AMIN AMINO AXIT và PEPTIT

Phn I: Lí DO CHN TI Trong quỏ trỡnh dy lp chuyờn v tham gia bi dng i tuyn HSG QG mụn Húa hc hng nm, cựng vi nhng mong mun cung cp mt ngun ti liu cho hc sinh v cỏc ng nghip , tụi ó tng hp , su tm nghiờn cu, ỏp dng vo dy hc v rỳt c mt s kinh nghim ging dy phn húa hc hu c, ú cú hp cht cha nito c th l phn amin aminoaxit - peptit Hp cht thiờn nhiờn cú rt nhiu v phc tp, nhng khuụn kh ca chuyờn ln ny cng nh thi lng biờn son cú hn nờn tụi chn hp cht thiờn nhiờn l : AMIN -AMINO AXIT V PEPTIT õy l mt chuyờn khú v hp cht thiờn nhiờn quan trng bc nht v trng tõm ca chng trỡnh ụn thi TN v ụn thi HSG hng nm Hc sinh thng s v lỳng tỳng gii cỏc bi vờ amino axit v peptit vỡ thiu c s tỡm phng ỏn gii quyt v vỡ cỏc ti liu vit u khụng y , khụng ỏp ng c yờu cu n gin, chớnh xỏc v gii nhanh nht Phn II: NI DUNG A.C S Lí THUYT CA VN : I Amin Cu to Phõn loi: bc ca amin: Vớ d: Vỡ th amin cú kh nng kt hp proton (H+), th hin tớnh baz Nu R l gc no mch h, cú khuynh hng y electron, lm tng in tớch õm N, lm tng kh nng kt hp H+, ngha l lm tng tớnh baz Amin bc cao cú tớnh baz mnh hn amin bc thp Nu R l nhõn benzen, cú khuynh hng hỳt electron, ngc li lm gim tớnh baz ca amin (tớnh baz yu hn NH3) Tớnh cht vt lý a) Cỏc amin mch h: Nhng cht n gin nht (CH3 NH2, C2H5 NH2) l nhng cht khớ, tan nhiu nc, cú mựi c trng ging NH3 Khi lng phõn t tng dn, cỏc amin chuyn dn sang lng v rn, tan nc cng gim dn Vớ d Cht : CH3CH2, (CH3)2NH, C2H5NH2, C2H4(NH2)2 Nhit sụi 6,3oC +6,9oC +16,6oC +116,5oC b) Cỏc amin thm: l nhng cht lng hoc cht tinh th, cú nhit sụi cao, mựi c trng, ớt tan nc Tớnh cht hoỏ hc a) Tớnh baz Cỏc amin mch h tan c nc cho dd cú tớnh baz Anilin (C6H5 NH2) v cỏc amin thm khỏc tan ớt nc, khụng lm xanh giy qu Phn ng vi axit to thnh mui b) Cỏc iamin: Cỏc iamin cú th tham gia phn ng trựng ngng vi cỏc iaxit to thnh polime (xem phn iaxit) c) Amin thm: Nhúm NH2 cú nh hng hot hoỏ nhõn thm v nh hng th vo v trớ o-, p- Vớ d: iu ch a) Kh hp cht nitro bng hiro mi sinh: b) Phn ng gia NH3 vi R X (X = Cl, Br, I) Phn ng cú th tip tc cho amin bc cao: c) Phng phỏp Sabatie Gii thiu mt s amin a) Metylamin CH3 NH2 L cht khớ, cú mựi ging NH3, tan nhiu nc, ru v ete b) Etylamin C2H5 NH2 L cht khớ (nhit sụi = 16,6oC), tan vụ hn nc, tan c ru, ete c) Hecxametyliamin H2N (CH2)6 NH2: L cht tinh th, nhit sụi = 42oC c dựng ch nha tng hp poliamit, si tng hp d) Anilin C6H5 NH2: L cht lng nh du, nhit sụi = 184,4oC c, cú mựi c trng ớt tan nc nhng tan tt axit to thnh mui khụng khớ b oxi hoỏ cú mu vng ri mu nõu Dựng sn xut thuc nhum e) Toluin CH3 C6H4 NH2 Dng ortho v meta l cht lng Dng para l cht kt tinh iu ch bng cỏch kh nitrotoluen II AMINO AXIT I.1 nh ngha Danh phỏp: 1.1 nh ngha: Amino axit l hp cht hu c chc phõn t cha ng thi nhúm amino (-NH2) v cacboxyl (-COOH) CTTQ: R(COOH)x(NH2)y x,y Hay: CnH2n+2-2a-x-y(COOH)x(NH2)y Amino axit no cha chc axit, chc amin dng : CnH2n(COOH)(NH2) 1.2 Danh phỏp: a) Danh phỏp thay th : Axit + STT nhúm amino- amino+ tờn thay th ca axit cacboxylic tng ng Thớ d: CH3CH(NH2)COOH HOOCCH2CH(NH2)COOH Axit 2-aminopropanoic Axit 2- aminobutanioic HOOC- C6H4-NH2 Axit 4- aminobenzoic b) Danh phỏp bỏn h thng : Axit + v trớ cỏc ch cỏi hylap ( , , , ) + amino + tờn bỏn h thng ca axit cacboxylic tng ng c) Danh phỏp thng : Cỏc amino axit thiờn nhiờn hu ht l -aminoaxit v thng c dựng bng tờn riờng (tờn thng) khụng cú h thng Tờn Glyxin Alanin Valin Leuxin Axit glutamic Lysin d) Tờn gc: Bng Cỏc amino axit thiờn nhiờn Kớ hiu Cụng thc Monoaminomonocacboxylic Gly H3N+CH2COOAla H3N+CH(CH3)COOVal H3N+CH(i-Pr)COOLeu H3N+CH(i-Bu)COOGlu HOOC-(CH2)2-CH(+NH3)COOLys H3N+-(CH2)4-CH(NH2)COO- - Khi ngt b -OH nhúm- COOH ta c nhúm axyl Thớ d : H2NCH2COOH glixin H2NCH2CO- CH3CH(NH2)COOH alanin CH3CH(NH2)CO- glixyl alanyl - Gc ca cỏc aminoaxit cú nhúm amit CONH2 : i -in thnh inyl Thớ d : H2N-CO-CH2CH(NH2)COOH : Asparagin H2N-CO-CH2CH(NH2)CO- : Asparaginyl - Cỏc monoaminoicacboxylic cú gc tng ng: + Tờn ca gc húa tr cú tip v ng l yl + Tờn ca gc húa tr cú tip v ng l oyl Thớ d : HOOC-CH2-CH(NH2)COOH : Aspatic HOOC-CH2-CH(NH2)CO- : -Aspatyl -OC-CH2-CH(NH2)CO- : -Aspatyl -OC-CH2-CH(NH2)CO- : Aspatoyl 1.3 ng phõn a) ng phõn cu to: gm ng phõn v mch C v ng phõn v v trớ nhúm amino b) ng phõn lp th: Cu hỡnh ca hu ht cỏc amino axit thiờn nhiờn l S v L (ch cú L-Xystein l cú cu hỡnh R) I.2 Cu to phõn t - Tớnh cht vt lý: + 2.1 Cu to phõn t: NH2 - R - COOH H3N R COOdng phõn t dng ion lng cc - Phõn t cha nhúm COOH: Cú kh nng cho proton- th hin tớnh axit - Phõn t cha nhúm NH2: cú kh nng nhn proton: th hin tớnh baz Nh vy, amino axit cú tớnh cht lng tớnh - Tinh th amino axit tn ti dng ion lng cc +H3N R COO- nờn tinh th cú lc hỳt ion ging mui amoni ni phõn t 2.2 Tớnh cht vt lý: - Amino axit l cht rn kt tinh, cú nhit núng chy khỏ cao (khong t 220 n 300oC, ng thi b phõn hu) v d tan nc vỡ chỳng tn ti dng ion lng cc (mui ni phõn t) - Cỏc amino axit cú ngun gc thiờn nhiờn tn ti ch yu dng -amino axit: +H3N CH H2N- CH- COOH COO- R R dng phõn t I.3 Tớnh cht húa hc: 3.1 Tớnh axit- baz: NH2 - R - COOH dng ion lng cc + H3N R COO- (khụng di chuyn) +H+ + +HOH2N R COOdi chuyn v anot H3N R COOH di chuyn v catot Bng Tớnh axit-baz ca amino axit Amino axit Mch nhỏnh trung hũa pK pK a pHI Glyxin 2,34 9,60 5,79 Alanin 2,34 9,69 6,00 Valin 2,32 9,62 5,96 Leuxin 2,36 9,60 5,98 Axit glutamic 2,19 4,25 9,67 3,22 Lysin 2,18 8,95 10,53 9,74 * Trong tt c cỏc amino axit pK a1 ng vi s in li ca nhúm cacboxyl v pK a ng vi s in li ca nhúm amoni ** Trong tt c cỏc amino axit pK a1 ng vi s in li ca nhúm cacboxyl RCH(+NH3)COOH 3.2 Phn ng ca nhúm cacboxyl a Phõn li nc: + NH2 - R - COOH H3N R COOqu tớm * a1 H2N- CH- COOH + H2O +H3N CHCOO- + OHxanh NH2 + NH HOOC- CH- COOH + H2O -OOC CHCOO- + H+ hng NH qu qu + NH (NH2)y R(COOH)x : x = y : qu tớm x > y : qu hng x < y : qu xanh b Tỏc dng vi dung dch kim: H2N-CH2-COOH + NaOH H2N-CH2-COONa + H2O Mol : a b 0 Mol p: a a a a Mol cú: (b-a) a a - Cho dung dch thu c tỏc dng vi HCl: NaOH + HCl NaCl + H2O Mol (b-a) (b-a) H2N-CH2-COONa + 2HCl ClH3N-CH2-COOH + NaCl Mol a 2a nHCl phn ng = b-a+2a = (b+a) = nOH (NaOH) + n NH (a.a) c Tỏc dng vi ancol: - Amino axit tỏc dng vi ancol cú xỳc tỏc axit vụ c mnh (HCl) un núng to thnh este: H2N-CH2-COOH + HOC2H5 H2N-CH2-COO C2H5 + H2O + - Este thu c tỏc dng vi HCl to Cl H N CH COOC2 H cn x lý vi NH3 gii phúng aminoeste + Cl H N CH COOC2 H + NH3 H2N-CH2-COOC2H5 + NH4Cl 3.3 Phn ng ca nhúm amino: a- Phn ng vi axit: + H2N-R-COOH + HCl Cl H N RCOOH Mol b: a b Mol p: a a a Mol cũn: (b-a) a - Cho dung dch thu c tỏc dng vi NaOH: NaOH + HCl NaCl + H2O (1) Mol (b-a) (b-a) + + Cl H N RCOOH + 2NaOH Cl H N RCOONa + NaCl + H2O (2) Mol a 2a nNaOH p. = b+a = nNaOH p. vi HCl + nNaOH p. vi a.a b- Phn ng vi axit nitr: HNO2 + HCl ( NaNO2 + HCl ) H2N-R-COOH + HONO HCl HO-R-COOH + N2 + H2O Phn ng dựng nh lng amino axit c- Phn ng Aryl húa bng dn xut 2,4-initro flobenzen + H-HN-R-COOH O2N NH-R-COOH + HF O2 N F NO2 NO2 3.4 Phn ng nh tỏc dng ca nhit: a- Khi un núng -amino axit b tỏch nc gia phõn t to thnh vũng cnh theo phng trỡnh: O C R-CH + N H OH H N t H C N R-CH H CHHO CR O H O CH R + 2H2O N C H O b- Khi un núng -amino axit b tỏch NH3 to axit khụng no theo phng trỡnh: R-CH2-CH-CH2-COOH t R-CH2-CH = CH- COOH + NH3 NH2 c- Khi un núng ,,-amino axit b tỏch H2O cho amit vũng cnh, gi l lactam O CH2 C O OH H t N CH2 CH2 H CH2 C NH CH2 + H2 O CH2 3.5 Phn ng tỏch H2O to thnh hp cht peptit: a- Phn ng ngng t: - Khi un núng vi cht hỳt nc ( P2O5) nhit thớch hp cú phn ng tỏch nc to hp cht peptit theo phng trỡnh: a1 Phn ng to ipeptit: t H2N-CH(R1) C OH+ H NH CH(R2) COOH O H2NCH(R1)CONHCH(R2)COOH + H2O Nu phn ng t amino axit khỏc nhau: H2NCH(R1)CONHCH(R2)COOH H2NCH(R1) COOH + H2NCH(R2)COOH H2NCH(R1)CONHCH(R1)COOH t0 H2NCH(R2)CONHCH(R2)COOH H2NCH(R2)CONHCH(R1)COOH Thớ d: Phn ng to ipeptit t hn hp alanin v glyxin: to cỏc sn phm cú th gm Ala-Ala; Gly-Gly; Ala-Gly; Gly-Ala a2 Phn ng to tripeptit: - phõn t amino axit tỏch nc to thnh tripeptit: H2N-CH(R1) C O OH+ H NH CH(R2) C OH+ H NHCH(R3) COOH O t H2NCH(R1)CONHCH(R2)CONHCH(R3)COOH + 2H2O Thớ d: Phn ng to tripeptit t hn hp alanin v glyxin: to cỏc sn phm cú th gm Ala-Ala-Ala Ala-Ala-Gly Gly-Gly-Ala Gly-Gly-Gly Ala-Gly-Ala Gly-Ala-Gly Gly-Ala-Ala Ala-Gly-Gly b- Phn ng to poli-peptit ( phn ng trựng ngng): - Khi un núng ( cú xỳc tỏc) t0 thớch hp cú phn ng to polipeptit: , xt nH2N- CH(R)-COOH t, p H-[NH-CH(R)-CO-]nOH + (n-1)H2O Vi n = : ipeptit n = : tripeptit n = : tetrapeptit n > 50 : protein * Nhn xột: - Peptit l nhng amit c hỡnh thnh bng cỏch ngng t hay nhiu phõn t - amino axit - Trong phõn t peptit: n v amino axit u N cha nhúm NH2, amino axit u C cha nhúm COOH - Liờn kt amit ca nhúm CO vi nhúm NH gia n v - amino axit c gi l liờn kt peptit - Tờn gi peptit: ghộp tờn gc axyl ca cỏc - amino axit bt u t u N, ri kt thỳc bng tờn amino axit u C (c gi nguyờn) Thớ d: Ala-Gly-Gly-Ala; Alanylglyxylglyxylalanin - Phn ng trựng ngng: l s kt hp cỏc phõn t monome thnh polime ng thi gii phúng nhiu phõn t H2O I.4: iu ch amino axit: + HO - T protein: + Thu phõn protein + -amino axit: H3N-CH(R) COOH + + NaOH, t0 H2N- CH- COONa R H N- CH- COOH NH H2N- CH- COOH + NH2 X , xt + T axit: R- CH2-COOH + X III PEPTIT III.1 nh ngha - Peptit l nhng hp cht amit cha t n 50 gc -amino axit liờn kt vi bng cỏc liờn kt peptit - Liờn kt amit ca nhúm CO vi nhúm NH gia n v - amino axit c gi l liờn kt peptit - Trong phõn t peptit: n v amino axit u N cha nhúm NH2, amino axit u C cha nhúm COOH - Cỏc peptit c phõn thnh hai loi: + Oligopeptit gm cỏc peptit cú t n 10 gc - amino axit v c gi tng ng l ipeptit, tripeptit,ecapeptit + Polipeptit gm cỏc peptit cú t 11 n 50 gc - amino axit H2N-CH R1 CO [NH CH CO ]n-2NH CHCOOH R ( 2( n2)) Rn amino axit u N - ng phõn cu to ca peptit: amino axit u C + Nu phõn t peptit cú cha n gc - amino axit khỏc thỡ s ng phõn peptit s l n! Thớ d: t amino axit alanin v glyxin to nen c ng phõn(2!=2) ipeptit l Ala- Gly v Gly-Ala + Nu phõn t peptit cú cha m- - amino axit ging thỡ s ng phõn peptit s l n!/m! Thớ d: n=3 => cú 3! = ng phõn tripeptit l: Ala-Ala- Gly ; Ala-Gly-Ala v Gly2 Ala-Ala + Nu phõn t peptit cú cha i cp - amino axit ging thỡ s ng phõn peptit s l n! 2i Thớ d: S ng phõn tetrapeptit ca hai cp Ala v Gly l 4! =6 22 ng phõn l: Ala-Ala- Gly-Gly ; Ala-Gly-Ala-Gly ; Gly-Ala-Ala-Gly Gly-Ala- Gly- Ala v Gly - Gly-Ala Ala + S peptit ti a to nờn t m - amino axit = mn Thớ d: t - amino axit cú th tao nờn 23=8 loi tripeptit l: Ala-Ala-Ala Ala-Ala-Gly Ala-Gly-Ala Gly-Ala-Ala Gly-Gly-Gly Gly-Gly-Ala Gly-Ala-Gly Ala-Gly-Gly II.2.Tớnh cht húa hc 2.1 Phn ng thy phõn: - Peptit cú th b thy phõn hon ton to thnh - amino axit hoc thy phõn khụng hon ton to i-, tripeptit - Cht xỳc tỏc cho phn ng thy phõn cú th l axit hoc baz, ú cỏc hp cht cú liờn kt peptit kộm bn mụi trng axit hoc baz Thớ d: H2N-CH- CO [NH CH R1 + CO ]n-2 NH-CH-COOH + (n-1)H2O H(hoacOH ) nH2N-CH( R )COOH R ( 2( n2)) Rn - Khi dựng xỳc tỏc enzim cỏc phõn t peptit cú th b thy phõn tng phn mt s liờn kt nht nh Thớ d: + Enzim cacboxipeptiaza: xỳc tỏc cho thy phõn liờn kt peptit ca amino axit u C peptit X + amino axit u C + Enzim aminopeptiaza: xỳc tỏc cho thy phõn liờn kt peptit ca amino axit u N peptit Y + amino axit u N 2.2 Phn ng Aryl húa: - Dn xut 2,4-initroflobenzen cú th tỏc dng vi peptit to dn xut halogen O2 N NO2 F + H2N-CH CO NH R CH COOH R O2 N HN-CH 10 NO2 R CO NH CH R COOH + HF COO- T gi thit => X l : C- A B CO NH NH C Cu trỳc: H3 N+ H H H CH3 H (CH2)4NH2 5) Cu trỳc lp th i vi B v C COOB: H3 N+ COOC: H3N+ H CH3 H (CH2)4NH2 Bi 10: Hóy tng hp methionin theo phng phỏp : phng phỏp Gabriel ( t ietyl bromomalonat), phng phỏp Steck (t anehit v metanthiol) v phng phỏp Peckin ( t - bromocacboxylic, NH3 d) Gi ý gii: Tng hp methionin theo phng phỏp : - Phng phỏp Gabriel ( t ietyl - bromomalonat) O C C O + :N: K O C (EtOOC)2CHBr - KBr C O N CH(COOEt)2 - OEt Met MeSCH2CH2Cl H 3O + - Phng phỏp Steck (t anehit v metanthiol) , HCN O CH2 = CHCHO + CH3SH H CH3SCH2CH2CHO NH CH3SCH2CH2CH(NH2)C N O H Met - Phng phỏp Peckin ( t - bromocacboxylic, NH3 d) 3 + + Br2, NH3 d PBr3 CH3SCH2CH2CH2 COOH H2O Met CH3SCH2CH2CHBrCOOH Bi 11: Thy phõn tripeptit X nh enzim cacboxipeptiaza thy amino axit t xut hin 24 u tiờn dung dch l phenylalanin Khi thc hin phn ng thoỏi phõn tripeptit X theo phng phỏp Edman thu c N- phenylthiohiantion ca Glyxin 1) Vit cụng thc cu to ca X, bit rng ngoi Phe v Gly phõn t X cũn cú Ser 2)Vit phng trỡnh phn ng tng hp X t Phe, Gly, Ser v cỏc cht cn thit Gi ý gii: 1) Cụng thc cu to ca X: H2N CH2 C NH