Công nghệ sản xuất propylene

MỞ ĐẦU đóng góp lâu dài quan trọng ông lĩnh vực khoa học polyme Năm 1953 Staudinger nhận giải Nobel nhũng công trình nghiên cúu tiên phong lĩnh vục Các hợp chất cao phân tử thiên nhiên người ta biết đến từ lâu.Từ thời cố đại người biết sử dụng loại vật liệu thiên nhiên loại sợi,da,cao su.Nhưng khái niệm hợp chất cao phân tử xuất cách không lâu hóa học cao phân Trong đồ án nàytử em giao nhiêm vụ nghiên cứu trình tổng hợp polyme nói tách thành môn khoa học độc lập tù’ năm thứ 20 kỉ này.Thoạt tiên người ta ngạc nhiên điều là: hợp chất cao phân tử có tầm quan trọng lớn mà lại phát triển chậm vậy? Nhưng điều A TỔNG HỢP POLYMER mâu thuẫn Chỉ hóa học hũư cố điển phát triển mạnh đạt đến trình độ cao hóa học hợp chất cao phân tử trở thành môn khoa học riêng biệt Trùng họp Sự phát triến ngành công nghiệp polyme bị hạn chế hạn chế hiếu biết chất polyme Các nhà khoa học nhận biết số tinh chất bất bình thường polyme nhìn chung họ coi tính chất polyme tập hợp nhũng phân tử nhở I Trùng họp gốc Hermann Staudinger (1920) đưa sổ giả thuyết va khái niệm quan trọng ngành khoa quát học polyme: Phương trình tống phản ứng trùng hợp gốc viết: nMnhững -» (- M)n tử lớn chuỗi đơn vị hóa học -Polyme tạo phân đơn giản liên kết với liên kết cộng hóa trị Dựa vào chất trung tâm hoạt động, người ta chia trình trùng hợp thành -Đưa: trùng kháihợp niệm đạitrùng phânhợp tử đế mô tả polyme loại gốc, ion Trong phản ứng trùng hợp gốc (trung tâm phản ứng gốc tự do) phương pháp phổ biến để tổng hợp hợp chất cao phân tử Hầu hết polyme mạch cacbon sử dụng rộng rãi Phản ứng tạo nên gốc (Ri°) nên đựơc gọi phản ứng chuyến mạch Phản úng chuyển mạch dễ xảy gốc tạo thành (Ri°) bền (có lượng tụ1 thấp hơn) gốc ban đầu (R°) Năng lượng hoạt hoá (Ea) phản ứng chuyển mạch phụ thuộc nhiều vào chất Gốc tự tác nhân chuyển mạch (RjX) có giá trị khoảng từ - 20 kcal/mol c Phản ứng cộng họp vào liên kết đôi: 1.1 Định nghĩa Gốc tự nguyên tử (nhóm -c° nguyên + x° tử) hay phần phân tử có chứa điện tử tự (chưa ghép đôi) Gốc tự Co’ chế động học phản ứngdo trùng họp gốc Gốc tụ' tạo thành phân cắt đồng ly liên kết phân tử Phản ứng trùng hợpInói chung, phản úng trùng hợp gốc nói riêng bao gồm giai -c-1 -X -> đoạn là: khơi mào, phát triển mạch ngắt mạch Ngoài xảy I phản ứng chuyên mạch 1.2 Hoạt tính cùa gốc tự 2.1 Giai đoạn khoi mào Gốc tự có hoạt tính mạnh mức độ ổn định điện tử tự gốc Mục đích giai đoạn khơi mào tạo thành gốc tự ban đầu cần thiết, làm cao.Vì trung ứng đế đổi phátmức triển phân Tuỳ bấttâm cho hiệucác ứngphản làm thay độ mạch ốn định củatử điện tủ' theo tự' dobản trênchất gốccủa đềutừng làm phương pháp đế tạo giảm hoạt tínhdùng gốc tự' gốc tự ban đầu mà phân biệt trường hợp sau: 1.3 Các phản ứng gốc *CH2-CHX° + CHj=CHX -> tự 0CH:-CHX-CH:-CHX' R° + RiX Ri° + RX Tuy nhiên chế khó xảy ra, phương pháp khơi mào nhiệt khó tống hợp polyme Bởi lưỡng gốc có tạo thành chúng vòng hoá tức khắc xảy phản úng nội phân tử khác khó đế tạo thành sản phấm polyme Nhiều monome thực tế không trùng hợp nhiệt oxy tạp chất khác đóng vai trò chất khơi mào, ví dụ: vinylaxetat, vinyclorua, acrynitril Chỉ có metylmetacrylat (MMA) CH2=CHCH3-COOCH3 styren trùng hợp theo phương pháp khới mào nhiệt Tuy nhiên lượng hoạt hoá trình khơi mào nhiệt lớn nên tốc độ trình trùng hợp xảy chậm phụ thuộc nhiều vào nhiệt độ Ví dụ, trình trùng hợp nhiệt MMA, lượng polyme tạo thành 700C 0,0081%, 1300C 0,12% V phương pháp ý nghĩa thực tế b Khoi mào quang hoá Dưới tác dụng tia tử ngoại, monome chuyến sang trạng thái kích thích, va chạm với phân tử monome khác tạo thành lưỡng gốc đứt không cân đối tạo thành gốc tự do: CH:=CHX —s.