trong công nghiệp sản xuất phân bón, hóa chất hóa dược - Trong nghành công nghiệp dệt Amoniac sử dụng sản xuất sợi tổng hợp, sử dụng nhuộm cọ rửa bông, len - Các ngành công nghiệp thực phẩm nước giải khát sử dụng Amoni nguồn Nito cần thiết cho nấm men vi sinh vật, làm hệ thống lạnh công nghiệp - Amoniac sử dụng số lĩnh vực đời sống, xử lý nước thải, kiểm soát độ pH, dùng làm chất tẩy rửa hộ gia đình Tác hại dung môi Amoni thể người sau: Nếu hít nhiều amoniac bị bỏng đường hô hấp (rát cổ họng), khó thở, hắt Cổ họng bị rát, mắt mũi môi bị phỏng, tầm nhìn bị hạn chế, mạch máu bị giảm áp nhanh chóng, da bị kích ứng mạnh, bị số trường hợp hít phải NH3 độ đậm đặc cao bị ngất, chí tử vong Benzen Công thức hoá học: C6H6 hợp chất hữu có công thức hoá học C6H6 Benzen mộthyđrocacbon thơm, điều kiện bình thường chất lỏng không màu, mùi dịu dễ chịu, dễ cháy Benzen có khả cháy tạo khí CO nước, đặc biệt có sinh muội than, benzen nặng không khí, lít benzen nặng 3.25g Benzen tan nước rượu, dung môi hòa tan tốt nhiều chất mỡ, cao su, hắc ín, … Ứng dụng: Benzen phát cô lập từ nhựa đường vào năm 1980 Ngày benzen sản xuất từ nguồn nguyên liệu dầu mỏ Benzen có ứng dụng rộng rãi, thuộc top 20 chất quan rọng hóa học hữu sản xuất Mỹ khu vực khác giới Benzen có ứng dụng khác công nghiệp sản xuất nylon, sợi tổng hợp, sản xuất loại cao su, chất bôi trơn, phẩm nhuộm, chất tẩy trắng, dược phẩm thuốc trừ sâu Nguồn phát thải benzen tự nhiên từ hoạt động núi lửa cháy rừng Ngoài benzen có dầu thô, xăng khói thuốc Tác hại dung môi thể người sau: Nguồn benzen tiếp xúc chủ yếu từ khói thuốc lá, từ trạm xăng, khí thải xe khói bụi từ sở công nghiệp Các loại khí, có chứa benzen keo hồ, thuốc tẩy, sơn đồ làm sáp nguồn ô nhiễm mà ta thường xuyên tiếp xúc Khí thải từ phương tiện giao thông, công nghiệp chiếm 20% tổng lượng benzen ta hấp thụ, 50% từ thuốc sở sản xuất thuốc Những công nhân làm ngành nghề sản xuất hóa dầu, lọc dầu, than cốc, than đá, sản xuất hóa chất, sản xuất vỏ ruột xe, bao bì, giày da, phòng thí nghiệm, nhân viên bán xăng dầu Khi benzen vào thể thông qua phổi ta hít thở không khí có nhiễm bẩn benzen, thâm nhập qua đường miệng ruột ta ăn uống thức ăn có chứa benzen phần thải qua đường thở, phần xâm nhập vào phế nang phổi thâm nhập vào hệ thống mao mạch máu, vào nội tạng gây trình rối loạn chuyển hóa chức thể người Khi thâm nhập vào hệ thống mao mạch máu benzen di chuyển khắp thể tạm thời tích trữ tủy xương mỡ Chloroform Công thức hóa học: CHCl3 Clorofom, hay gọi tricloromêtan mêtyl triclorua, hợp chất hoá học thuộc nhóm trihalomêtan có công thức CHCl3, chất lỏng không màu, mùi dễ chịu vị hơi Nó không cháy không khí, trừ tạo thành hỗn hợp với chất dễ bắt cháy Người ta sử dụng clorofom làm chất phản ứng dung môi Ứng dụng: Ứng dụng Chloroform làm thuốc mê y học, thuốc mê mạnh, nồng