CH COOH O O CH2 - C6H5 C NH CH CH2OH 2) tng hp X cú trt t xỏc nh cỏc n v aminoaxit phõn t cn phi bo v nhúm amino ca amino axit ny v bo v nhúm cacboxyl ca amino axit khụng cn chỳng phn ng vi - Bo v nhúm NH2 ca Gly bng C6H5CH2OCOCl : C6H5CH2 O- C Cl COOH + NaOH H2N CH2 dd - HCl C6H5CH2 O- C HN CH2 COOH O O - Bo v nhúm COOH ca Ser : NH2 CH COOH + CH3OH CH2OH NH2 CH COOCH3 CH2OH H 2O - Ngng t hai aminoaxit ó c bo v : + NH2 CH COOCH3 xỳc tỏc C6H5CH2 O- C HN CH2 COOH CH2OH O C6H5CH2 O -C HN CH2 COOCH3 H 3O + O CH2OH C6H5CH2O - C HN CH2 COOH C NH CH O C NH CH O O CH2OH 25 Dn xut ca ipeptit - Bo v nhúm COOH ca Phe bng cỏch to metyl este : NH2 CH COOH + CH3OH CH2- C6H5 - H 2O NH2 CH COOCH3 CH2- C6H5 - Ngng t dn xut ca ipeptit vi Phe ó c bo v : C6H5CH2O COOH + O -C HN CH2 C NH CH NH2 CH COOCH3 xỳc tỏc - H 2O O CH2CH C 2OH H5 C6H5CH2O -C HN CH2 C NH CH CO NH CH COOCH3 O O CH2OH CH2 C6H5 + H 3O + - CH3OH BI TP T GII C6H5CH2O -C HN CH2 C NH CH CO NH CH COOH O O CH2OH CH2 C6H5 H2 Pd/C (loi nhúm C6H5-OCOnh p. hiro phõn) H2N CH2 C NH CH C NH CH COOH + C6H5CH3 + CO2 O CH2OH O CH2 C6H5 Bi 12 (HSGQG2001) Khi thuỷ phân hoàn toàn mol tripeptit X thu đ-ợc mol axit glutamic ( HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH ), mol alanin ( CH3CH(NH2)COOH ) mol NH3 X không phản ứng với 2,4-đinitroflobenzen X có nhóm cacboxyl tự Thuỷ phân X nhờ enzim cacboxipeptiđaza thu đ-ợc alanin đipeptit Y Viết công thức cấu tạo X , Y gọi tên chúng Cách giải: Vết A: Pepsin, Pepsin protit có tính axit mạnh (pHI = 1,1) nên tồn dạng anion, chuyển cực d-ơng Vết B: Hemoglobin (pHI = 6,8), hầu nh- dạng ion l-ỡng cực Vết C: prolamin (pHI = 12,0), protit có tính bazơ mạnh nên dạng cation, chuyển cực âm Tripeptit X có cấu tạo theo trật tự Glu-Glu-Ala Vì theo kiện đầu aminoaxit đuôi (đuôi C) Ala, nhóm -NH2 aminoaxit đầu (đầu N) tạo thành lactam với nhóm -COOH đơn vị Glu thứ nhất, nhóm -COOH đơn vị thứ Glu hai dạng chức amit -CONH2 (do thuỷ phântạo NH3) Vậy: O O 26 X: CH - COOH ; NH - CH - C - NH - CH - C - NH - O=C (CH2)2-CONH2 CH3 CH2 - CH2 -Glutamolactam--ylglutaminylalanin O NH - CH - C - NH - CH - COOH Y: (CH2)2-CONH2 O=C CH2 - CH2 - Glutamolactam--ylglutamin Bi 13 (HSGQG2002): Hợp chất hữu A có công thức phân tử C7H9N Cho A phản ứng với C2H5Br (d-), sau với NaOH thu đ-ợc hợp chất B có công thức phân tử C11H17N Nếu cho A phản ứng với C2H5Br nh-ng có xúc tác AlCl3 (khan) tạo hợp chất C có công thức phân tử với B (C11H17N) Cho A phản ứng với H2SO4 (đặc) 180oC tạo hợp chất D có công thức phân tử C7H9O6S2N, sau chế hoá D với NaOH 300oC với HCl cho sản phẩm E (E có phản ứng màu với FeCl3) Mặt khác, cho A phản ứng với NaNO2 HCl 5oC, cho phản ứng với -naphtol dung dịch NaOH thu đ-ợc sản phẩm có màu G Xác định công thức cấu tạo A, B, C, D, E, G viết ph-ơng trình phản ứng (nếu có) để minh hoạ Lời giải: Hợp chất hữu A có công thức phân tử C7H9N, số nguyên tử C lớn gần số nguyên tử H Vậy A có vòng benzen A phản ứng với NaNO2 HCl 5oC, cho phản ứng với -naphtol dung dịch NaOH thu đ-ợc sản phẩm có màu G, chứng tỏ A có nhóm chức amin bậc I A có nhóm metyl A phản ứng với H2SO4 (đặc) 180oC tạo hợp chất D có công thức phân tử C7H9O6S2N, phản ứng sunfo hoá nhân thơm, có nhóm -SO3H nên nhóm metyl vị trí para ortho so với nhóm amin Sau chế hoá D với NaOH 300oC trung hoà HCl cho sản phẩm có nhóm chức phenol E (E có phản ứng màu với FeCl3) 27 A phản ứng với C2H5Br nh-ng có xúc tác AlCl3 (khan) tạo hợp chất C có công thức phân tử với B (C11H17N), sản phẩm vào nhân benzen, vị trí para so với nhóm -NH2 có nhóm -CH3 nên nhóm -C2H5 vào vị trí ortho Các amin bậc I dễ tham gia phản ứng nguyên tử nitơ dẫn xuất halogen để tạo amin bậc II bậc III (sau xử lí kiềm) A phản ứng với C2H5Br (d-) nên sản phẩm B có công thức phân tử C11H17N N,N-đietylanilin Công thức cấu tạo A, B, C, D, E, G ph-ơng trình phản ứng: Bi 14 (HSGQG2002) Thuỷ phân protein (protit) thu đ-ợc số aminoaxit có công thức pKa nh- sau: Ala CH3CH(NH2)COOH (2,34; 9,69); Pro COOH (1,99; 10,60); Ser HOCH2CH(NH2)COOH (2,21; 9,15); N Asp HOOCCH2CH(NH2)COOH (1,88; 3,65;9,60);H Orn H2N[CH2]3CH(NH2)COOH (2,10; 8,90; 10,50); Arg H2NC(=NH)NH[CH2]3CH(NH2)COOH (2,17; 9,04; 12,48); Viết