% CH:=CHX’ + CH;=CHX -» °CHX-CH:-CH:-CHX° -» CHs-CHX0 + CHX=CH° c Khoi mào xạ Ớ mức độ chuyến hoá thấp trùng hợp xạ tuân theo nhũng quy luật trùng hợp quang hoá giai đoạn chuyến ho sâu th chế trở nên phức tạp M -»(M* + e) -> M* -> Ri° + R:° Cơ chế đoạn sau:loạt bước cộng hợp liên tục monome vào gốc Ở giai nàytrình xảy M: phân tử monome, dung môi hay chất có mặt hệ Các gốc sinh (Ri°, R2°) bền (năng lượng tự’ thấp) d Khoi mào hoá chất Gọi Vp tốc độ phản ứng phát triển mạch Neu độ trùng hợp không ảnh hưởng đến tốc Đây phương pháp ứng dụng rộng rãi nghiên cún sản xuất độ phát triển trùng hợp, nghĩa là: Người ta sử dụng hợp chất có chứa liên kết bền peoxytl (-0-0-), hợp chất azô(Ũ-N=N-Ũ) dễ bị phân huỷ tạo thành gốc tự nhiệt độ không cao gọi chất khơi mào kpi — kp2 = — kp(n_i) = kp Tóm lại, giai đoạn khơi mào gồm phản ứng: Khi biểu thức tốc độ phát triển mạch viết: Phản ứng tạo thành gốc tự phân cắt đồng li chất khơi mào I ki I 2R° Vj = triển kị.f.[I] [R0]: tổng nồng độ gốc phát Năng lượng hoạt hoá phản ứng phát triển mạch (Ep) có giá trị khoảng 7lOkcal/mol 2.2 Giai đoạn phát trỉên mạch b Gốc tự từ chất khơi mào kết hợp với đại gốc c Các chất ức chế kết hợp với đại gốc Neu lúc ngắt mạch xảy theo nhiều chế chế xảy với tốc độ lớn định ngắt mạch trình.Thông thường giai đoạn ngắt mạch xảy chủ yếu theo chế (a) Gọi v0 tốc độ phản ứng ngắt mạch, ta có: [R °]: Tổng nồng độ gốc phát triển Năng lượng hoạt hoá phản ứng ngắt mạch (E0) khoảng kcal/mol Phản ứng truyền mạch Thường xảy trình trùng hợp Làm ngừng phản ứng phát triển mạch, không làm giảm trung tâm hoạt động Trùng hợp khối Trùng hợp khối phương pháp tiến hành trùng hợp monome pha ngưng tụ, không dùng dung môi Sản phẩm khối polyme rắn có hình dạng bình phản ứng Chất khơi mào thường sử dụng peoxyt hữu Theo mức độ trùng hợp, độ nhớt môi trường tăng dần gây trở ngại cho việc thoát nhiệt, vị trí khác hệ có nhiệt độ khác điều làm cho polyme thu không đồng khối lượng phân tử Đe khắc phục nhược điếm người ta thường tiến hành trùng hợp khối với tốc độ nhỏ tích không lớn Một nhược điểm phương pháp khó giữ cho nhiệt độ đồng 4.2 Trùng hợp dung dịch Bằng phương pháp này, phải sử dụng monome tan dung môi, polyme tan không tan Truông hợp polyme tạo thành tan dung môi thuận lợi người ta sử dụng dung dịch polyme thu được, trình điều chế vecni, keo dán Neu muốn tách polyme khỏi dung dịch sử dụng phương pháp, phương pháp kết tủa sử dụng dung môi khác không hòa tan polyme cho vào dung dịch polyme thu phương pháp chưng cất để loại dung môi 4.3 Trùng hợp nhũ tương Phương pháp sử dụng rộng rãi công nghiệp Trùng hợp nhũ tương xảy với tốc độ lớn nhiệt độ tương đối thấp, điều cho phép thu nhũng polyme có phân tử lượng cao đa