Tính nhiệt tạo thành của CH4 từ các nguyên tố ở điều kiện đẳng áp và đẳng tích... Giải Gọi T K là nhiệt độ của hệ sau khi trộn.. Câu 2 : Tính biến thiên entropy của quá trình đun nóng 2
Trang 1MỤC LỤC
Chương 1: Nguyên lý I nhiệt động học
Chương 2: Nguyên lý II nhiệt động học
Chương 3: Cân bằng hóa học
Chương 4: Cân bằng pha
Chương 5: Dung dịch và cân bằng dung dịch - hơi
Chương 6: Cân bằng giữa dung dịch lỏng và pha rắn
Chương 7: Điện hóa học
Chương 8: Động hóa học
Chương 9: Hấp phụ và hóa keo
Ngân hàng câu hỏi môn học hóa lý
Ket-noi.com chia se mien phi
Trang 2Chương 1
NGUYÊN LÝ I NHIỆT ĐỘNG HỌC
1.1 Bài tập có lời giải chi tiết:
Câu 1: Tính biến thiên nội năng khi làm bay hơi 10g nước ở 200C Chấp nhận hơi nước như khí lý tưởng và
bỏ qua thể tích nước lỏng Nhiệt hóa hơi của nước ở
200C bằng 2451,824 J/g
Giải Nhiệt lượng cần cung cấp để làm hóa hơi 10g nước là:
Trang 3Công của quá trình:
Cp (H2) = 27,28 + 3,26.10-3T (J/mol.K)
Cp (CO) = 28,41 + 4,1.10-3T (J/mol.K)
Cp (CH3OH)k = 15,28 + 105,2.10-3T (J/mol.K) Tính ΔH0 của phản ứng ở 298 và 500K?
Giải Nhiệt phản ứng ở 298K là:
H0
298 = - 201,2 - (-110,5) = - 90,7 (KJ) Biến thiên nhiệt dung:
Cp = Cp(CH3OH) – Cp(CO) – 2Cp(H2)
= - 67,69 + 94,58 10-3T (J/K) Nhiệt phản ứng ở 500K là :
298 p
0 298
0
500 ΔH ΔC dTΔH
dTT94,58.1067,69
90,7.10
= - 96750,42 (J)
Trang 4Câu 4: Cho 100g khí CO2 (được xem như là khí lý tưởng) ở 00C và 1,013.105 Pa Xác định Q, A, ΔU và ΔH trong các quá trình sau Biết Cp = 37,1 J/mol.K
VnRTlnA
1
2 T
2730,08244
100
0,2.101
273.ln8,314
PVn.Cp 2 1
1000,2.10
10,082
2730,08244
1000,2.10
Trang 5c Đun nóng đẳng tích (V = const) tới áp suất bằng 2,026.105Pa (2 atm)
2
T
PT
P
1
2TP
Trang 6PnRTlnA
Q
2
1 T
Câu 6: Tính nhiệt tạo thành của etan biết:
C + O = CO H0 = -393,5 KJ
Trang 72C2H6 + 7O2 = 4 CO2 + H2O(l) H0
298 = -3119,6 KJ Giải
Cgr + O2 = CO2 (1)
H2 + 1/2O2 = H2O(l) (2) 2C2H6 + 7O2 = 4CO2 + 6H2O(l) (3) Nhiệt tạo thành C2H6 là:
16057(J)5