độ khoảng 1-4% chloroform không khí hút vào đủ gây mê thú thời gian 10 – 12 phút Clorofom dung môi phổ biến trơ, trộn hợp với hầu hết chất lỏng hữu cơ, dễ bay Trong công nghiệp dược phẩm, người ta sử dụng clorofom làm dung môi để sản xuất thuốc nhuộm thuốc trừ sâu Tác hại dung môi thể người sau: Khi gây mê thấy biểu rõ rệt giai đoạn, trước tiên gây kích thích kèm theo rối loạn hô hấp tuần hoàn, vật giãy giụa, hô hấp nhịp tim không đều, sau vật ngủ mê, chloroform gây mê nhanh sâu eter, độc tính cao nên cho thuốc từ từ bôi vaseline hay cocain gây tê niêm mạc mũi Formaldehyt Công thức hóa học: H2CO Fomanđêhít tạo từ cháy không hoàn toàn vật liệu chứa cacbon Có thể tìm thấy có mặt khói đám cháy rừng, khí thải ô tô khói thuốc Trong khí Trái Đất, fomanđêhít tạo phản ứng ánh sáng mặt trời ôxy mêtan hyđrocacbon khác có khí Một lượng nhỏ fomanđêhít tạo sản phẩm phụ trình trao đổi chất phần lớn sinh vật, có người (Nguồn: Wikipedia) Formaldehyde chất không màu, có mùi ga nồng, thường tìm thấy vài loại dung dịch lỏng Chữ “formaldehyde” cho biết hỗn chất kết hợp nhiều thành phần khác formaldehyde, nước, chất cồn; từ “formalin” dùng để kết bão hoà chất formaldehyde hoà tan nước với kết hợp với tác nhân khác thường methanol, bổ sung thêm để điều hoà dung dịch Formalin thường có khoảng 37% formaldehyde tính theo cân lượng (hoặc 40% dung lượng) từ 6-13% methanol tính theo dung lượng nước Các thành phần cấu tạo formaldehyde khiến cho formalin có khả khử trùng Ứng dụng: Mặc dù fomanđêhít chất khí nhiệt độ phòng, dễ hòa tan nước chủ yếu bán dạng dung dịch 37% nước gọi theo tên thương phẩm foocmalin hay foocmôn Trong nước, fomanđêhít bị pôlyme hóa foocmalin thực tế chứa fomanđêhít dạng đơn phân H 2CO Thông thường, dung dịch chứa thêm chút mêtanol để hạn chế pôlyme hóa (Nguồn: Wikipedia) Fomanđêhít giết chết phần lớn loại vi khuẩn, dung dịch fomanđêhít nước thông thường sử dụng để làm chất tẩy uế hay để bảo quản mẫu sinh vật Sự chuyển hoá benzen xảy chủ yếu gan với trao đổi chất thứ cấp số vị trí khác, đặc biệt tuỷ xương – vị trí biểu độc tính benzen điển hình Khả chuyển hóa benzen (Henderson et al 1989) Sự chuyển hóa giai đoạn đầu thực nhờ cytocrom P-450 với hệ enzyme oxydase chức hỗn hợp Cytocrom P-450 có tất tế bào tập trung đặc biệt nhiều gan Benzen chuyển thành oxit benzen epoxid Từ oxit benzen epoxid, trình trao đổi chủ yếu theo hai đường Con đường thứ nhất, trình hydroxyl hóa thực với mở vòng epoxid, hình thành dẫn xuất trung gian phenol Từ phenol tạo thành hydroquinon, benzoquinon Phenol, hydroquinon kết hợp với gốc đường sulfat vô tạo thành 46 glucuronit, dẫn xuất sulfat Glucuronit, dẫn xuất sulfat lượng nhỏ phenol tiết theo nước tiểu, sản phẩm giải độc thể Sự hình thành catechol trình hydrat hóa oxit benzen epoxit tác dụng enzyme epoxid hydratase Hydroquinon catechol