tên IUPAC công thức Fisơ pHI Arg, Asp, Orn Trên công thức ghi (trong ngoặc) giá trị pKa bên cạnh nhóm chức thích hợp Biết nhóm -NHC(=NH)NH2 có tên guaniđino Ala Asp có thành phần cấu tạo aspactam (một chất có độ cao saccarozơ tới 160 lần) Thuỷ phân hoàn toàn aspactam thu đ-ợc Ala, Asp CH3OH Cho aspactam tác dụng với 2,4-đinitroflobenzen thuỷ phân đ-ợc dẫn xuất 2,4-đinitrophenyl Asp sản phẩm có công thức C4H9NO2 Viết công thức Fisơ tên đầy đủ aspactam, biết nhóm -COOH Asp không tự Arg, Pro Ser có thành phần cấu tạo nonapeptit brađikinin Thuỷ phân brađikinin sinh ProPro-Gly ; Ser-Pro-Phe ; Gly-Phe-Ser ; Pro-Phe-Arg ; ArgPro-Pro ; Pro-Gly-Phe ; Phe-Ser-Pro a) Dùng kí hiệu chữ (Arg, Pro, Gly, ), cho biết trình tự aminoaxit phân tử brađikinin b) Viết công thức Fisơ cho biết nonapeptit có giá trị pHI khoảng nào? ( 6; > 6) 28 Lời giải: Aminoaxit sinh từ protein có cấu hình L COO (2,17) COO (1,88) COO (2,10) H2 N H H3 N H H2 N H (9,04) (9,60) (8,90) ! ! [CH2]3-NH C NH2 CH2COOH [CH2]3-NH3 NH2 (3,65) (10,50) (12,48) Axit (S)-2-amino-5Axit (S)-2-aminoAxit (S)-2,5-điaminoguaniđinopentanoic butanđioic pentanoic COOCH3 Aspactam: NH H H2 N H H2N-CHC NH CH-COOCH3 O=C CH2COOH CH3 CH3 CH2COOH Metyl N-(L--aspactyl) Lalaninat Brađikinin Arg-Pro-Pro-Gly-Phe-SerPro-Phe-Arg pHI >> phân tử chứa nhóm guaniđino, có vòng piroliddin COOH CO-NHH 29 [CH2]3NHC(=NH)NH2 CO-NHH CO-N H CH2C6H5 CO-NHH CH2C6H5 NH2H CON CO-NH-CH2-CO-NHH CH2OH H CO-N H [CH2]3NHC(=NH)NH2 Bi 14 (HSGQG2003B) TRF tên viết tắt homon điều khiển hoạt động tuyến giáp Thuỷ phân hoàn toàn mol TRF thu đ-ợc mol chất sau: COOH ; NH3 ; NH2 (Glu) N HOOC-CH2-CH2-CH-COOH ; (Pro) H Trong hỗn hợp sản phẩm thuỷ phân không hoàn toàn TRF có đipeptit His-Pro Phổ khối l-ợng cho biết phân tử khối TRF 362 đvC Phân tử TRF không chứa vòng lớn cạnh (2,0 điểm) Hãy xác định công thức cấu tạo viết công thức Fisơ TRF (1,0 điểm) Đối với His ng-ời ta cho pKa1 = 1,8 ; pKa2 = 6,0 ; pKa3 = 9,2 Hãy viết cân điện li ghi cho cân giá trị pKa thích hợp Cho biểu thức: pHI = (pKa1+ pKa2 + pKa3) : 3, pHI = (pKa1 + pKa2) : 2, pHI = (pKa2 + pKa3) : 2; biểu thức với His, sao? Lời giải: * Từ kiện thủy phân suy công thức Glu-His-Pro His-Pro-Glu (đều có nhóm CO NH2) * Từ M = 362 đvC suy có tạo amid vòng (loại H2O) * Từ kiện vòng cạnh suy Glu aminoaxit đầu N tạo lactam cạnh, Pro aminoaxit đầu C tạo nhóm CO NH2 Vậy cấu tạo TRF: 30 CH HN CO-ưNH CH N CO CH CO-ưNH CH O N NH Công thức Fisơ: NH CO NH CO H NH H N CO H CH O N NH Cân điện ly His: COOH + H H3 N CH2 + COO + + -H (1) HN H H3 N CH2 + + (+2) H H3 N + -H CH2 (2) HN NH 1,8 (+1) + -H H H2N CH2 (3) N N NH COO COO NH NH 6,0 (0) (-1) (hoặc viết cân riêng rẽ; không cần công thức Fisơ) * pHI = (pKa2 + pKa3) : đúng, phân tử His trung hòa điện (điện tích = 0) nằm cân (2) (3) C.BI TP T GII Bi tỡm CTPT v xỏc nh cụng thc cu trỳc ca hp cht : Bi 1.Cỏc ekepphalin l cu t pentapeptit ca cỏc endorphin Xỏc nh trt t cỏc aminoaxit ekephalin t cỏc d liu sau : Thy phõn hon ton ekephalin (A) thu c Gly, Phe, Leu v Tyr, cũn thy phõn tng phn thu c Gly.Gly.Phe v Tyr.Gly Cho A phn ng vi dansylclorua sau ú thy phõn v xỏc nh bng phng phỏp sc kớ thỡ thy cú sn phm l dn xut dansyl ca tyrosin Bi gii 31 Cho A phn ng vi dansylclorua sau ú thy phõn v xỏc nh bng phng phỏp sc kớ thỡ thy cú sn phm l dn xut dansyl ca tyrosin Vy amino axit u N l tyrosin Thy phõn hon ton ekephalin (A) thu c Gly, Phe, Leu v Tyr, cũn thy phõn tng phn thu c Gly.Gly.Phe v Tyr.Gly Chng t ekepphalin cú dng Tyr.Gly.Gly.Phe Hn na ekepphalin l pentapeptit cú cha Leu, vy Leu l amino axit u C Vy ekepphalin l Tyr.Gly.Gly.Phe.Leu Bi 2.Khi thy phõn hon ton mol tripeptit B thu c mol Glu, mol Ala v mol NH3 X khụng phn ng vi 2,4-dinitroflobenzen v X ch cú mt nhúm cacboxyl t Thy phõn X nh enzim cacboxipeptidaza thu c alanin Xỏc nh cụng thc cu to ca B Bi gii Thy phõn X nh enzim cacboxipeptidaza thu c alanin, chng t B cú Ala u C Amino u N liờn kt vi vi nhúm cacboxyl to thnh lactam, khin nú khụng phn ng vi thuc th Sanger Vỡ ch cú mt nhúm cacboxyl t nờn nhúm cacboxyl c Glu cũn li dng amit Cu trỳc ca B l: Bi 3.Thy phõn hon ton hexapeptit (C) thu c Ala, Arg, Gly, Lys, Try, Val v NH3 hexapeptit C vi chymotrypsin thu c mt dipeptit l Arg.Try v mt tetrapeptit (D) cha Gly, Lys, Ala v Val C hoc D u khụng phn ng vi cacboxypeptitdaza Khi thy phõn tng phn D thỡ thu c Ala.Val, Gly.Lys, Lys.Ala v NH3 E c to thnh ch thoỏi phõn Edman Xỏc nh cu trỳc ca C Bi gii S to thnh cht E cho bit u N ca D l Gly Khi thy phõn tng phn D thỡ thu c Ala.Val, Gly.Lys, Lys.Ala v NH3 nờn D cú cu trỳc: Gly.Lys.Ala.Val hexapeptit C vi chymotrypsin thu c mt dipeptit l Arg.Try v mt tetrapeptit (D) Nờn Try liờn kt vi Gly C v D u khụng phn ng vi cacboxypeptitdaza nờn nhúm cacboxyl ca chỳng tn ti dng amit Cu trỳc ca C l Arg.Try.Gly.Lys.Ala.Val-amit Bi 4.T cỏc thụng tin sau hóy cho bit trt t liờn kt cỏc aminoaxit heptapeptit (F) Thy phõn khụng hon ton to Ser.Asp.Phe (G), Ala.His.Ser (H), v Phe.Ala (I), mt thi gian vi cacboxypeptidaza gii phúng Ala Bi gii 32 mt thi gian vi cacboxypeptidaza gii phúng Ala, chng t Ala nm u C (I) nm cui mch, ng trc l (G) v trc (G) l (H) Khi ú: Ala.His.Ser.Asp.Phe.Ala Amino axit th ch cú th l Phe Vy cu trỳc ca F l: Ph.Ala.His.Ser.Asp.Phe.Ala Bi 5.Nonapeptit vasodilator bradykinin cha cỏc aminoaxit sau : 2Arg, Gly, 2Phe, 3Pro v Ser Thy phõn vi cacboxypeptidaza thỡ thy Arg c gii phúng u tiờn Thy phõn tng phn thỡ to cỏc sn phm : Pro.Pro.Gly,Ser.Pro.Phe,Pro.Gly.Phe,Arg.Pro v Phe.Ser Xỏc nh trt t liờn kt ca cỏc aminoaxit bradykinin Bi gii: S gii phúng Arg t s thy phõn bng men cacboxypeptidaza, chng t Ala nm u C Xỏc nh th t cỏc amino axit bng cỏch: Agr.Pro Pro.Pro.Gly Pro.Gly.Phe Phe.Ser Ser.Pro.Phe Arg Vy cu trỳc ca Nonapeptit vasodilator bradykinin l Agr.Pro.Pro.Gly.Phe.Ser.Pro.Phe.Arg Bi 6.Pentapetit A cú thnh phn 2Glu, Ala, Phe v Val, khụng to N2 tỏc dng vi HNO2 Thy phõn A to sn phm Ala.Gly v Gly.Ala Vit cụng thc cú th cú ca A Bi gii Vỡ khụng gii phúng N2 nờn khụng cú nhúm amino t u mch v A phi l peptit vũng Vỡ thy phõn to thnh Gly.Ala.Gly Hoỏn v Phe v Val ta c hai cu trỳc ca A Bi 7: Khi thy phõn hon ton mt mol peptit X (tripeptit) thu c mol axit glutamic (HOOC - CH2 -CH2-CH; mol alanin (CH3-CH-COOH) COOH) ; NH2 NH2 v mol NH3 X khụng phn ng vi 2,4-initroflobenzen v X ch cú nhúm cacboxyl t Thy phõn X nh enzim cacboxipeptiaza thu c alanin v mt ipeptit Y Xỏc nh cụng thc cu to thu gn ca X, Y v tờn gi ca chỳng Bi 8: NH2 (CH3CH2)2N-CH2CH2O C Novocain l thuc gõy tờ: O 1) Gi tờn theo danh phỏp IUPAC 2) Vit cụng thc cu to ca sn phm chớnh sinh cho novocain tỏc dng vi : a) lng tng ng HCl b) Dung dch HCl loóng d, núng c) Dung dch NaOH d núng 3) Cho novocain tỏc dng vi C6H5SO2Cl to sn phm A tan dung dch NaOH c ngui Vit phng trỡnh phn ng v gii thớch 33 Bi 9: A l mt axit iamino icacboxylic ngun gc ng vt v cú cụng thc phõn t C6H12N2O4S2 ú l ime ca hp cht B cú cụng thc phõn t C3H7NO2S Trong phõn t B cỏc nguyờn t S v N ớnh vi cỏc nguyờn t C khỏc Ngi ta cú th chuyn A thnh B nh tỏc dng ca mecaptoetanol (HO-CH2-CH2-SH) Nu ch húa mol A vi axit hepomic ( ) s thuH C O OH O c mt axit mnh X cú CTPT C3H7NO5S 1) Vit cụng thc cu to ca cht A, B v cho bit vai trũ ca axit meaptoetanol 2) Vit cụng thc cu to ca cht X giỏ tr pHI ca nú v cho bit giỏ tr pHI ú nm khong no ( ; > 7) Bi 10: 1) Ion glixin: +NH3 CH2 COOH cú pKa = 2,35; 9,78 Hóy ghi rừ giỏ tr pKa vo cỏc nhúm 2) Vit cụng thc cu to ca cỏc tiu phõn cú mt dung dch cha nc: NH2CH2COOH 3) Cho bit pH ca dung dch nc cha NH2CH2COOH v tớnh t l: H N + CH COO giỏ tr pH=4 H N + CH COOH Bi 11: Ala Asp l ipeptit sinh t protein ng vt A, nú cú giỏ tr pKa = 2,81; 9,45; 8,6 1) Vit cu trỳc lp th ca Ala Asp giỏ tr pHI , trờn ú ghi cỏc giỏ tr pKa v trớ thớch hp ? Gii thớch Bit rng: Asp: axit amino butaioic (HOOC CH CH2 COOH) NH2 2)Cho Ala Asp tỏc dng vi: 2,4- initroflobenzen ri un sn phm vi HCl loóng Hóy vit s phn ng Nu thay 2,4- initroflobenzen bng clobenzen thỡ phn ng cú xy hay khụng? Ti sao? Bi 12: Mt peptit vũng (A) thy phõn hon ton sinh ra: Tyr: p- HO-C6H4 CH2 -CHGly: H2NCH2COOH COOH NH2 Lys: H2N (CH2)4 CH(NH2)COOH Phe: C6H5CH2 CH(NH2)COOH Glu: HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH vi s mol bng Thy phõn khụng hon ton A cho: Gly Phe, Lys Gly, Phe Glu Bit MA=624g/mol Cho A tỏc dng vi 2,4- initroflobenzen ri cho dn xut em thy phõn thỡ c dn xut 2,4- initroflophenyl ca axit cú Mdx = 347g/mol a) Xỏc nh amino axit u N ca A b) Vit cụng thc dng thu gn ca A nu A khụng cha vũng 34 c) A cú th cú my dng vũng, mụ t cỏc dng ú d) Vit s tng hp: Gly Phe xut phỏt t cỏc amino axit ban u thớch hp Bi 13: Hai cht A v B l ng phõn ca cú cựng cụng thc phõn t: C6H13O2N v u cú tớnh lng tớnh Cho A, B tỏc dng riờng r vi HNO2 sinh cht C v D tng ng v u cú cụng thc phõn t C6H12O3 un núng vi H2SO4: C v D chuyn thnh M v N tng ng cú cựng cụng thc C6H10O2 Khi b oxi húa: C cho axit oxalic v axit isobutilic cũn D cho axit oxalic v etyl metylxeton Vit cụng thc cu to ca A, B, C, D, M, N v phng trỡnh phn ng xy Bi 14: Thy phõn hon ton mol polipeptit X cho ta: mol: CH3 -CH-COOH (Ala) NH2 mol: HOOC (CH2)2 CH(NH2) COOH mol mol ( Glu) H2N (CH2)4 -CH-COOH (Lys) NH2 CH2 CH-COOH (His) NH2 N N H Nu cho X tỏc dng vi 2,4- initroflobenzen ( Ar F ) ri thy phõn thỡ c: Ala, glu, lys, v hp cht: N CH2 CH-COOH NH-Ar N H Mt khỏc thy phõn X nh enzim cacboxipeptiaza thu c lys v tetrapeptit Ngoi thy phõn khụng hon ton X cho ta cacipeptit: Ala Glu, Ala Ala v His Ala 1) Xỏc nh cụng thc cu to v gi tờn ca polipeptit X 2) Sp xp cỏc a.a trờn theo th t tng dn pHI Bit cỏc giỏ tr pHI l: 3,22; 6,0; 7,59; 9,74 3) Vit cụng thc cu to ch yu ca mi a.a trờn ti pH = v 13 4) Di tỏc dng ca enzim thớch hp cỏc a.a cú th b ecacboxyl húa Vit cụng thc cu to ca sn phm ecacboxyl húa Ala v His So sỏnh tớnh baz ca nguyờn t (N) sn phm ú Bi 15: 35 T tm l loi polime thiờn nhiờn m cỏc monome ca nú l loi amino axit: Glyxin, alanin, serin v tyrosin Glyxin v alanin chim 75% lng monome v t l s mol ca amino axit ny l 2:1 T l v s mol ca serin v tyrosin l 2:3 1) Tớnh t l % s lng ca mi amino axit t tm v mol 2) on mch ngn nht th hin y t l trờn gm bao nhiờu n v amino axit 3) Cú bao nhiờu tetrepeptit gm c n v amino axit trờn Bi 16: Polipeptit A gm aa theo t l Gly, Ala , Val2, Leu2, Ile, Cys4, Asp2, Glu4, Ser2, Tyr2 A cha mt cu isunfua to vũng oeca A tỏc dng vi phenylisothioxianat to thnh dn xut hiantoin ca Glyxin Mt khỏc thy phõn A di tỏc dng ca enzim cacboxypeptiaza thu c axit Aspartic v mt polipeptit Thy phõn khụng hon ton A thu c cỏc oligopeptit sau : Cys- Asp Glu-Cys-Cys Tyr-Cys Glu-Glu-Cys Cys-Cys-Ala Glu-Leu-Glu Ser-Leu-Tyr Ser-Val-Cys Glu-Asp-Tyr Leu-Tyr-Glu Gly-Ile-Val-Glu-Glu Hóy cho bit trỡnh t cỏc aa A (/s Gly-Ile-Val-Glu-Glu-Cys-Cys-Ala-Ser-Val-Cys-Ser-Leu-Tyr-Glu-Leu-Glu-Asp-Tyr-cys-Asp ( I ) Gly-Ile-Val-Glu-Glu-Cys-Cys-Ala-Ser-Leu-Tyr-Glu-Leu-Glu-Asp-Tyr-Cys-Ser-Val-Sys-Asp Cỏc phõn t Cystein cú kh nng to cu isunfua- S-S- : H 2N CH H 2N COOH CH COOH CH2 CH 2SH S CH 2SH H2N CH S COOH CH H2 N A cú cu isunfua to vũng oeca nờn A l (II) ) 36 CH COOH (II) Phn III KT LUN Gii bi v amino axit v peptit l mt chuyờn khú v trng tõm vic bi dng Hc sinh gii THPT gii quyt c nhng yờu cu t ca bi v amino axit v peptit cn phi nm vng cu to v tớnh cht hoỏ hc ca amino axit cng nh cỏc phng phỏp iu ch chỳng, t ú suy c im cu to v tớnh cht ca peptit Trong gii bi toỏn hoỏ hc hu c núi chung v bi toỏn v amino axit núi riờng thỡ vic nm vng qui lut gia cu to hoỏ hc v tớnh cht l rt quan trng T vic hiu c cu to húa hc cú th suy c tớnh cht v ngc li Chuyờn AMINO AXIT V PEPTIT l mt chuyờn c bn v trng tõm gúp phn h tr vic gii quyt cỏc bi tng hp, c bit l cỏc bi v tớnh PHI, cu to v cu trỳc cng nh phng phỏp iu ch amino axit v peptit mt cỏch cú c s, n gin, chớnh xỏc v nhanh nht Qua quỏ trỡnh dy hc, tụi nhn thy hc sinh ó hc v dng tt gúp phn t c kt qu cao cỏc k thi chn HSG cỏc cp mụn Húa hc Chuyờn ny cng cú th l mt ti liu tham kho tt cho cỏc ng nghip Tuy nhiờn, õy ch l mt phn rt nh chng trỡnh ụn luyn cho hc sinh chun b tham gia vo cỏc k thi hc sinh gii cỏc cp Vỡ vy, tụi rt mong cỏc Thy, Cụ ng nghip úng gúp ý kin cho tụi v chuyờn ny v cựng phỏt trin sang cỏc chuyờn khỏc hc sinh chuyờn Hoỏ ngy cng cú nhiu ti liu hc mt cỏch hiu qu hn Tụi xin chõn thnh cm n ! 37 TI LIU THAM KHO Mt s húa hc chn lc Trn Quc Sn Nguyn Vn Tũng Húa hc hu c phn bi hu c GS-TSKH Ngụ Th Thun Ti liu chuyờn húa phn húa hc hu c - Trn Quc Sn Bi bi dng HSG húa hu c T3 PGS.TS Cao C Giỏc Bi C s lớ thuyt hoỏ hc hu c - PGS.TS Thỏi Doón Tnh Mt s cõu hi v bi hu c o Vn ch Triu Quớ Hựng Giỏo trỡnh c s húa hc hu c T2 Trn Quc Sn ng Vn Liu Mt s thi HSG QG cỏc nm 38 [...]