1400ln8,314
3P
PnRTlnA
Q
2
1 T
NO lần lượt là 29,12; 29,36 và 29,86 J.mol-1.K-1
Giải Hiệu ứng nhiệt của phản ứng ở 558K là:
298 p
0 298
0
558 ΔH ΔC dT
ΔH
Trong đó:
Trang 8ĐS: 2,54 kJ Câu 2: Tính ΔH và ΔU cho các quá trình sau đây:
a Một mol nước đông đặc ở 00C và 1 atm;
b Một mol nước sôi ở 1000C và 1 atm
Biết rằng nhiệt đông đặc và nhiệt hóa hơi của 1 mol nước bằng -6,01 kJ và 40,79 kJ, thể tích mol của nước
đá và nước lỏng bằng 0,0195 và 0,0180 lit Chấp nhận hơi nước là khí lý tưởng
ĐS: a ΔH = ΔU = -6,01 kJ
b ΔH = 37,7 kJ; ΔU = 40,79 kJ Câu 3: Nhiệt sinh của H2O(l) và của CO2 lần lượt là -285,8 và -393,5 kJ/mol ở 250C, 1 atm Cũng ở điều kiện này nhiệt đốt cháy của CH4 bằng -890,3 kJ/mol Tính nhiệt tạo thành của CH4 từ các nguyên tố ở điều kiện đẳng áp và đẳng tích
ĐS: -74,8 kJ/mol; 72,41 kJ/mol Câu 4: Tính nhiệt tạo thành chuẩn của CS2 lỏng dựa vào các dữ liệu sau:
Trang 9CS2(l) + 3O2 = CO2 + 2SO2 ΔH2 = -1109 kJ C(gr) + O2 = CO2 ΔH3 = -393,5 kJ
ĐS: 121,7 KJ Câu 5: Trên cơ sở các dữ liệu sau, hãy tính nhiệt tạo thành của Al2Cl6 ® khan:
2Al + 6HCl(l) = Al2Cl6(l) + 3H2 ΔH0
298 = -1003,2 kJ
H2 + Cl2 = 2HCl(k) ΔH0
298 = -184,1 kJ HCl(k) = HCl(l) ΔH0298 = -72,45 kJ
Al2Cl6® = Al2Cl6(l) ΔH0
298 = -643,1 kJ ĐS: 1347,1 kJ CÂu 6: Tính nhiệt phản ứng:
H2(k) + S(r) + 2º2(k) + 5H2O(l) = H2SO4.5H2O(dd) Biết nhiệt sinh của H2SO4(l) là -193,75 Kcal/mol và nhiệt hòa tan H2SO4(l) với 5 mol nước là -13,6 Kcal
ĐS: -207,35 Kcal Câu 7: Cho 100 gam khí nitơ ở điều kiện chuẩn (1atm,
250C), CP(N2) = 3,262 cal/mol.K Tính giá trị của các đại lượng Q, A và U trong các quá trình sau:
a Nén đẳng tích tới 1,5 atm
b Dãn nở đẳng áp tới thể tích gấp đôi thể tích
ban đầu
c Dãn nở đẳng nhiệt tới thể tích 200lít
d Dãn nở đoạn nhiệt tới thể tích 200lít
ĐS: a Qv = 2424 cal; b QP = 8786 cal, AP = 1937 cal
c QT = AT = 1775 cal; d U = A = 1480 calCâu 8: Ở 250C phản ứng tổng hợp NH3
Trang 10T = f(T) và tính H0
1000 của phản ứng?
ĐS: H0
T = -18,22 – 15,36.10-3T + 8.10-6T2 (Kcal)
H0 = -25,58 Kcal
Trang 11Chương 2
NGUYÊN LÝ II NHIỆT ĐỘNG HỌC
1.1 Bài tập có lời giải chi tiết:
Câu 1: Tính biến thiên entropy khi đun nóng thuận nghịch 16 kg O2 từ 273K đến 373K trong các điều kiện sau:
373 1,987.ln 2
5 32
16.10 T
dT C n
ΔS
3 T
T
p 2
373 1,987.ln 2
3 32
16.10 T
dT C n
ΔS
3 T
T
v 2
Trang 121000C Cho biết nhiệt nóng chảy của đá bằng 334,4 J/g
và nhiệt dung riêng của nước bằng 4,18 J/g.K
Giải Gọi T (K) là nhiệt độ của hệ sau khi trộn Giả sử hệ
là cô lập
Ta có phương trình:
Nhiệt lượng tỏa ra = Nhiệt lượng thu vào
- Qtỏa = Qthu hay Q3 = Q1 + Q2
1g H 2 O (l) T(K)
10g H 2 O (l) 373K
λ ΔS
nc
nc
1,117(J/K)T
dT4,181
dT4,1810
a 1 mol oxy từ P1 = 0,001atm đến P2 = 0,01atm
b 1 mol mêtan từ P1 = 0,1 atm đến P2 = 1 atm
Trang 13Giải
a 1,987.ln0, 1 4,575(cal/ K)
P
P nRln
= 75, 30 J/mol K
Giải 2g H 2 O (l)
2ΔS
373 273
12,09(J/K) 373
2255 2
ΔS2
T
dTT11,3.1030,13
18
2ΔS
393 373
3 -
S = 14,9 (J/K)
Câu 5: Một bình kín hai ngăn, ngăn thứ nhất có thể tích 0,1 m3 chứa oxi, ngăn thứ hai có thể tích 0,4 m3 chứa Nitơ Hai ngăn đều ở cùng một điều kiện nhiệt độ là
Trang 14170C và áp suất 1,013.105 N/m2 Tính biến thiên entropy khi cho hai khí khuếch tán vào nhau
Giải Khi hai khí khuếch tán vào nhau, thể tích của hỗn hợp V2 = 0,5 m3
Biến thiên entropy của hệ:
S =S1 + S2
Với S1: biến thiên entropy của khí Oxy khi khuếch tán
S2: biến thiên entropy của khí Nitơ khi khuếch tán
K) 13,32(cal/
V
V nR.ln ΔS
1
2
)7,46(cal/KV
VnR.ln
Câu 6: Tính U, H và S của quá trình chuyển 1 mol
H2O lỏng ở 250C và 1 atm thành hơi nước ở 1000C, 1 atm Cho biết nhiệt dung mol của nước lỏng là 75,24 J/mol.K và nhiệt hóa hơi của nước là 40629,6 J/mol
Giải 1mol H 2 O (l)
298 2 1
p Q Q 75,24dT λ
)46272,69(J40629,6
298)75,24(373
Công của quá trình
Trang 15 J3101,1373
8,3141
nRTV
P0A
298 p 2
1
T
λ T
dT C ΔS
c Xét chiều phản ứng ở 250C và 1atm?
Giải
Trang 16Câu 1: Tính biến thiên entropy của quá trình đun nóng
đẳng áp 1 mol KBr từ 298 đến 500K, biết rằng trong
khoảng nhiệt độ đó: Cp(KBr) = 11,56 + 3,32.10-3T
cal/mol
Trang 17Câu 2 : Tính biến thiên entropy của quá trình đun nóng
2 mol Nitơ (được xem là lý tưởng) từ 300K đến 600K dưới áp suất khí quyển trong 2 trường hợp:
Câu 4: Tính biến thiên entropy của phản ứng:
298
ΔG khi tạo thành 1 mol nước lỏng biết các giá trị entropy tiêu chuẩn của H2, O2 và H2O lần lượt
Trang 18bằng 130; 684; và 69,91 J/mol.K và nhiệt tạo thành nước lỏng ở 250C là -285,83 KJ/mol
G
= 130,90 kJ Câu 8: Cho phản ứng: CO(k) + H2O(k) = CO2(k) +
H2(k), có những giá trị biến thiên entanpy và biến thiên entropy tiêu chuẩn ở 300K và 1200K như sau:
Trang 19a Tính G0 và xét chiều của phản ứng ở 373K
b Tại nhiệt độ nào thì phản ứng tự xảy ra
ÐS: a G0= 1,26.105J/mol; b T> 961K Câu 10: Cho phản ứng và các số liệu sau:
Cp(CO) = 6,96 (cal /mol.K)
Cp(COCl2) = 14,51 (cal /mol.K)
độ theo hàm số: Cp = 7,20 + 2,7.10-3T (cal.mol-1.K-1)
ĐS: Q = 8169,4 cal
Trang 20Câu 12: Tính biến thiên entropy của quá trình đông đặc benzen dưới áp suất 1atm trong 2 trường hợp:
a Đông đặc thuận nghịch ở 50C biết nhiệt đông đặc của benzen là -2370 cal/mol
b Đông đặc bất thuận nghịch ở -50C
Biết nhiệt dung của Benzen lỏng và rắn lần lượt là 30,3 và 29,3 cal/mol.K
ĐS: a S = 0 cal/K ; b S = 0,31 cal/KCâu 13: Cho phản ứng và các số liệu sau:
FeO(r) + CO(k) = CO2(k) + Fe(r)
c Xét chiều phản ứng ở điều kiện tiêu chuẩn
d Xét chiều phản ứng ở 1000K xem entropy không thay đổi theo nhiệt độ
ĐS: a H0
298 = U0
298 = -3932 cal
Trang 21Câu 14: Cho phản ứng và các số liệu sau:
Cp(CO2) = 8,88 (cal /mol.K)
a Tính hiệu ứng nhiệt đẳng áp và đẳng tích của phản ứng ở 250C và 1atm
Trang 22Chương 3
CÂN BẰNG HÓA HỌC
1.1.Bài tập có lời giải chi tiết:
Câu 1: Hằng số cân bằng của phản ứng:
CO(k) + H2O(h) CO2(k) + H2(k) ở 800K là 4,12
Đun hỗn hợp chứa 20% CO và 80% H2O (% khối lượng) đến 800K Xác định lượng hydro sinh ra nếu
dùng 1 kg nước
Giải Gọi x là số mol của H2O tham gia phản ứng
250
x.n
n
.nnK
K
2 H
CO n
Trang 23Giải phương trình ta được: x = 8,55 (mol)
Vậy khối lượng H2 sinh ra: m = 17,1 (g)
Câu 2: Ở 2000C hằng số cân bằng Kp của phản ứng dehydro hóa rượu Isopropylic trong pha khí:
CH3CHOHCH3(k) H3CCOCH3(k) + H2bằng 6,92.104 Pa Tính độ phân ly của rượu ở 2000C và dưới áp suất 9,7.104Pa (Khi tính chấp nhận hỗn hợp khí tuân theo định luật khí lý tưởng)
Giải Gọi a là số mol ban đầu của CH3CHOHCH3
x là số mol CH3CHOHCH3 phân ly, ta có:
P x a
x.x Σn
P K K
Δn
cb i n
0 , 692
x a
0,97.x 2 2
Câu 3: Đun nóng tới 4450C một bình kín chứa 8 mol I2
và 5,3 mol H2 thì tạo ra 9,5 mol HI lúc cân bằng Xác
Trang 24định lượng HI thu được khi xuất phát từ 8 mol I2 và 3 mol H2
Giải Gọi x là số mol H2 tham gia phản ứng:
n
nK
2 I
H
2 HI n
2 2
Trang 25PCl3(k) + Cl2(k) PCl5(k)
ở 500K là KP = 3 atm-1
a Tính độ phân ly của PCl5 ở 1atm và 8 atm
b Ở áp suất nào, độ phân ly là 10%
c Phải thêm bao nhiêu mol Cl2 vào 1mol PCl5 để độ phân ly của PCl5 ở 8 atm là 10%
1 a
α a n
P K K
2 2 Δn
i n P
Với n = 1, ni = a(1+)
3
1 α 1
P.α 2
1α
Trang 263
10,11
.P0,12
2
P = 33 atm
c Lượng Cl2 cần thêm vào
Gọi b là số mol Cl2 cần thêm vào:
n
PK
K
3
11,1b
80,9
0,1b
Giải Gọi x là số mol O2 tham gia phản ứng
Tổng số mol lúc cân bằng: ni 1,48x; n = -1
Trang 27n
P.K
2 2 P
n
P4x
1.x0,48
2x.2x
.0,279
0,402K
1 4
độ đó
Giải Gọi x là số mol H2O tham gia phản ứng:
Trang 28Hằng số cân bằng:
5 4
4 O H
4 H
1,255 1,315
1,255 P
P K
O H
4 H
x3
xP
PK
0,082
22,863RT
P.Vn
Trang 290,45.P
PK
3
2 SO SO
P P
CO + 2H2 = CH3OH(l) bằng -29,1 KJ/mol và áp suất hơi của metanol ở 250C bằng 16200 Pa
2
.P P 1
Trang 30P(2) OH CH 2
H CO
OH CH
.P P
P K
3 2
K
0 (2)
126168 298
8,314
29,1.10 exp
P(3)K
K
Mà: Kp(1) = 7,76.10-21 (atm)
Trang 31Suy ra: 19,99
7,76.10
3,1.10K
KK
21 18 P(1)
P(2)
Câu 10: Cho phản ứng:
CuSO4.3H2O(r) = CuSO4(r) + 3H2O(h)
biết hằng số cân bằng KP ở 250C là 10-6atm3 Tính lượng hơi nước tối thiểu phải thêm vào bình 2 lít ở 25oC
để chuyển hoàn toàn 0,01 mol CuSO4 thành CuSO4.3H2O
Giải Gọi x là mol H2O thêm vào:
CuSO4.3H2O(r) CuSO4(r) + 3H2O(h)
Δn
i n p
10
1 V
RT 0,03
x
1 n
P K
x 298 0,082
Trang 32Làm lạnh nhanh hỗn hợp cân bằng rồi cho qua dung dịch Ba(OH)2 để hấp thu COF2 và CO2 thì cứ 500 ml hổn hợp cân bằng sẽ còn lại 200ml không bị hấp thu
(a – x)
2
x
2 x
x a 2 x
n
.n n K
CF CO n
Trang 330 1000 )
p(T
) p(T
T
1T
1R
ΔHK
Kln
1 2
320651273
112741
4
4,041,987ln
T
1T1K
KRlnΔH
1 2
) p(T
) p(T 0
12731,987
T
ΔGΔH
ΔS
0 1000
0 1000 0
2
CO
2 CO Ρ
x1
xK
Vậy x2CO KΡ.xCO KΡ 0 (1)
Trang 34Τ Ρ,
Τ
1Τ
1R
ΔΗK
Kln
1 2
1 1,987
41130 1,85
Trang 35 G0
298 = -394 + 0 + 137,14 + 198,14 = -67,72 (KJ) Hằng số cân bằng:
27,33298
8,314
67,72.10RT
ΔGlnK
3 0
)21,12
) 298 (
21 , 12 63670 )
21 , 12 ( 63670
1R
ΔΗΚ
1400
18,314
63670K
6,55 Ρ,400 e 7,4.10 1,055.10
Trang 36b Ở 250C khi trộn 0,55 mol khí CH4 với 0,1 mol khí H2
trong bình chứa Ckc rắn (dư), thì phản ứng xảy ra
theo chiều nào nếu áp suất tổng cộng giữ không
đổi ở 1 atm? Giải thích
c Khí H2 được nén vào bình có chứa Ckc rắn dư ở
điều kiện áp suất 1 atm và nhiệt độ 298K Hãy xác
định áp suất riêng phần của CH4 khi cân bằng ở
nhiệt độ áp suất trên
d Thiết lập phương trình H0 = f(T) (phương trình chỉ
1 0,1
0,55 n
P π
1 2
Δn
i n p
2 H
31,169P
P
Ta có P P 1 31,169P P 1 0
2 2 2
2 H H
0 298
100011,05
ΔH0
Trang 371.2.Bài tập tự giải:
Câu 1: Tại 500C và áp suất 0,344 atm, độ phân ly của
N2O4 thành NO2 là 63% Xác định KP và KC
ĐS: Kp = 0,867 (atm); KC= 0,034 (mol/l) Câu 2: Ở 630C hằng số cân bằng KP của phản ứng:
N2O4 2NO2 là 1,27 Xác định thành phần hỗn hợp cân bằng khi:
a Áp suất chung bằng 1atm
b Áp suất chung bằng 10 atm
ĐS: a 65,8% NO2; 34,2% N2O4
b 29,8% NO2; 70,2% N2O4Câu 3: Đun 746g I2 với 16,2g H2 trong một bình kín có thể tích 1000 lit đến 4200C thì cân bằng thu được 721g
HI Nếu thêm vào hỗn hợp đầu 1000g I2 và 5g H2 thì lượng HI tạo thành là bao nhiêu?
ĐS: 1582 g Câu 4: Xác định hằng số cân bằng Kp của phản ứng sau
ở 700K
SO2 + 1/2O2 = SO3Biết rằng ở 500K hằng số cân bằng Kp = 2,138.105atm -1/2 và hiệu ứng nhiệt trung bình trong khoảng nhiệt
độ 500 700K là -23400 cal
ĐS: 2,6.10+2 atm-1/2 Câu 5: Ở 1000K hằng số cân bằng của phản ứng:
2SO3(k) + O2(k) 2SO3(k)
Trang 38Có hằng số cân bằng KP = 3,5 atm-1 Tính áp suất riêng phần lúc cân bằng của SO2 và SO3 nếu áp suất chung của hệ bằng 1 atm và áp suất cân bằng của O2 là 0,1 atm
= -34,82 (KJ) và H0 = -56,34 (KJ) Xác định hằng số cân bằng của phản ứng ở 298K và 598K
ĐS: Kp= 1,3.106 ở 2980K và Kp= 12 ở 5980K Câu 7: Ở nhiệt độ T và áp suất P xác định, một hỗn hợp khí cân bằng gồm 3 mol N2, 1 mol H2 và 1 mol NH3
Trang 39PCl3(k) + Cl2(k) PCl5 (k) ở 500K là KP = 3 atm-1
a Tính độ phân ly của PCl5 ở 2 atm và 20 atm
b Ở áp suất nào, độ phân ly là 15%
ĐS: a 44,7%; 13%; b 14,48 atm Câu 9: Cho phản ứng thủy phân este axetat etyl
CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH Nếu ban đầu số mol của este bằng số mol nước thì khi cân bằng có 1/3 lượng este bị thủy phân
a Xác định hằng số cân bằng của phản ứng thủy phân
b Tính số mol este bị thủy phân khi số mol nước lớn gấp 10 lần số mol este
c Tính tỷ lệ mol giữa nước và este để khi cân bằng 99% este bị thủy phân
ĐS: a Kn = 0,15; b 75,9%; c 393 lần Câu 10: Cho phản ứng:
C2H4(k) + H2(k) C2H6(k) Lập công thức tính số mol của C2H6 trong hỗn hợp cân bằng theo số mol ban đầu của C2H4 là a, của H2 là
b, hằng số cân bằng Kp và áp suất cân bằng của hệ là
P
1 P.K
abPK 4
b a 2
b a
P P 2
Câu 11: Cho phản ứng: CO + Cl2 COCl2
Có phương trình mô tả sự phụ thuộc của Kp vào nhiệt độ T là:
Trang 40- 2 mol CO; 5 mol Cl2 và mol 3 COCl2
- 0,4 mol CO; 1,6 mol Cl2 và 8 mol COCl2
Câu 12: Có thể điều chế Cl2 bằng phản ứng:
4HCl(k) + O2 2H2O(h) + 2Cl2Xác định HSCB KP của phản ứng ở 3860C, biết rằng ở nhiệt độ đó và áp suất 1 atm, khi cho 1 mol HCl tác dụng với 0,5 mol O2 thì khi cân bằng sẽ được 0,4 mol Cl2
ĐS: Kp = 69,3 atm-1 Câu 13: Ở 400C, hằng số cân bằng của phản ứng:
LiCl.3NH3(r) LiCl.NH3(r) + 2NH3(k)
là Kp = 9 atm2, ở nhiệt độ này phải thêm bao nhiêu mol
NH3 vào một bình có thể tích 5 lit chứa 0,1mol LiCl.NH3(r) để tất cả LiCl.NH3(r) chuyển thành LiCl.3NH3(r)