thực trạng dư lượng thuốc bảo vệ thực vật trong một số loại rau trên địa bàn hà nội và đề xuất một số giải pháp quản lý thuốc bảo vệ thực vật

2.2 Tình hình nghiên cứu ngoài nước và trong nước 6 4.1 Kết quả tổng hợp dư lượng tối ña cho phép của một số hoạt chất thuốc BVTV thường dùng trên một số loại rau 30 4.2 Kết quả xác ñịnh

Bộ giáo dục và đào tạo trường đại học nông nghiệp hà nội

LỜI CAM ðOAN

Tôi xin cam ñoan ñây là công trình nghiên cứu của riêng tôi, các

số liệu, kết quả nêu trong luận văn là trung thực và chưa từng ñược ai công bố trong bất kỳ công trình nào khác

Hà Nội, ngày 20 tháng 9 năm 2009

Tác giả luận văn

Hoàng Hà

LỜI CẢM ƠN

Trong quá trình thực hiện ñề tài nghiên cứu và hoàn thành bản luận văn này, tôi luôn nhận ñược sự giúp ñỡ nhiều mặt của Bộ môn Bệnh cây - Nông dược, Trường ðại học Nông nghiệp Hà Nội

Với tình cảm chân thành và lòng biết ơn sâu sắc tới TS Nguyễn Trường Thành, thầy hướng dẫn nhiệt tình, trách nhiệm và công tâm trong suốt quá trình tôi làm luận văn

Tôi xin chân thành cảm ơn tới TS Nguyễn Văn Viên, Bộ môn Bệnh cây - Nông dược, Trường ðại học Nông nghiệp ñã giúp ñỡ, ñộng viên tôi hoàn thành bản luận văn này

Tôi xin gửi lời cảm ơn tới ñồng chí Giám ñốc, các ñồng chí Phó giám ñốc Sở Nông nghiệp và Phát triển nông thôn Hà Nội cùng anh chị em cán bộ của Thanh tra sở, Chi cục Bảo vệ thực vật ñã giúp ñỡ tôi nhiều mặt trong quá trình học tập, nghiên cứu ñể hoàn thành bản luận văn

Tôi xin chân thành cảm ơn Phòng Phân tích dư lượng - Trung tâm Kiểm ñịnh và Khảo nghiệm thuốc bảo vệ thực vật phía Bắc, Thanh tra Cục Bảo vệ thực vật, Phòng hóa Viện Môi trường ñất, Viện Bảo vệ thực vật ñã giúp ñỡ tôi trong quá trình lấy mẫu và phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật trong rau

ðề tài không thể hoàn thành nếu thiếu sự ñộng viên cổ vũ của gia ñình

2.2 Tình hình nghiên cứu ngoài nước và trong nước 6

4.1 Kết quả tổng hợp dư lượng tối ña cho phép của một số hoạt chất

thuốc BVTV thường dùng trên một số loại rau 30 4.2 Kết quả xác ñịnh dư lượng thuốc BVTV trên một số loại rau

trong sản xuất của nông dân Hà Nội và rau bán trên thị trường Hà

4.3 Xác ựịnh nguyên nhân dẫn ựến tình trạng dư lượng thuốc BVTV

4.4 đánh giá tình hình sử dụng thuốc BVTV ựối với một số loại rau

4.5 đánh giá tình hình kinh doanh thuốc Bảo vệ thực vật trên ựịa bàn

ECD Detector cộng kết ñiện tử

FAO Tổ chức nông nghiệp và lương thực của Liên hiệp quốc FID Detector ion hoá ngọn lửa

FPD Detector quang kế ngọn lửa

GAP Thực hành nông nghiệp tốt

HPLC Sắc ký lỏng cao áp

LD50 Liều gây chết 50 % cá thể vật thí nghiệm

MRL Giới hạn tối ña cho phép (mg/kg; mg/l)

MS Detector khối phổ

PHI Thời gian cách ly(ngày)