... ca amino axit u N Cỏch 2: Cho peptit thy phõn nh enzim amino peptiaza s thu c amino axit u N v peptit cú mch ngn hn 1 n v 3.2 Xỏc nh amino axit u C Cho peptit thy phõn nh enzim cacboxipeptiaza s thu c amino axit u C v peptit cú mch ngn hn 1 n v 3.3 Xỏc nh s lng v cỏc amino axit trong phõn t peptit Thy phõn hon ton peptit s xỏc nh c s n v amino axit v cỏc amino axit trong phõn t peptit 3.4 Xỏc nh amino. .. tripeptit tr i (cú t hai liờn kt peptit tr lờn) tỏc dng vi CuSO4 trong kim cho phc cú mu tớm hoc tớm Phn ng ny c gi l phn ng mu biure vỡ nú tng t phn ng ca biure H2N-CO-NH-CO-NH2 vi Cu(OH)2 - Cỏc phõn t amino axit hoc ipeptit (mch h) ch cú mt liờn kt peptit khụng cú phn ng ny II.3 Phõn tớch peptit: Phõn tớch peptit xỏc nh trỡnh t amino axit trong phõn t peptit 3.1 Xỏc nh amino axit u N Cỏch 1: Cho peptit. .. Cho amino axit 4- aminobutanoic, alanin, -alanin tớnh pHI ngi ta s dng pKa ca chỳng nờu theo trỡnh t sau: 2,35; 3,55; 4,03; 9,87; 10,24; 10,56 1- Vit cụng thc cu to ca cỏc amino axit, ghi cỏc giỏ tr pKa vo bờn cnh nhúm chc thớch hp ca mi amino axit Bit pKa: C2H5COOH l 4,9 2- Thit lp biu thc chung tớnh pHI ca cỏc amino axit trờn theo cỏc giỏ tr pKa Sau ú ỏp dng biu thc chung tớnh pHI cho tng amino axit. .. nhiờn m cỏc monome ca nú l 4 loi amino axit: Glyxin, alanin, serin v tyrosin Glyxin v alanin chim 75% lng monome v t l s mol ca amino axit ny l 2:1 T l v s mol ca serin v tyrosin l 2:3 1) Tớnh t l % s lng ca mi amino axit trong t tm v mol 2) on mch ngn nht th hin y t l trờn gm bao nhiờu n v amino axit 3) Cú bao nhiờu tetrepeptit gm c 4 n v amino axit trờn Bi 16: Polipeptit A gm aa theo t l Gly, Ala... nguyờn tc chung Tờn ca amino axit = axit s ch v trớ amino/ tờn thay th ca axit/ uụi oic(hoc ioic) Thớ d: Axit 2 -amino- 3-hiroxipropanoic HO-CH2-CHAxit -amino- -hiroxipropionic COOH NH2 2) Th t tng dn pHI: D < E < 2,77 3,22 B < 5,68 A < 5,97 F < 6,30 Gii thớch:Do D: Cú hai trung tõm axit, mt trung tõm baz gn nhau E: Tng t D nhng hai trung tõm axit xa nhau hn B: Cú mt trung tõm axit, mt trung tõm baz... R- CH- COOH + N2 + H2O NH2 OH axit lactic c- Phn ng to dn xut N-axyl: Cỏc halogenua axit tỏc dng vi aminoaxit cho ta dn xut N-axyl C6H5COCl + H2N-CH2 - COOH C6H5CONH-CH2 COOH d- Phn ng N-ankyl húa: Cho ankylhalogen tỏc dng vi aminoaxit s cho dn xut N-ankyl Khi cho 2,4-dinitroflobenzen tỏc dng vi aminoaxit s thu c dn xut N-aryl ca aminoaxit Phn ng ny c dựng bo v nhúm amino C2H5I + H2N-CH2-COOH C2H5-HN-CH2-COOH... cú trt t xỏc nh cỏc n v aminoaxit trong phõn t cn phi bo v nhúm amino ca amino axit ny v bo v nhúm cacboxyl ca amino axit kia khi khụng cn chỳng phn ng vi nhau - Bo v nhúm NH2 ca Gly bng C6H5CH2OCOCl : C6H5CH2 O- C Cl COOH + NaOH H2N CH2 dd - HCl C6H5CH2 O- C HN CH2 COOH O O - Bo v nhúm COOH ca Ser : NH2 CH COOH + CH3OH CH2OH NH2 CH COOCH3 CH2OH H 2O - Ngng t hai aminoaxit ó c bo v : + NH2 CH... brađikinin b) Viết công thức Fisơ và cho biết nonapeptit này có giá trị pHI trong khoảng nào? ( 6; > 6) 28 Lời giải: 1 Aminoaxit sinh ra từ protein đều có cấu hình L COO (2,17) COO (1,88) COO (2,10) H2 N H H3 N H H2 N H (9,04) (9,60) (8,90) ! ! [CH2]3-NH C NH2 CH2COOH [CH2]3-NH3 NH2 (3,65) (10,50) (12,48) Axit (S)-2 -amino- 5Axit (S)-2-aminoAxit (S)-2,5-điaminoguaniđinopentanoic butanđioic... C6H5-CH3 + H2N CH- COOH + CO2 2 R 4.3 Ngng t cỏc amino axit ó c bo v - Ngng t cỏc amino axit ó c bo v ra c sn phm: C6H5CH2- OCO(NH CH- CO)n OCH2C5H5 (Y) R - Hiro phõn sn phm thu c peptit H / Pd (Y) + H (-NH CH CO)nOH + C6H5CH3 + CO2 2 R B- M S BI TP MINH HA Bi 1: Trỡnh by tớnh cht hoỏ hc ca aminoaxit Gi ý: Tớnh cht ca aminoaxit: yờu cu nờu c tớnh cht ca nhúm amin; tớnh cht ca nhúm cacboxyl; tớnh cht... ng loi c nhúm amino v nhúm CO2: 13 CO2 Di tỏc dng ca men oxi hoỏ cỏc -aminoaxit s loi c nhúm NH2 to ra xetoaxit ri tip tc phõn hu thnh andehit v CO2 R-CH - COOH + H2O NH2 R- CO - COOH + Men RCHO + NH3 CO2 g- Phn ng phõn hu bi nhit: Khi un núng -aminoaxit s to ra 2,5- dixetopiperazin CO R-CH-COOH + H2N-CH- R NH2 HOOC 0 t R-CH NH NH CH-R + H2O CO Cỏc -aminoaxit loi NH3 khi un núng cho axit cacboxylic