phân tán Trong tr.nh trùng hợp nhũ tương thường sử dụng nước làm môi trường phân tán để tạo nhũ tương hàm lượng monome vào khoảng 30 - 60%, phân bố hệ Hệ nhũ tương thường không bền, nên người ta cho thêm vào hệ chất nhũ hóa đế tăng cường tạo nhũ tính bền vũng nhũ tương Các chất nhũ hóa thường dùng xà phòng oleat, palmitat, laurat kim 00000 00000 Mixen dạng Mixen dạng cẩu Bây cho monome không tan nước phần monome khuếch tán vào mixen, phần lại lơ lửng nước Chất khơi mào thường dùng chất tan nước hydropeoxyt, pesulfat, peborat Người ta sử dụng rộng rãi hệ khơi mào oxy hoá khử trùng hợp nhũ tương, nhũng hệ có tác dụng tốt môi trường nước Trong trùng hợp nhũ tương người ta thường đưa thêm chất điều chỉnh trình trùng hợp chất đệm (photphat, axetat ) đế giữ cho pH môi trường ổn định, pH môi trường có ảnh hưởng đến độ ổn định nhũ tương đến động học phản ứng, trường hợp sử dụng hệ khơi mào oxy hoá khử trường hợp sử dụng hệ khơi mào oxy hoá khử Quá tr.nh trùng hợp diễn lòng mixen, nồng độ monome luôn bù đắp từ giọt monome bên Quá trình tiếp tục gốc tự khác khuếch tán vào mixen gây phản ứng ngắt mạch Kích thước mixen tăng lên đến lúc bị phá vỡ, phản ứng trùng hợp tiếp tục xảy hạt polyme bị trương Thực nghiệm cho thấy độ chuyển hoá khoảng 15 - 20% mixen bị phá 4.4 Trùng họp huyền phù Trùng hợp huyền phù hay gọi trùng hợp giọt Cơ chế động học phản ứng trùng hợp huyền phù gần giống trùng hợp khối Các "khối" giọt monomer khuếch tán nước Chất khơi mào sử dụng peoxyt hữu hợp chất azo diazo tan monome Kích thước "khối" điều chỉnh cách thay đổi tốc độ khuấy, hàm lượng chất ốn định Bằng phương pháp trùng hợp giọt người ta thu huyền phù polyme, tiếu phân polyme (hạt) 4.5 Trùng hợp pha khí Phương pháp thường áp dụng monome nhóm anken, ví dụ etylen (CH2 =CH2) Ưu điếm phương pháp dễ dàng điều chỉnh nhiệt độ hệ điều chỉnh khối lượng phân tủ’ polyme, nhung phương pháp đ.i hỏi phải thực nhiệt độ áp suất cao phí lớn, độ an toàn II Trùng ion họp Sự khác trùng hợp gốc trùng hợp ion Trùng hợp ion xảy có mặt chất xúc tác phản ứng khơi mào xảy cónăng lượng hoạt hoá thấp nên phản ứng đạt tốc độ lớn nhiệt độ thấp Bản chất xúc tác, dung môi tạp chất môi trường có ảnh hưởng lớn đến chế phản úng Phản ứng trùng hợp gốc xảy trung tâm hoạt động gốc tự’ cách chuyển điện tử chưa ghép đôi dọc theo mạch Đối với phản ứng trùng hợp ion trung tâm hoạt động cacbocation (ion cacboni) cabanion Cacbocation cabanion tạo thành phân cắt dị ly liên kết phân tử trung hoà ảnh hưởng tác nhân phân cực khác xảy với có mặt chất xúc tác Chất xúc tác không bị tiêu hao trình phản ứng không tham gia vào thành phần polyme -c I :X -> -c+ + X' cacbocation Trùng họp cation 1.1 Sự tạo thành cacbocation (ion cacbonỉ) phản ứng chúng Các ion hừu tồn dạng tự pha ngưng tụ, thường ion nhiều có tương tác tĩnh điện với nhũng ion có điện tích trái dấu Trong dung dịch, Môi trường phân cực cân phản ứng dịch chuyến phía phải, nghĩa xu hướng tạo thành ion tụ' nhiều Nồng độ cặp ion ion tự xác định cách phối hợp phương pháp đo độ dẫn điện phương pháp quang phố Phương pháp đo độ dẫn điện cho phép xác định nồng độ ion tự do, phương pháp quang phố cho phép xác định nồng độ cặp ion ion tự' do.Vì dung dịch đồng thời có mặt ion tự' cặp ion, có mặt monomer phản ứng trùng hợp xảy cặp ion (với số tốc độ kP1) ion tự (với sổ tốc độ kp2) Đe phản ứng xảy ion tạo thành phải có hoạt tính thấp ion ban đầu Nói khác đi, lượng tự ion tạo thành phải thấp lượng tự ion ban đầu Đối với dãy cation hydrocacbon mạch thắng, hoạt tính xếp sau : CỈỈ34 > C2 H5 * > n-CsH7* > izo- C3 H7 * b Phản ứng đồng phân hoá Nhiều cation hữu dễ dàng đồng phân hoá để chuyển sang dạng khác bền (có lượng thấp hơn) Phản ứng đồng phân hoá có ý nghĩa lớn trình trùng hợp cation Trong số điều kiện cụ thế, trình trùng họp xảy đồng thời với trình đồng R* + M RM* ngang polypropylene xoắn khoảng 0.35 nm2 (đường kính 0,7nm) Vì Ti AI liên kết với cầu Clo không nhôm không tham gia trục tiếp vào việc định hướng cho monome đến Người ta đề nghị ảnh hưởng khác ankyl nhôm đến vi cấu trúc polyme trọng lượng phân tử cách mà ankyl nhôm tạo bề mặt titan chloride Nhũng khác biệt vi lập polyme khối lượng phân tử có the chất hoạt hoá tạo vị trí isotactic khác Vấn đề điều hòa lập điều hòa vùng chèn monome Đối với a-olefín, số vấn đề liên quan đến phối trí chèn monome cần phải xem xét Cách mà monome chèn vào mạch polymer định vi cấu tạo polyme định tính chất polyme Có phải nhóm methyl propylene nằm cuối mạch hay đi? Khi kim loại phối trí với mạch polyme vị trí nhóm methyl phân tử propylene so với vị trí phối trí nào, cis hay trans? Các liệu thí nghiệm cho thấy sản xuất polypropylene isotactic kiếu chèn bậc chiếm un Điều chúng minh thông qua việc phân tích nhóm cuối phát nhóm isopropyl nằm cuối mạch sau chuyến mạch H2 Tính Đối với chèn điều hòa không gian (Stereoregular insertion) có kiếu cần xem xét chèn kiếu cis kiếu trans Trong trùng hợp iosotactic syndiotactic xảy chế cis Các cấu trúc hóa học lập tạo từ phản úng cộng cis trans vào liên Hình : Quá trình hình thành Polypropylene isotactic Hai chế cho định đến tính hoá học lập chèn monome vào theo kieu isotactic cấu trúc bất đối xứng vị trí hoạt động nguyên tử cacbon bất đối xứng monome chèn vào sau Người ta chứng minh thực nghiệm yếu tố điều chỉnh trung tâm hoạt động với cấu trúc bất đối xứng Cơ Hình : cấu trúc đối hình xúc tác Nhũng trình polyme hóa propvlene thông dụng - Quá trình polyme hóa dung dịch Hydrocacbon (hexan, heptan ) nhũng điều kiện nhiệt độ, áp suất, nhiệt độ đủ đế polyme lưu giữ dung dịch, trình ban đầu sử dụng nhung thực tế không tốn - Quá trình polyme hóa huyền phù dung môi giống phương pháp trên, nhung áp suất nhiệt độ thấp hon Polyme không lưu giữ dung dịch Quá trình phố biến Qui trình sản xuất chung Qui trình sản xuất chung V Các công nghệ đưọc sử dụng Công nghệ pha lỏng a.Qui trình công nghệ SPHERIPOL Công nghệ Spheripol hồ trợ tố chức R&D mạnh công nghiệp giới Basell sáng chế loại xúc tác tuyệt hảo tiếp tục cải hoán phát triển trình vận hành Không nhà sản xuất pp khác chuyên sử dụng loại xúc tác Metallocen, Basell chiếm vị mạnh với hệ xúc tác Ziegler-Natta Với liên kết Tagor Montell đế thành lập Baselĩ, loại xúc tác Metaĩĩocen tăng cường mạnh Tagor Công nghệ Spheripol sản xuất nhiều chủng loại sản Hình : Sơ đồ sản xuất pp theo công nghệ Spheripol copolyme) terpolymer, Etylen Buten-1 đưa vào lò phản ứng với lượng nhở Chu trình tạo hàm lượng chất rắn cao (> 50% khối lượng), giải phóng nhiệt tốt (do tuần hoàn nước bọc lò phản úng) khống chế nhiệt độ tốt (không có điểm nóng) Polyme tạo thành chảy liên tục khỏi lò phản ứng, qua thiết bị gia nhiệt dẫn tới tháp khử khí cấp Propylen không tham gia phản ứng thu hồi từ tháp khử khí, ngưng tụ bơm trở lại lò phản ứng Đế sản xuất copolyme nén (impact copolyme) loại thường loại đặc biệt, polyme từ lò phản ứng nạp vào lò phản ứng pha khí tầng sôi lắp đặt sau (hỗn họp phản ứng không dẫn vào lò phản ứng sản xuất homopolyme random copolyme) Trong lò phản úng pha khí cho Etylen tiếp tục polyme hoá với homopolyme sinh từ lò phản ứng tạo chất nhựa đàn hồi (cao su Etylen/Propylen) Sự mở rộng lỗ rỗng bên hạt polyme cách kỹ lưỡng tạo nên pha cao su không bị kết dính không đóng đống, làm hỏng qui trình vận hành Trạng thái lỏng trì hồi lưu thích hợp khí phản ứng: nhiệt phản ứng khí hồi lưu giải phóng thiết bị làm lạnh, trước khí lạnh dẫn trở lại vào đáy lò phản ứng thứ cấp Loại lò phản ứng pha khí có hiệu suất cao trì chuyển động hỗn loạn để làm tăng độ khuyếch tán phản ứng monome có khả giải phóng nhiệt cách hiệu Muốn sản xuất số copolyme đặc biệt, tạo thành hàm lượng etylen khác cần phải sử dụng lò phản ứng pha khí thứ ưu điếm công nghệ Basell: Basell mang nhãn hiệu lớn Nhà quyền pp tiêu điểm số Nhà quyền tiềm Đồng xúc tác (TEAL) độ đậm đặc 100%, chứa cylinder đổ vào bể Từ đây, TEAL nạp vào thiết bị hoạt hoá xúc tác (tiền tiếp xúc) bom định lượng Dầu Hydrocarbon mỡ đước xả vào bế hâm nóng, pha trộn sau chuyến đến thiết bị tạo bùn xúc tác mà thành phần xúc tác rắn nạp vào bình tời nâng Xúc tác rắn phân tán dầu Hydrocarbon, bố sung thêm mờ nhiệt độ định sẵn, khuấy liên tục, đế nguội đế ổn định bùn Duy trì nhiệt độ thấp cân đong bùn để chuyến sang thiết bị hoạt hoá xúc tác • Khu vực hoạt hoá xúc tác Quá trình hoạt hoá xúc tác thiết bị bao gồm giai đoạn Trước tiên, bùn xúc tác trộn với đồng xúc tác thùng tiền tiếp xúc Sau đó, hỗn hợp xúc tác hoạt hoá trộn lẫn với nguyên liệu propylen lạnh lưu giữ thòi gian ngắn lò phản ứng mà Propylen nạp thêm đế tiến hành phản ứng tiền trùng hợp : Nhiệt độ Thời gian phản ứng: 4,5 : MPa 80 °c 1,5 giò' Một phần propylen trùng họp phần lại dạng lỏng sử dụng chất pha loãng polyme rắn Bơm hồi lưu giữ vận tốc cao đế bảo đảm hỗn Spheripol chấp nhận khả cung cấp H2, kiếm soát cấu trúc polyme, linh hoạt trình làm mát kiếm soát xác chất lượng chủng loại sản phâm Polyme xả liên tục từ lò phản ứng qua đường ống bọc đế bay monome dẫn tới thùng chứa (áp suất thùng 15-18 barg) • Khu vực khử khí xử lý nước Trong trường hợp sản xuất homopolyme, random copolyme terpolyme sản phấm polyme thu gom đáy bình chứa lọc áp suất tương đương áp suất khí để tách monome không tham gia phản ứng Dòng monome nén đưa thiết bị thu hồi propylen Mức độ khử khí cao nhiệt độ dòng sản phẩm cao tạo hiệu cao cho thiết bị xử lý nước thiết bị đùn ép polyme Bột polyme thoát trọng lực tới thiết bị xử lý nước Tại đó, nước bơm vào để đuối monome không tham gia phản ứng, propan khử hoạt hoá xúc tác sót lại sau phản úng nâng cao chất lượng sản phấm Hơi nước ngưng tụ xả cống sau dẫn qua thiết bị làm • Khu vực đồng trùng hợp dị pha (heterophasic copolymerization), khử khí sục Etylen (lựa chọn) 0,3 Tỉ trọng trung bình tầng phản ứng: 300/350 kg/m3 Copolyme tạo thành xả từ đáy lò (có kiểm soát) Thiết bị sục E ty len • Khu vực làm khô sản phẩm polyme Sản phẩm polyme ướt từ khu vực tháp xử lý nước đưa đến phận làm khô đế đuối nước bề mặt dòng Nitơ nóng Nitơ ướt dẫn tới tháp tách bột nước ngưng tụ trước hồi lun trở lại tháp làm khô Polyme khô chuyến tới silô lưu giữ môi trường Nitơ • Khu vục trộn phụ gia đùn ép Polyme từ thiết bi xay khô vận chuyển dòng Nitơ đến silô trung gian đỉnh phận đùn ép Bột polyme xả liên tục tù’ silô đầy qua máy đo luu lượng van xả tới phận đùn ép a Công nghệ HYPOL-II Công nghệ Hypol MITSUI định hướng sản xuất pp đặc biệt, bao gồm copolyme có độ nén cao Chuỗi lò phản ứng đa chức có vốn đầu tư cao hon lò phản ứng đon giản khác Công nghệ tương đối MITSUI áp dụng Hình : Sơ đồ sản xuất pp theo công nghệ Hypol II Công nghệ pha khí a Qui trình công nghệ NO vo LEN ABB Lumus có công nghệ pha khí khác, công nghệ Novolen Công nghệ đạt thành Arập Xêút Nam Phi Lò phản ứng thắng đứng máy khuấy cho phép thay đối chủng loại sản phấm nhanh lò phản ứng tầng sôi Khi ABB Equistar mua công nghệ Tagor, công nghệ đựợc hỗ trợ thêm công nghệ Equistar Nhìn Hình : Sơ đồ sán xuất pp thcjpjcMg_ngliệJ^Loy_Qlcii Propylen, etylen monome khác đưa vào lò phản ứng với có mặt H2 nhằm kiểm soát trọng lượng phân tử Điều kiện phản ứng (nhiệt độ, áp suất hàm lượng chất tham gia phản ứng) đặt sẵn theo yêu cầu Phản ứng mang tính chất toả nhiệt lò phản ứng làm lạnh thiết bị trao đối nhiệt mà khí phản ứng hoá lỏng trộn với nguyên liệu nạp bơm vào lò phản ứng Sự bay nhanh chất lỏng tầng polyme bảo đảm tối đa trao đối nhiệt Bột polyme xả từ lò phản ứng tách áp suất khí quyến Monome không tham gia phản ứng tách khỏi bột nén sau hồi lưu dẫn tới đầu thiết bị sản xuất oleíĩn Polyme dẫn Nitơ tới bình tách propylen, sau chuyển tới Silô tạo hạt với bố sung phụ gia b Chu trình công nghệ UNIPOL Dow chiếm giữ quyền Dow tập trung phát triến loại xúc tác Metallocen đế sản xuất pp ưnipol biết đến hàng loạt sản phấm nhựa với tính chất khác điếm chảy mềm độ rắn Tuy nhiên, công nghệ không Hình : Sơ đồ sản xuất pp theo công nghệ Unỉpol (incineration) b Qui trình công nghệ INNOVOLEN Công nghệ Innovene BP sử dụng lò phản úng pha khí nằm ngang với máy khuấy Công nghệ cho thay đổi nhanh chóng chủng loại sản phẩm pp BP có hệ xúc tác riêng Công nghệ Innovene cho nhiều loại sản phẩm, từ homopolyme đến copolyme nén Lò phản ứng thứ cấp có độ lớn giống lò sơ cấp sử dụng đế sản xuất copolyme nén Với công nghệ vận hành đồng thời dây chuyền độc lập sản xuất pp Các nhà sản xuất pp Mỹ thường chuyển tù’ công nghệ khác sang công Hình : So' đồ sản xuất pp theo công nghệ Innovene VI ứng dụng: Hoàn toàn giống PE Loại thông thường đế sản xuất loại vật dụng thông thường như: thùng chứa, dây cáp, bao gói đồ hộp, đồ đạt nhà, Loại trùng hợp khối: sản xuất vật dụng chất lượng cao, chi tiết công nghiệp, loại van, vỏ hộp acqui, Loại tính lý cao: dùng sản xuất vật dụng chất lượng cao hệ thống ống chịu áp suất công nghiệp, ống