VSATTP Vệ sinh an toàn thực phẩm

WHO Tổ chức y tế thế giới

WP Dạng bột tan trong nước

3.1 Sản Lượng thuốc BVTV tăng dần còn thời gian cách ly theo

4.1 Tổng hợp dư lượng tối ña cho phép của một số hoạt chất thuốc

4.2 Mẫu rau do nông dân Hà Nội sản xuất 31 4.3 Kết quả phân tích dư lượng thuốc BVTV trên rau do nông dân

Hà Nội sản xuất (từ tháng 01 ñến tháng 9 năm 2009) 33 4.4 Loại rau do nông dân Hà Nội sản xuất có dư lượng thuốc BVTV

4.5 Số lượng mẫu rau phân tích ñược lấy có nguồn gốc tỉnh khác

4.6 Kết quả phân tích dư lượng thuốc BVTV trong rau có nguồn gốc

4.7 Loại rau có dư lượng thuốc BVTV vượt quá dư lượng tối ña cho

4.8 So sánh dư lượng thuốc BVTV trong cùng một loại rau do Hà

Nội sản xuất và rau có nguồn gốc từ tỉnh khác 37 4.9 So sánh dư lượng thuốc BVTV trong cùng một loại nông sản do

Hà Nội sản xuất và có nguồn gốc tỉnh khác 38

4.10 Các loại hoạt chất thuốc BVTV phát hiện trong các mẫu rau ñược

4.11 Biến ñộng dư lượng Cypermethrin của Sherpa 25 EC trong ñậu

ñũa ở các ngày khác nhau sau khi phun 42 4.12 Biến ñộng dư lượng Cypermethrin và Profenofos của Polytrin

P440 EC trong ñậu ñũa ở các ngày khác nhau sau phun 43 4.13 Biến ñộng dư lượng hoạt chất Fipronil của Regent 800WG trong

cải xanh ở các ngày khác nhau sau phun 44 4.14 Biến ñộng dư lượng hoạt chất Abamectin của Tập kỳ 1,8 EC

trong cải xanh ở các ngày khác nhau sau phun 45 4.15 Biến ñộng dư lượng hoạt chất Fenitrothion và Trichlofon của

Ofatox 400 EC trong rau muống ở các ngày khác nhau sau phun 46 4.16 Dư lượng thuốc BVTV với các nồng ñộ phun khác nhau 49 4.17 Kết quả sử dụng thuốc BVTV của nông dân Hà Nội vụ xuân hè

4.18 Trình ñộ chuyên môn của các cửa hàng ñại lý kinh doanh thuốc

4.3 Biến ñộng dư lượng Cypermethrin của Sherpa 25 EC theo thời

4.4 Biến ñộng dư lượng Cypermethrin và Profenofos của Polytrin

P440 EC theo thời gian thu hái sản phẩm quả ñậu ñũa 434.5 Biến ñộng dư lượng Fipronil của Regent 800 WG theo thời gian

4.6 Biến ñộng dư lượng hoạt chất Abamectin của Tập kỳ 1,8 EC theo

4.7 Biến ñộng dư lượng hoạt chất Fenitrothion và Trichlofon của

Ofatox 400 EC theo thời gian thu hái rau muống 474.8 Ảnh hưởng của dư lượng hoạt chất Cypermethrin và Profenofos

4.9 Ảnh hưởng của nồng ñộ phun ñến dư lượng thuốc bảo vệ thực

1 MỞ ðẦU

1.1 Tính cấp thiết của ñề tài

Rau là loại thực phẩm không thể thiếu trong bữa ăn hàng ngày của con người ñặc biệt là với các dân tộc Châu Á, nhu cầu tiêu dùng rau hàng ngày càng tăng cao về số lượng và chất lượng

Trong quá trình sản xuất rau trên ñồng ruộng một số loài sâu, bệnh xuất hiện thành dịch gây hại năng suất, chất lượng rau, khiến nông dân ñã phải sử dụng một sổ loại thuốc bảo vệ thực vật ñể phòng chống chúng

Cùng với sự phát triển của kinh tế, xã hội thì mức ñộ ô nhiễm, trong ñó

có ô nhiễm về hoá chất bảo vệ thực vật (BVTV) ngày càng gia tăng Hoá chất BVTV ñược sử dụng nhiều trong nông nghiệp ñể lại dư lượng trong nông sản sau thu hoạch vượt quá mức cho phép là do nhiều nguyên nhân liên quan ñến công tác vệ sinh an toàn thực phẩm mà thời gian qua Nhà nước, Thành phố và nhân dân Thủ ñô quan tâm, ñòi hỏi phải có biện pháp khắc phục

Việc sử dụng thuốc BVTV ñể phòng trừ dịch hại trong sản xuất nông nghiệp ñã mang lại hiệu quả to lớn trong việc nâng cao năng suất cây trồng Tuy nhiên, hiện nay việc sử dụng thuốc BVTV ñể phòng trừ dịch hại bảo vệ cây trồng của nông dân Việt Nam nói chung và nông dân Hà Nội nói riêng còn nhiều tồn tại, bất cập, vi phạm các quy ñịnh của Nhà nước, của Thành phố Tình trạng sử dụng thuốc BVTV không ñúng kỹ thuật, không ñảm bảo thời gian cách ly vẫn xảy ra ñặc biệt ở những vùng sản xuất rau

Vì vậy ñược sự ñồng ý của trường ðại học Nông nghiệp Hà Nội ñược sự hướng dẫn của TS Nguyễn Trường Thành, tôi tiến hành thực hiện ñề tài:

“Thực trạng dư lượng thuốc bảo vệ thực vật trong một số loại rau trên ñịa bàn Hà Nội và ñề xuất một số giải pháp quản lý thuốc bảo vệ thực vật”

nhằm hạn chế tồn tại nêu trên và thúc ựẩy chương trình sản xuất rau an toàn của Hà Nội

1.2 Mục ựắch nghiên cứu của ựề tài

- đánh giá thực trạng, dư lượng thuốc BVTV tồn dư trên một số loại rau chắnh trên ựịa bàn Hà Nội So sánh dư lượng thuốc BVTV tồn tại trên rau ựược gieo trồng ở Hà Nôi và rau có nguồn gốc tỉnh khác đánh giá nguyên nhân của thực trạng ựó

- đề xuất giải pháp quản lý, dư lượng thuốc BVTV trên rau hợp lý trong ựiều kiện cụ thể của sản xuất nông nghiệp Hà Nội nhằm sản xuất ra các loại rau ựảm bảo chất lượng tốt

1.3 Ý nghĩa khoa học và thực tiễn

2 TỔNG QUAN TÀI LIỆU

2.1 Cơ sở khoa học của ựề tài

Các nước trên thế giới, ựều rất quan tâm ựến nông nghiệp sạch, ựặc biệt

là sản phẩm rau an toàn

Tổ chức Nông lương thế giới (FAO) và Tổ chức Y tế thế gới (WHO) ựã ựưa ra quy ựịnh (Codex) về dư lượng tối ựa cho phép của một số hoạt chất thuốc BVTV trong nông sản

WHO ựã ựưa ra mẫu xác ựịnh dư lượng thuốc BVTV trong phân tắch

dư lượng thuốc BVTV với nông sản

Ở đài Loan từ năm 1997 ựã nghiên cứu ựưa ra danh mục dư lượng tối

ựa cho phép trong nông sản riêng

Nhiều nước trên thế giới như Pháp, Bỉ, Hà Lan, IsarelẦvà một số nước trong khu vực như đài Loan, Singapore, Thái LanẦựã tiến hành các công trình nghiên cứu xác ựịnh tiêu chuẩn rau an toàn, thực hiện nhiều giải pháp về

kỹ thuật, quản lý, kiểm tra chất lượng, tổ chức sản xuất và thiết lập thị trường tiêu thụ rau an toàn phục vụ tiêu dùng trong nước và xuất khẩu Có thể kể ựến một số công trình ngiên cứu như phân tắch dư lượng thuốc BVTV trong rau quả của đài Loan, hệ thống giao dục và thẩm ựịnh ựể tăng cường áp dụng an toàn thực phẩm tại đài Loan, hướng dẫn sản xuất rau an toàn của trường đại học Ohio - Mỹ

Sản xuất nông nghiệp trong ựó sản xuất rau ựã có những sự phát triển vượt bậc trong nửa sau thế kỷ 20 nhằm ựáp ứng cho sự bùng nổ dân số loài người Nền nông nghiệp dựa vào hữu cơ ựã từng bước và nhanh chóng chuyển sang nền nông nghiệp dựa vào hoá chất với lượng phân bón hoá học

và hoá chất BVTV ựược sử dụng ngày càng nhiều đặc biệt, từ sau khi phát hiện và sản xuất ựược DDT năm 1939, các biện pháp BVTV truyền thống như

biện pháp thủ công, lợi dụng thiên ñịch và thuốc thảo mộc ít ñược chú ý và nhanh chóng ñược thay thế bằng biện pháp hoá học Hiệu quả của biện pháp hoá học trong thâm canh và BVTV rất cao trong việc nâng cao và bảo vệ sản lượng cây trồng Song, thâm canh cao kéo theo sự phá vỡ ña dạng sinh học cũng như những cân bằng sinh thái vốn có của nền nông nghiệp cổ truyền mà biểu hiện của nó là các dịch hại xuất hiện ngày càng phức tạp, năng suất cây trồng bấp bênh Giá trị nông sản bị mất hàng năm do dịch hại ñược ước lượng gần ñây là khoảng 30% sản lượng tiềm năng của cây trồng lương thực, cây lấy sợi và cây thức ăn gia súc, tương ñương 300 tỷ ñô la Mỹ hàng năm (Oudejeans, 1991) [29]

Sử dụng thuốc hoá học trên ñồng ruộng nói chung và trên các ruộng rau nói riêng là một biện pháp tác ñộng quan trọng của con người vào hệ sinh thái Thuốc hoá học không chỉ tác ñộng ñến dịch hại mà còn tác ñộng rất lớn ñến các thành phần sinh học và vô sinh khác trong hệ sinh thái như cây trồng, các sinh vật trung gian, các sinh vật có ích, ñất ñai, nước… Hàng loạt các hậu

do việc sử dụng quá mức hoá chất BVTV ñã xảy ra do sự phá vỡ cân bằng cũng như sự an toàn tự nhiên của hệ sinh thái như dịch hại kháng thuốc, xuất hiện nhiều dịch hại mới khó phòng trừ, nhanh tái phát dịch hại nguy hiểm, ô nhiễm môi trường và sông sản (Lê Trường, 1985) [14]

Theo tính toán của Pimentel và Greiner ở ðại học Cornell, ở Mỹ, nông dân chi 6,5 tỷ ñô la ñã làm giảm giá trị thiệt hại do dịch hại gây ra cho cây trồng là 26 tỷ ñô la, tức là người nông dân thu ñược 4 ñô la khi cứ 1 ñô la chi cho thuốc BVTV Tuy nhiên, nếu tính 8 tỷ ñô la do ảnh hưởng tiêu cực của việc sử dụng thuốc ñến sức khoẻ con người và môi trường thì thu nhập trên chỉ còn 2 ñô la/1 ñô la chi cho thuốc BVTV (Stephenson, 2003) [31] Hơn nữa, hầu hết các thuốc hoá học ñộc cao với con người và môi trường cũng như ñể lại tồn dư trong nông sản (Wayland, 1991) [40]

Tuy vậy, việc sử dụng thuốc BVTV ngày nay là yêu cầu tất yếu Theo ý kiến của nhiều tác giả, nếu không dùng thuốc BVTV, sản lượng cây trồng trung bình bị mất khoảng 60 - 70%, không thể ựáp ứng nổi thực phẩm cho con người hiện nay (Yeoh, 2002) [44] Nếu không, ựể tồn tại, con người phải tăng

3 lần diện tắch ựất canh tác hiện nay, ựiều này không thể làm ựược (Marcus, 2004; Stephenson, 2003) [26], [31] đánh giá về sản xuất lương thực và sử dụng thuốc BVTV trên thế giới, Stephenson ựã kết luận: Thuốc BVTV ựã có vai trò chắnh trong việc tăng gấp 3 lần sản lượng lương thực trong 50 năm qua; thuốc BVTV ựã ựem lại lợi ắch cho con người và môi trường bằng việc giảm ựói nghèo, tiết kiệm lao ựộng, năng lượng hoá thạch, ựất ựai, góp phần hạn chế sự xâm lấn của nông nghiệp vào ựất không phù hợp, kể cả ựất hoang hoá mà nó không bền vững cho việc sử dụng mục ựắch nông nghiệp Các cố gắng ựể giảm thuốc BVTV ở nơi và vào lúc ắt có cơ hội cải thiện sản lượng lương thực vẫn cần ựược tiếp tục nhằm giảm thiểu rủi ro và ựem lại lợi ắch lớn hơn do sử dụng thuốc BVTV Hiện ựang có sức ép về việc tăng cường sử dụng thuốc BVTV trong các nước ựang phát triển, song cần giáo dục và ựiều tiết nhằm hạn chế ảnh hưởng tiêu cực của nó ựến sức khoẻ con người và môi trường (Stephenson, 2003) [31]

Do vậy, một trong các vấn ựề mấu chốt cho nền nông nghiệp tiên tiến hiện nay mà ta thường gọi là nền nông nghiệp sinh thái là sử dụng thuốc BVTV một cách "khôn ngoan" nhất, sao cho năng suất và chất lượng cây trồng ựược giữ vững, lợi ắch của người nông dân ựược nâng cao, ựảm bảo an toàn cao nhất có thể với con người và môi trường để ựáp ứng ựủ nhu cầu thực phẩm an toàn cho mình, về cơ bản, nông dân nói chung và người trồng rau nói riêng không thể quay lại nền nông nghiệp hữu cơ thuần tuý, càng không nên kéo dài và làm trầm trọng thêm nền nông nghiệp dựa hẳn và hoá học mà cần phải "ựi giữa" hai nền nông nghiệp này một cách khôn ngoan nhất

(Peet, 1999) [30] Các kỹ thuật tiên tiến trong ựó có thuốc BVTV cần ựược sử dụng một cách khoa học nhất trong một hệ thống quản lý hài hoà nhất (Nguyễn Văn Bộ, 2000) [2]

Khác với nhiều cây trồng khác, cây rau là cây trồng ngắn ngày với yêu cầu thâm canh và BVTV rất cao, thuốc hoá học ựược sử dụng trên ựơn vị diện tắch cao hơn nhiều so với cây lúa (Viện BVTV, 1998 - 2005) [18], [20] Hiện trạng dư lượng thuốc BVTV trong rau trong cả nước ta những năm gần ựây rất ựáng lo ngại (Viện Bảo vệ thực vật, Trung tâm Kiểm ựịnh thuốc BVTV phắa Bắc) [19], [16] Theo Nguyễn Trường Thành (2002) [10], khả năng quản

lý việc sử dụng thuốc trên ựồng ruộng, trình ựộ sử dụng thuốc BVTV của người sản xuất rau ở nước ta nhìn chung còn rất hạn chế, có nguyên nhân sâu

xa từ hệ thống canh tác nhỏ lẻ, manh mún từ lâu ựời Do vậy, về phương diện Nhà nước nói chung và Thủ ựô Hà Nội nói riêng, việc cải tiến quản lý thuốc BVTV trong ựó có quản lý kinh doanh và kinh doanh sử dụng thuốc có ý nghĩa rất lớn không chỉ ựối với ngành trồng rau mà ựối với cả xã hội và môi trường sống

2.2 Tình hình nghiên cứu ngoài nước và trong nước

2.2.1 Nghiên cứu ngoài nước

Tại đài Loan, Viện Nghiên cứu Hoá chất và Chất ựộc nông nghiệp (TACTRI) ựã nghiên cứu xác ựịnh MRL cho riêng nước mình dựa vào chỉ tiêu ADI (mức hấp thụ hằng ngày chấp nhận ựược) và mức tiêu thụ từng nhóm rau cho người dân ở ựây như rau ăn lá, ựậu rau, rau ăn quả khác, rau ăn

củ và thân củ, bầu bắ (Wong, 2001) [43]

Từ năm 1989 ựã thực hiện chương trình "Kiểm tra - giáo dục" và Chương trình "Thực hành nông nghiệp tốt" (GAP) