BÁO CÁO XÁC NHẬN GIÁ TRỊ SỬ DỤNG CỦA PHƯƠNG PHÁP THỬ TCVN 6198:1996- XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CANXI BẰNG PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ EDTA I. Mục đích Phòng thí nghiệm tiến hành thực nghiệm khảo sát xác nhận giá trị sử dụng của phương pháp thử xác định hàm lượng Canxi theo TCVN 6198:1996 khi áp dụng trong điều kiện cụ thể của phòng thí nghiệm II. Hóa chất, thuốc thử, dụng cụ 1. Dung dịch chuẩn EDTA (C=10mmol/l) Pha từ dung dịch chuẩn gốc có sẵn trên thị trường có nồng độ 100mmol/l Pha loãng 10 lần dung dịch gốc (100mmol/l) để được dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ 10mmol/l. 2. Dung dịch chuẩn CaCO3 (C=10mmol/l) 3. Chỉ thị Murexit 4. Dung dịch NaOH 2M 5. Buret 10ml, bình định mức, cốc thủy tinh và pipet các loại. III. Tiến hành 1. Chuẩn độ lại dung dịch EDTA
BÁO CÁO XÁC NHẬN GIÁ TRỊ SỬ DỤNGCỦA PHƯƠNG PHÁP THỬ TCVN 6198:1996- XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CANXI BẰNG PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ EDTA I Mục đích Phòng thí nghiệm tiến hành thực nghiệm khảo sát xác nhận giá trị sử dụng phương pháp thử xác định hàm lượng Canxi theo TCVN 6198:1996 áp dụng điều kiện cụ thể phòng thí nghiệm II Hóa chất, thuốc thử, dụng cụ Dung dịch chuẩn EDTA (C=10mmol/l) Pha từ dung dịch chuẩn gốc có sẵn thị trường có nồng độ 100mmol/l Pha loãng 10 lần dung dịch gốc (100mmol/l) để được dung dịch chuẩn làm việc có nồng độ 10mmol/l Dung dịch chuẩn CaCO3 (C=10mmol/l) Chỉ thị Murexit Dung dịch NaOH 2M Buret 10ml, bình định mức, cốc thủy tinh pipet loại III Tiến hành Chuẩn độ lại dung dịch EDTA Hút 10ml dung dịch CaCO3 10mmol/l chuyển vào bình tam giác + 2ml dung dịch NaOH+ 0,2(g) thị Murexit + thêm 10ml nước cất Tiến hành chuẩn độ EDTA Dung dịch chuyển từ màu hồng sang tím hoa cà dừng chuẩn độ, ghi lại thể tích tiêu tốn Tính kết theo công thức Khảo sát giới hạn phát LOD, giới hạn định lượng 2.1 Lần thử nghiệm Thực thử nghiệm mẫu nước ngầm Hút 20ml mẫu nước ngầm vào bình tam giác 100ml, thêm chuẩn ở nồng độ C CaCO3=0,16(mmol/l), tương đương với Vhút=5ml dung dịch CaCO3 1mmol/l, pha loãng lần Vtổng=20ml Tiến hành chuẩn với dung dịch EDTA 10mmol/l Kết sau: Bình VEDTA tiêu tốn (ml) Nồng độ sau trừ nền (mmol/l) (Ci-CTB)2 0,45 0,225 3,24×10-4 0,45 0,225 3,24×10-4 0,50 0,25 4,9×10-5 0,50 0,25 4,9×10-5 0,50 0,25 4,9×10-5 0,50 