dẫn dầu, dẫn nước thải, Thực trạng sử dụng nhựa PP: > Đối với xuất loại túi pp, đến hết tháng 11/09, xuất tới 11 thị trường, Pháp thị trường xuất lớn đạt 3,6 triệu USD chiếm tới 84% tổng kim ngạch xuất đổi với chủng loại túi nhựa Các thị trường khác kim ngạch xuất khác mức khiêm tốn, thị trường xuất lớn thứ Campuchia kim ngạch xuất khâu đạt 180 nghìn USD chiếm 4% tống kim ngạch xuất khấu chủng loại túi nhựa Một số thị trường thuộc khối EU khác có kim ngạch xuất cao xuất tới Đức đạt 124 nghìn USD, xuất tới Italia đạt 173 nghìn USD Cho thấy EU thị trường xuất khâu tiềm chủng loại sản phấm năm 2010 So với xuất khấu kỳ 2008, xuất khấu tới nhiều thị trường đạt kết ấn tượng bất chấp tác động tiêu cực từ suy thoái kinh tế Cả thị trường xuất khấu lớn chủng loại tăng trưởng cao xuất khấu tới thị trường lớn Pháp tăng 89%, xuất tới thị trường lớn thứ Campuchia tăng 21%, mức tăng cao xuất khấu tới Italia, kim ngạch xuất tới thị trường tăng 390% so với xuất kỳ, số thị trường khác đạt kim ngạch tốc độ tăng trưởng cao xuất tới Mỹ đạt 123 nghìn USD tăng 1334% so vói kỳ, xuất tới Nhật Bản đạt 50 nghìn USD tăng 8767% so vói xuất kỳ > Ngay từ đầu năm 2010, giá nguyên liệu nhựa loại tăng, nhựa pp, PE tăng cao thêm 200 USD/tấn, nhựa PVC tăng khoảng 50 USD/tấn Nguyên nhân tập đoàn sản xuất nhựa PE hàng đầu giói SABIC dừng sửa chữa làm giảm nửa lượng nhựa pp pp châu Á hai tháng đầu năm 2010 nhu cầu nguyên liệu thị trường Trung Quốc tăng Trong tháng năm 2010, thị trường Trung Quốc giảm nhu cầu nên giá nguyên liệu có xu hướng giảm nhẹ, đó, bột PVC giảm khoảng 30 USD/tấn, nhựa pp PE giảm khoảng 50 USD/tấn Trên kiến thức em tìm hiếu “Công nghệ sản xuất Propylene”, em xin chân thành cám ơn giáo viên hướng dẫn cô Phan Thị Thúy giúp em hoàn [...]... đùn ép a Công nghệ HYPOL-II Công nghệ Hypol của MITSUI được định hướng sản xuất pp đặc biệt, trong đó bao gồm copolyme có độ nén cao Chuỗi lò phản ứng đa chức năng có vốn đầu tư cao hon các lò phản ứng đon giản khác Công nghệ này tương đối mới và được MITSUI áp dụng và Hình 3 : Sơ đồ sản xuất pp theo công nghệ Hypol II 2 Công nghệ pha khí a Qui trình công nghệ NO vo LEN ABB Lumus có công nghệ pha khí... phố biến 3 Qui trình sản xuất chung Qui trình sản xuất chung V Các công nghệ đưọc sử dụng hiện nay 1 Công nghệ pha lỏng a.Qui trình công nghệ SPHERIPOL Công nghệ Spheripol được hồ trợ bởi một tố chức R&D mạnh nhất trong công nghiệp và trên thế giới Basell đã sáng chế loại xúc tác tuyệt hảo và vẫn tiếp tục cải hoán và phát triển trong quá trình vận hành Không như các nhà sản xuất pp khác chuyên sử... đồ sản xuất pp theo công nghệ Unỉpol (incineration) b Qui trình công nghệ của INNOVOLEN Công nghệ Innovene của BP sử dụng lò phản úng pha khí nằm ngang với máy khuấy Công nghệ này cho thay đổi nhanh chóng chủng loại sản phẩm pp BP có hệ xúc tác riêng Công nghệ Innovene cho ra được rất nhiều loại sản phẩm, từ homopolyme đến copolyme nén Lò phản ứng thứ cấp có độ lớn giống lò sơ cấp được sử dụng đế sản. .. đế sản xuất gần 1 kg pp Vào những năm thập kỷ 60 các công ty khác nhau đã cải biến công nghệ sản suất pp dựa trên quá trình Montecatini Các công nghệ sử dụng xúc tác thế hệ một vẫn được áp dụng rộng rãi Vào năm 1985 thị phần của công nghệ sản xuất pp sử dụng xúc tác thế hệ một chiếm 42% ở Mỹ (trong tổng số 2,6 MMTA), 79% ở Nhật (trong tổng số 1,35 MMTA) và 71% ớ Tây Âu (trong tổng số 2,3 MMTA) Công nghệ. .. NO vo LEN ABB Lumus có công nghệ pha khí khác, công nghệ Novolen Công nghệ này đang đạt thành quả ở Arập Xêút và Nam Phi Lò phản ứng thắng đứng và máy khuấy cho phép thay đối chủng loại sản phấm nhanh hơn lò phản ứng tầng sôi Khi ABB và Equistar mua công nghệ của Tagor, công nghệ này đựợc hỗ trợ thêm bởi công nghệ của Equistar Nhìn Hình 4 : Sơ đồ sán xuất pp thcjpjcMg_ngliệJ^Loy_Qlcii Propylen, etylen... Phản ứng trùng ngưng trên bề mặt phân chia hai pha xảy ra ở nhiệt độ phòng với tốc B SẢN XUẤT POLYPROPYLENE (PP) I Khái quát về công nghiệp sản xuất Polypropylene Công nghiệp sản xuất pp thương mại đã tồn tại hơn bốn mươi năm nay Công ty Montecatini đã đưa ra công nghệ sản xuất pp thương mại đầu tiên vào năm 1957 Đó là quá trình polyme hoá “dung dịch bùn” (xăng được sử dụng làm môi trường pha loãng)... rất nhiều loại sản phẩm, từ homopolyme đến copolyme nén Lò phản ứng thứ cấp có độ lớn giống lò sơ cấp được sử dụng đế sản xuất copolyme nén Với công nghệ này có thế vận hành đồng thời 2 dây chuyền độc lập sản xuất pp Các nhà sản xuất pp ở Mỹ thường chuyển tù’ các công nghệ khác sang công ... thiết bị sản xuất oleíĩn Polyme được dẫn bằng Nitơ tới bình tách propylen, sau đó được chuyển tới Silô và tạo hạt với sự bố sung phụ gia b Chu trình công nghệ UNIPOL hiện nay Dow đã chiếm giữ bản quyền này Dow đã tập trung phát triến loại xúc tác Metallocen đế sản xuất pp ưnipol được biết đến bởi hàng loạt các sản phấm nhựa với các tính chất khác nhau về điếm chảy mềm và độ rắn Tuy nhiên, công nghệ này... đế sản xuất pp là propylen, được tách từ khí cracking dầu mỏ hoặc từ sản phẩm dầu mỏ Khống chế điều kiện cracking (to, p, t, chất xúc tác, ) ta có thế thu được propylen và etylen về co bản, toàn bộ lượng Propylene sử dụng cho công nghiệp hóa chất đều được sản xuất từ các NMLD (cracking xúc tác) hoặc là đồng sản phẩm của Ethylene trong các nhà máy cracking bằng hơi nước Ngoài ra, còn nhũng lượng Propylene. .. mạnh với hệ xúc tác Ziegler-Natta Với sự liên kết giữa Tagor và Montell đế thành lập Baselĩ, loại xúc tác Metaĩĩocen cũng được tăng cường mạnh bởi Tagor Công nghệ Spheripol có thế sản xuất rất nhiều chủng loại sản Hình 2 : Sơ đồ sản xuất pp theo công nghệ Spheripol copolyme) hoặc terpolymer, Etylen hoặc Buten-1 được đưa vào lò phản ứng với một lượng nhở Chu trình này tạo ra hàm lượng chất rắn rất cao ... phòng với tốc B SẢN XUẤT POLYPROPYLENE (PP) I Khái quát công nghiệp sản xuất Polypropylene Công nghiệp sản xuất pp thương mại tồn bốn mươi năm Công ty Montecatini đưa công nghệ sản xuất pp thương... MITSUI áp dụng Hình : Sơ đồ sản xuất pp theo công nghệ Hypol II Công nghệ pha khí a Qui trình công nghệ NO vo LEN ABB Lumus có công nghệ pha khí khác, công nghệ Novolen Công nghệ đạt thành Arập Xêút... 3 Qui trình sản xuất chung Qui trình sản xuất chung V Các công nghệ đưọc sử dụng Công nghệ pha lỏng a.Qui trình công nghệ SPHERIPOL Công nghệ Spheripol hồ trợ tố chức R&D mạnh công nghiệp giới