tích lũy tủy xương Axid phenyl mercapturic hình thành kết hợp benzen với Nacetyl cystein Con đường chuyển hóa thứ hai xảy với mở vòng thơm tạo mucoaldehyd axid muconic Sự trao đổi chất benzen phụ thuộc vào liều nhiễm độc Tại liều thấp, sản phẩm có độc tính hình thành nhiều liều cao Các dẫn xuất đánh giá có độc tính trans-trans-muconaldehyd, p-benzoquinon Benzoquinon ức chế tổng hợp ARN, làm ảnh hưởng trực tiếp đến qui trình phân bào Biểu độc hại benzen suy nhược tủy xương dẫn đến thiếu máu Benzen gây nhiễm sắc thể dị thường tế bào máu mô tế bào khác, làm hư hại máy di truyền (Hite M., 1980; Tice RR., 1980, 1982) Ngoài ra, sản phẩm chuyển hóa trung gian kìm hãm enzyme tham gia vào trình tái AND, đặc biệt enzyme topoisomease (Chen H., 1995) Benzen chất gây ung thư bệnh bạch cầu Một số nghiên cứu đề cập rằng, sản phẩm trao đổi chất benzen ảnh hưởng trực tiếp đến trình oxy hóa tế bào, dẫn đến gia tăng hình thành hydroperoxyt làm giảm khả chống oxy hóa tế bào 4.5 Các phương pháp phòng ngừa Biện pháp kỹ thuật Nguyên tắc chung: Trong nhà máy sử dụng benzen làm nguyên liệu, máy móc vận hành bảo đảm thật kín, hoạt động tốt Ngoài ra, phải thiết kế hệ thống thông hút gió Nếu nồng độ benzen cao, phải có máy hút chỗ, bàn làm việc Số người làm việc phải giảm mức tối thiểu 47 Kiểm tra môi trường lao động: Tại phân xưởng có benzen phải định kỳ kiểm tra nồng độ benzen không khí Quy định tỷ lệ benzen dung môi: Đây biện pháp quan trọng kỹ thuật Tốt loại hoàn toàn benzen khỏi dung môi, số lý kỹ thuật nên thực tế không thực nhiều trường hợp tuỳ theo nước tỷ lệ benzen dung môi quy định khác tỷ lệ tính theo khối lượng theo thể tích Biện pháp y tế Khám tổng quát định kỳ (đối với người làm việc môi trường có benzen): Khám lâm sàng toàn diện; Xét nghiệm máu, tìm số lượng hồng cầu, bạch cầu tiểu cầu huyết sắc tố, công thức bạch cầu, thời gian máu chảy, thời gian co cục máu đông, tính giòn mao mạch Biện pháp cá nhân Nhất thiết công nhân tiếp xúc với benzen phải có quần áo bảo vệ thích hợp, phải giặt giũ Quần áo mặc thường phải để riêng Sau làm việc, phải tắm nước nóng với xà phòng Ở số nơi, hệ thống hút chưa bảo đảm, cần phải sử dụng loại mặt nạ Loại mặt nạ có hộp lọc than hoạt có hiệu hạn chế, nồng độ benzen không khí lên đến l mg/l Một số trường hợp dùng mặt nạ cách biệt, chu trình hở với khí tự nhiên tốt dùng loại chu trình kín với oxy nén Người ta lắp đặt hệ thống dẫn không khí trời thổi vào Ngoài ra, cần ý: • • • • • • Cấm rửa tay benzen dung môi khác có chứa benzen Tránh vứt lung tung sử dụng khăn lau thấm benzen Cấm ăn uống nơi làm việc Chế độ ăn uống đầy đủ, tránh uống rượu Khi yêu cầu cần làm xét nghiệm máu kiểm tra bệnh Cần khám bệnh thấy mệt mỏi bất thường, ăn không tiêu, gày yếu, chảy máu 48 PHẦN V: THỰC TRẠNG 5.1 Bệnh viêm da tiếp xúc nghề nghiệp dung môi hữu Dung môi chất lỏng, rắn, khí dùng để hòa tan chất tan rắn, lỏng, khí 49 khác, tạo thành dung dịch hòa tan thể tích dung môi định nhiệt độ quy định Dung môi hữu sử dụng chủ yếu công tác làm khô (ví dụ tetrachlorethylene), chất pha loãng sơn (ví dụ toluene, nhựa thông…), chất tẩy sơn đánh bóng móng tay dung môi tẩy keo (acetone, methyl acetate, ethyl acetate), tẩy chỗ (ví dụ hexane, petrol ether), chất tẩy rửa (citrus terpenes), nước hoa (ethanol), tổng hợp hóa học Dung môi hữu thường xuyên sử dụng sơn, vecni, sơn mài, chất pha loãng, sáp, sàn nhà giày đánh bóng, loại keo, nhiên liệu, chất chống đông, tẩy dầu mỡ, làm chất tẩy rửa khô, mực, chất bảo quản … Dung môi hữu thường hỗn hợp nhiều chất hữu chúng có khả bay có nhiều chất gây nhiễm độc cho người lao động hít phải Ngoài dung môi hữu dây dính da chúng có khả phá hủy hàng rào bảo vệ da, gây tổn thương da cho người tiếp xúc dạng viêm da tiếp xúc kích ứng Hoặc dung môi hưu đóng vai trò dị nguyên gây phản ứng miễn dịch mẫn muộn hay phản ứng type gây lên tình trạng viêm da tiếp xúc dị ứng Tổn thương da dung môi hữu gây cấp tính rầm rộ ban đỏ có mụn nước với triệu chứng có ngứa đau rát, châm chích có gây tổn thương mạn tính với da dày nứt nẻ dầy sừng, lichen hóa, sắc tố da dạng bạch biến kèm theo tổn thương móng làm cho công nhân khó chịu, làm giảm sức khỏe, nhiều trường hợp để lại di chứng sắc tố da dạng bạch biến dầy sừng không hồi phục giảm suất lao động Hiện nay, theo Tổ chức Y tế giới nhóm bệnh viêm da tiếp xúc nghề nghiệp nhóm bệnh có tỷ lệ mắc cao Ở Việt Nam số lượng công nhân làm việc phải tiếp xúc với dung môi hữu ngày tăng Theo thống kê tính riêng ngành công nghiệp da giầy có khoảng 450 doanh nghiệp với 500 000 lao động, số lượng công nhân tiếp xúc với dung môi hữu chiếm khoảng 1/3 tổng số công nhân 50 Nguyễn Văn Sơn Cs nghiên cứu bệnh viêm da tiếp xúc 301 công nhân sơn 02 sở Nhà Nhà máy Đóng tàu Hạ Long Tổng công ty Công nghiệp tàu thủy Phà Rừng Kết cho thấy có 86 công nhân bị bệnh viêm da tiếp xúc dung môi hữu chiếm 28,57%, chủ yếu thể viêm da tiếp xúc kích ứng có 84 người chiếm 97,67% viêm da tiếp xúc dị ứng có người chiếm 2,33% 5.2 Bệnh viêm da nghề nghiệp ngành hoá chất Ngành công nghiệp hoá chất ngành quan trọng sở để phát triển công nông nghiệp, công nhân làm ngành công nghiệp khác mắc bệnh da Các hoá chất tác động da gây kích thích, gây dị ứng Bệnh da nghề nghiệp xảy công nhân ngành thuỷ tinh, cao su, chất dẻo Ví dụ: Tiếp xúc với dầu thông gây chàm - Tiếp xúc với Acid Nitric gây rụng lông , tóc đổi màu Tiếp xúc với Clo gây Trứng cá Tiếp xúc với H2SO4 gây loét da Tiếp xúc với Photpho gây hoại tử da Bệnh da kích thích hoá chất thường xảy cho đa số công nhân làm việc trực tiếp với hoá chất điều kiện làm việc giống (orthoergiqne) Các bệnh da dị ứng hoá chất xảy số người có địa thích hợp để hoá chất ngấm vào da kết hợp với Protein thể trở thành dị nguyên gây dị ứng thương tổn xa vùng tiếp xúc Để chẩn đoán dùng phương pháp test áp da Dung môi sử dụng hầu hết loại sơn (kể loại sơn gọi “sơn tan nước”, vec-ni, mực, nhiều sản phẩm khí dung, ngành da giày, nhuộm, bút đánh dấu, hồ, keo, băng dính, số hóa chất nhiếp ảnh nhiều thứ khác Trước tiên phải khẳng định: Không có dung môi “an toàn” Tất dung môi tự nhiên hay tổng hợp độc, dù tồn thể lỏng hay thể khí 51 - Đối với hệ thần kinh: Tất dung môi ảnh hưởng đến não hay hệ thần kinh trung ương là: chóng mặt, đau đầu, dễ cáu, mệt mỏi, buồn nôn Nhưng tiếp xúc liều cao dần có triệu chứng từ “giống say rượu” đến bất tỉnh, chết Nhiều năm tiếp xúc mạn tính với dung môi bị tổn thương vĩnh viễn hệ thần kinh trung ương, dẫn đến giảm trí nhớ, lãnh đạm, trầm cảm, ngủ nhiều vấn đề tâm thần khác mà khó phân biệt với vấn đề nguyên nhân sống hàng ngày Dung môi gây tổn thương hệ thần kinh ngoại vi (là hệ thần kinh đạo từ cột sống chi) Các triệu chứng tổn thương hệ thần kinh ngoại vi gồm: run, ngứa tứ chi, yếu, mệt, liệt Một số dung môi n-hexane (thấy luyện cao su số sản phẩm khí dung) gây tác hại hệ thần kinh trung ương đến ngoại vi đưa đến triệu chứng tương tự “bệnh đa xơ cứng” (“multiple sclerosis”- loại bệnh liệt dần dần) Ngoài tác hại hệ thần kinh Dung môi nhiều tác hại nguy hiểm khác Làm việc với dung môi pha sơn biện pháp an toàn ảnh hưởng trực tiếp đến sức khỏe người lao động - Tác hại tới da: Tất dung môi hòa tan lớp mỡ bảo vệ da, làm khô da, nẻ da, gây nên loại viêm da Một số dung môi gây kích thích da gây bỏng da nghiêm trọng Các dung môi tự nhiên limonene, dầu thông gây dị ứng da Các dung môi khác có 52 thể không gây triệu chứng da xuyên qua da, xâm nhập vào máu, tới gây tổn thương quan khác - Tác hại tới mắt đường hô hấp: Tất dung môi kích thích gây tổn thương niêm mạc nhạy cảm mắt, mũi, họng Khi hít vào sâu, dung môi gây tổn thương phổi Nồng độ gây kích thích dung môi khác Thường người lao động không nhận biết dung môi nồng độ thấp Các triệu chứng hô hấp thường thấy tiếp xúc với dung môi triệu chứng cảm lạnh, nhiễn khuẩn hô hấp Việc tiếp xúc thời gian dài nhiều năm, dẫn tới bệnh hô hấp mạn tính viêm phế quản mạn tính Tiếp xúc nồng độ cao, triệu chứng nặng hơn, bị chảy nước mũi, chảy máu mũi, đau họng Hít phải nồng độ cao hít phải dung môi dạng lỏng bị rối loạn nghiêm trọng viêm phổi hóa chất, tử vong Dung môi dạng lỏng bắn vào mắt gây tổn thương mắt - Tác hại quan nội tạng: Loại mức độ tác hại quan nội tạng dung môi gây khác Nhiều dung môi gây tổn thương gan thận quan có nhiệm vụ khử độc thải loại chất độc khỏi thể Một dung môi carbon tetrachloride có tác hại phá hủy gan, đặc biệt uống rượu, dẫn đến chết Nhiều dung môi làm biến đổi nhịp tim, chí gây đau tim hay ngừng tim đột ngột nồng độ tiếp xúc cao Một số dung môi gây ung thư người hay động vật Bezene gây ung thư máu, Carbon tetrachloride gây ung thư gan Nhiều chuyên gia nghi ngờ tất dung môi clo hóa (trong tên có “Chloro” hay “chloride”) tác nhân gây ung thư - Các tác hại sinh sản khuyết tật sơ sinh: Các tác hại cho sinh sản khuyết tật sơ sinh chưa nghiên cứu đầy đủ nghiên cứu cho thấy có lý cần quan tâm Thí dụ có nghiên cứu cho thấy người tiếp xúc với dung môi dù liều thấp có tỷ lệ sảy thai 53 khuyết tật cao người khác Có hai loại dung môi thấy gây teo tinh hoàn động vật gây khuyết tật sơ sinh Glycol ether hay cellosolves (tìm thấy nhiều hóa chất nhiếp ảnh, sản phẩm tẩy rửa tan nước, số mực sơn hòa tan nước, khí dung) glycidyl erthers (tìm thấy sản phẩm nhựa epoxy) Nghiên cứu số dung môi độc – rượu ngũ cốc – cho thấy trẻ sơ sinh bà mẹ uống rượu nhẹ cân có mức độ khác chậm phát triển trí não… Khi làm việc người lao động phải tiếp xúc với nhiều loại dung môi khác nhau, đặc biệt làm việc với sơn keo dán Việc tiếp xúc với nhiều loại dung môi lúc làm tăng thêm tác hại dung môi - Tác hại cháy nổ: Nói chung dung môi chất dễ cháy nổ Có hai thuộc tính liên quan đến khả cháy nổ dung môi tốc độ bay điểm chớp cháy Tốc độ bay cao điểm chớp cháy thấp dễ nổ 5.3 Chẩn đoán bệnh viêm da tiếp xúc nghề nghiệp dung môi hữu Yếu tố tiếp xúc: tiếp xúc trực tiếp với dung môi hữu lao động Đây yếu tố quan trọng chẩn đoán bệnh viêm da tiếp xúc nghề nghiệp Khai thác kỹ yếu tố nghề nghiệp để xác định nội dung công việc loại hóa chất tiếp xúc trình lao động Lâm sàng • • • • • • • Cấp tính: Khởi phát sau vài phút đến vài sau tiếp xúc với dung môi hữu Xuất nơi tiếp xúc, giới hạn rõ Nhẹ cảm giác châm chích, rát bỏng, da khô căng mày đay thoáng qua Nặng đỏ, phù nề, đau, mụn nước, mụn mủ, lột da, hoại tử Lành nhanh sau vài ngày vài tuần sau ngừng tiếp xúc Mạn tính: Xuất sau vài tuần, vài tháng vài năm tiếp xúc với dung môi hữu Biểu đỏ da, bóc vảy, da nứt nẻ, ngứa lichen hóa, giới hạn tổn thương không 54 rõ ràng, dễ nhiễm khuẩn thứ phát • Cận lâm sàng: Thử nghiệm tét áp bì (patch tests) với dị nguyên dung môi hữu âm tính 5.4 Dẫn chứng thực tế ngộ độc dung môi hữu Môi trường làm việc có dung môi hữu cao khiến 2.000 công nhân Tập đoàn Hongfu Việt Nam bị hội chứng nhiễm độc thần kinh ngày 15 19/5/2014 Hàng trăm công nhân Hongfu tiếp tục nhập viện Sáng 31/5/2014, trao đổi với VnEpress, ông Lê Hữu Uyển, Trưởng phòng Nghiệp vụ Y Sở Y tế Thanh Hóa cho biết, quan chức nhận định nguyên nhân khiến hàng loạt công nhân Công ty giày Hongfu Công ty Hồng Mỹ (đều thuộc Tập đoàn Hongfu Việt Nam, đóng địa bàn Khu công nghiệp Hoàng Long, TP Thanh Hóa) bị nhiễm độc hồi tháng hội chứng nhiễm độc thần kinh Triệu chứng xảy người lao động làm việc môi trường không khí không đảm bảo Ngày 15 & 19/5, Công ty giày Hongfu (Khu Công nghiệp Hoàng Long, TP Thanh Hóa) xảy ngộ độc tập thể khiến nhà máy đình trệ sản xuất Ảnh: Lê Hoàng 55 Làm việc trường nhà máy Hongfu Hồng Mỹ, chuyên gia đoàn công tác Bộ Y tế, công an ngành chức xác định, phân xưởng có mặt chật hẹp lại tập trung số lượng lớn công nhân làm việc; hệ thống lưu thông khí gồm quạt gió, quạt đẩy, quạt hút… chưa đảm bảo dẫn đến độ lưu truyền không khí không tốt Ngoài ra, dung môi hữu cao, tăng lên nhiều lần điều kiện làm việc môi trường nắng, nóng kéo dài… tác nhân gây tình trạng ngộ độc vừa qua Theo ông Uyển, qua phân tích, xét nghiệm mẫu vật gồm nước uống, bụi bẩn, chất nôn thu giữ trường, quan chức không phát có vi sinh hay chất độc hại tồn Tuy nhiên, quan sát thực tế phân xưởng sản xuất cho thấy điều kiện làm việc, hệ thống thông gió thiết kế chưa đảm bảo "Hiện ngành công an tiếp tục phân tích mẫu bụi để chốt nguyên nhân cuối cùng", ông Uyển nói Đã có 2.000 lượt công nhân nhà máy Hongfu Hồng Mỹ phải nhập viện khám điều trị bệnh viện Thanh Hóa nhiễm độc thần kinh Ảnh: Lê Hoàng Trước đó, qua giám định mẫu keo dán giày, keo máy khâu chất lỏng tẩy rửa, Viện Khoa học hình (Bộ Công an) tìm thấy thành phần dung môi hidrocacbon, etyl axetat 56 N-propyn axetat Các dung môi chất lỏng, dễ bay nhiệt độ thường, nhiệt độ cao tốc độ bay nhanh Nhóm hóa chất có mùi thơm đặc trưng, dễ gây kích thích mắt, mũi, họng Nếu người hít phải gây chóng mặt, đau đầu, buồn nôn, mệt mỏi, ho, khó thở… máu thiếu ôxy Đặc biệt, dung môi hidrocacbon kích thích làm tổn thương niêm mạc mắt, mũi, họng, phổi Ở nồng độ cao gây chảy máu mũi, chảy nước mũi, đau rát họng Mức độ nhiễm độc phụ thuộc vào nồng độ chất không khí Để đảm bảo sức khỏe cho người lao động, đảm bảo môi trường làm việc an toàn cho công nhân, quan chức tỉnh Thanh Hóa yêu cầu chủ doanh nghiệp giày Hongfu Hồng Mỹ tổng vệ sinh môi trường lao động nhà máy, phân xưởng; tăng cường hệ thống hút, lọc gió xưởng sản xuất; khám sức khỏe định kỳ cho công nhân… Hiện công nhân hai doanh nghiệp trở lại nhà máy làm việc bình thường Sở Y tế Thanh Hóa giao Trung tâm Y tế dự phòng tiếp tục phối hợp với quan điều tra tiến hành lấy mẫu hóa chất, làm xét nghiệm cần thiết Công nhân Công ty Hongfu làm trở lại sau hai vụ ngộ độc liên tiếp 57 Ảnh: Lê Hoàng Sáng 15/5/2014, loạt công nhân Hongfu sau uống nước ca bất ngờ xuất triệu chứng hoa mắt, chóng mặt, sùi bọt mép, nôn mửa, ngất xỉu hàng trăm người ạt nhập viện ngày sau, công nhân trở lại nhà máy làm việc tiếp tục nhiều người nôn mửa, ngất xỉu Tổng cộng có 2.000 công nhân bọ ảnh hưởng Tập đoàn Hongfu Việt Nam Công ty liên doanh 100% vốn Đài Loan vào hoạt động từ 2011 Trên địa bàn Thanh Hóa, doanh nghiệp sử dụng khoảng 30.000 lao động, riêng Công ty giày Hongfu có khoảng gần 8.000 người Năm 2011, khoảng 300 công nhân công ty bị ngộ độc sau bữa trưa Kể từ vụ việc đó, công ty không tổ chức bếp ăn tập thể mà để công nhân tự túc bữa ăn 5.5 Giải pháp can thiệp - Dự phòng: • Kiểm soát môi trường lao động o Thay thế: lựa chọn quy trình tiếp xúc với dung môi Thay sản phẩm chứa dung môi, phát triển vật liệu tan nước dùng dung môi có độc hơn… o Thông gió: thông gió chung, thông gió cục hợp lý, hiệu quả, tránh tù hãm o Cách ly: Cách ly quy trình có sử dụng hay phát sinh dung môi, cách ly kho tang; Cách ly người lao động: sử dụng trang bị bảo vệ cá nhân chủng loại, đảm bảo chất lượng o Vệ sinh nhà xưởng tốt o Giám sát môi trường định kỳ • Tuân thủ quy định an toàn vệ sinh lao động quản lý chất thải (kể quản lý môi trường lao động, sức khỏe người lao động) • Người sử dụng lao động phải có kế hoạch ứng cứu tình khẩn cấp Bố trí phương tiện ứng cứu thích hợp • Tham khảo phiếu an toàn hóa chất để nắm tác hại chất độc hướng dẫn an toàn • Khi có dấu hiệu sực khỏe nghi ngờ ảnh hưởng dung môi, đặc biệt trường hợp có vài người trở lên môi trường làm việc có than phiền sức khỏe tương tự cần báo với cán y tế người quản lý 58 • Thông tin tuyên truyền cho người lao động chủ sử dụng lao động tác hại dung môi hữu sức khỏe biện pháp dự phòng; • Trang bị đầy đủ sử dụng hiệu phương tiện bảo vệ cá nhân; • Tắm rửa, thay quần áo sau ca làm việc; • Định kỳ đo nồng độ dung môi hữu đánh giá điều kiện làm việc người lao động; • Khám tuyển: khám toàn thân ý đến tổn thương viêm da làm xét nghiệm với dung môi hữu với công nhân phải làm việc tiếp xúc với dung môi hữu không tuyển công nhân bị nhạy cảm với dung môi hữu vào vị trí này; • Khám sức khỏe định kỳ: khám toàn diện; ý đến bệnh viêm da tiếp xúc bệnh dị ứng toàn thân; • Khám bệnh nghề nghiệp: thực khám bệnh nghề nghiệp cho người lao động làm việc môi trường có dung môi hữu theo hướng dẫn Bộ Y tế, ý xét nghiệm cận lâm sàng để phát sớm bệnh viêm da tiếp xúc - Điều trị: • Cách ly người lao động khỏi môi trường lao động có dung môi hữu cơ; • Rửa da nước loại bỏ nhiều chất gây kích ứng chất gây dị ứng từ da Hãy chắn để rửa xà phòng hoàn toàn khỏi thể • Dùng mỡ corticoid bôi vào vùng tổn thương 59 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Lê Bá Huy, Độc học môi trường, Nhà xuất Đại học Quốc gia Tp.HCM, 2002 [2] Dương Văn Tuệ, Trịnh Thanh Đoan, Nguyên Đăng Quang, Hoàng Trọng Yêm, Hoá học hữu cơ, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật [3] Phạm Thị Hà (2007), Hóa học môi trường ĐH sư phạm Đà Nẵng [4] http://luanvan.net.vn/luan-van/de-tai-nghien-cuu-xu-li-toluen-etyl-axetat-butyl-axetatxylen-trong-nuoc-thai-son-bang-than-hoat-tinh-ket-hop-voi-sieu-37198/ [5] http://vi.wikipedia.org/wiki/Toluen [6] http://luanvan.co/luan-van/tieu-luan-ve-toluen-230/ [7] Tạp chí Food Chemistry, Fahas, 2005, page 446-487 [8] Lê Ngọc Tú (Chủ biên), Độc tố học an toàn thực phẩm, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật Hà Nội, 2006 60