0,25 4,9×10-5 0,50 0,25 4,9×10-5 CTB=0,243 ∑=8,93×10-4 Đô lệch chuẩn: Tính giá trị giới hạn phát hiện: Tính R: Tính giá trị giới hạn định lượng: Theo TCVN 6198:1996, giới hạn định lượng LOQ=0,05mmol/l=2mg/l 2.2 Lần thử nghiệm Thực thử nghiệm mẫu nước mặt Hút 20ml mẫu nước mặt vào bình tam giác 100ml, thêm chuẩn ở nồng độ C CaCO3=0,16(mmol/l), tương đương với Vhút=5ml dung dịch CaCO3 1mmol/l, pha loãng lần Vtổng=20ml Tiến hành chuẩn với dung dịch EDTA 10mmol/l Kết sau: Bình VEDTA tiêu tốn (ml) Nồng độ sau trừ nền (mmol/l) (Ci-CTB)2 0,45 0,15 8,1×10-5 0,45 0,15 8,1×10-5 0,45 0,15 8,1×10-5 0,50 0,166 4,9×10-5 0,50 0,166 4,9×10-5 0,50 0,166 4,9×10-5 0,50 0,166 4,9×10-5 CTB=0,159 ∑=4,39×10-4 Đô lệch chuẩn: Tính giá trị giới hạn phát hiện: Tính R: Tính giá trị giới hạn định lượng: Theo TCVN 6198:1996, giới hạn định lượng LOQ=0,01mg/l Khảo sát độ lặp lại hiệu suất thu hồi của phương pháp nền mẫu 3.1 Lần thư nghiệm Thực thử nghiệm lặp lại lần mẫu nước ngầm Hút 50ml mẫu nước thải vào bình nón 250ml, thêm 2ml NaOH 2M 0,2g thị Murexit Tiến hành chuẩn độ dung dịch EDTA 10mmol/l (nồng độ sau chuẩn hóa lại), dừng chuẩn độ dung dịch chuyển từ màu hồng sang tím hoa cả, ghi lại thể tích EDTA tiêu tốn Công thức tính: Kết thu được bảng sau: Bình VEDTA tiêu tốn (ml) Ci (mmol/l) (Ci-CTB)2 6,95 1,39 1,85.10-3 6,8 1,36 1,69.10-4 6,7 1,34 4,9×10-5 6,75 1,35 9×10-4 6,7 1,34 4,9×10-5 6,65 1,33 2,89×10-4 6,6 1,32 7,29×10-4 CTB=1,347 ∑=3,143×10-3 Độ lệch chuẩn: Độ lệch chuẩn tương đối: CVr Độ không đảm bảo đo độ lặp lại 3.2 Lần thư nghiệm Thực thử nghiệm lặp lại lần mẫu nước mặt Hút 50ml mẫu nước mặt vào bình nón 250ml, thêm 2ml NaOH 2M 0,2g thị Murexit Tiến hành chuẩn độ dung dịch EDTA 10mmol/l (nồng độ sau chuẩn hóa lại), dừng chuẩn độ dung dịch chuyển từ màu hồng sang tím hoa cả, ghi lại thể tích EDTA tiêu tốn Kết thu được bảng sau: Bình VEDTA tiêu tốn (ml) Ci (mmol/l) (Ci-CTB)2 4,9 0,98 1×10-4 4,85 0,97 4,75 0,95 4×10-4 5,0 1,0 9×10-4 4,8 0,96 1×10-4 4,9 0,98 1×10-4 4,5 0,96 1×10-4 CTB=0,97 ∑=17×10-4 Độ lệch chuẩn: Độ lệch chuẩn tương đối: CVr Độ không đảm bảo đo độ lặp lại Khảo sát độ tái lập của phương pháp Thử nghiệm lặp lại mẫu, ở thời gian, thử nghiệm viên khác Kết thu được sau: Thử nghiệ m viên I 1,3 1,3 1,32 1,34 1,3 1,3 1,32 II 1,3 1,3 1,32 1,35 1,3 1,3 1,30 III 1,3 1,3 1,34 1,35 1,3 1,3 1,30 Độ lệch chuẩn trung bình: Kết trung bình (mmol/l) 1,35 1,33 1,33 (Ci-Ctb)2 3,7.10-3 3,4.10-3 2,9.10-3 Độ lệch chuẩn tương đối: CVr Độ không đảm bảo đo độ tái lặp Khảo sát độ của phương pháp 5.1 Lần thư nghiệm Thực thử nghiệm lặp lại lần 1mẫu nước mặt, có thêm chuẩn MnSO 0,025mmol/l, hút 2,5ml dung dịch CaCO3 0,01M Số lần thí nghiệm Nồng độ Ca sau trừ nền (mmol/l) TB 0,25 0,26 0,26 024 0,25 0,252 Độ lệch chuẩn Từ C, xác định hệ số thu hồi : 5.2 Lần thư nghiệm Thực thử nghiệm lặp lại lần 1mẫu nước ngầm, có thêm chuẩn CaCO 0,5mmol/l Hút 5ml dung dịch CaCO3 0,01M Số lần thí nghiệm Kết sau trừ nền (mmol/l) TB 0,5 0,55 0,55 0,5 0,5 0,52 Độ lệch chuẩn Từ C, xác định hệ số thu hồi : 6 Tính độ không đảm bảo của nồng độ chất chuẩn nội - Phòng thí nghiệm sử dụng cân điện tử số, độ xác 10-4g - Độ không đảm bảo biến thiên lần đọc cân độ lệch chuẩn phép cân lặp lại: 10-4=0,2mg - Độ không đảm bảo từ hiệu chuẩn cân ±0,15mg, với mức tin cậy 95,45% Do đó, độ lệch chuẩn là: =7,5×10-5 - Tổng hợp, ta có độ không đảm bảo đo cân là: - Thể tích cuối dung dịch (250ml) lệch 0,25ml - Nồng độ dung dịch (Cmmol/l) được tính: Trong 500,5(mg) khối lượng chất chuẩn đem cân pha 500ml Độ lệch chuẩn tính theo độ tinh khiết chất chuẩn (99,5%) là: Độ không đảm bảo đo tổng hợp nồng độ dung dịch chất chuẩn nội là: - Độ không đảm bảo đo độ tính theo công thức: = = 0,0026(mmol/l) Khảo sát độ không đảm bảo của phương pháp - Độ không đảm bảo đo tổng hợp: Dựa vào ở (3), (4), (5), ta có: = 0,018(mmol/l)= 0,73 (mg/l) - Độ không đảm bảo đo mở rộng: Chọn K=2, hệ số phủ với mức tin cậy 95%, ta có: VI Kết luận Phương pháp áp dụng vào điều kiện cụ thể phòng thí nghiệm đạt được : Giới hạn phát hiện: LOD=1,44 mg/l Giới hạn định lượng: LOQ=4,8 mg/l Độ : R= 100,8% Độ không đảm bảo : U= 1,44 mg/l Hà Nội, ngày 06 tháng 11 năm 2014 ... 1×10-4 4,9 0,98 1×10-4 4,5 0,96 1×10-4 CTB=0,97 ∑=17×10-4 Độ lệch chuẩn: Độ lệch chuẩn tương đối: CVr Độ không đảm bảo đo độ lặp lại Khảo sát độ tái lập của phương pháp Thử nghiệm lặp lại mẫu,... 1,3 1,30 Độ lệch chuẩn trung bình: Kết trung bình (mmol/l) 1,35 1,33 1,33 (Ci-Ctb)2 3,7.10-3 3,4.10-3 2,9.10-3 Độ lệch chuẩn tương đối: CVr Độ không đảm bảo đo độ tái lặp Khảo sát độ của phương... 0,55 0,5 0,5 0,52 Độ lệch chuẩn Từ C, xác định hệ số thu hồi : 6 Tính độ không đảm bảo của nồng độ chất chuẩn nội - Phòng thí nghiệm sử dụng cân điện tử số, độ xác 10-4g - Độ không đảm bảo biến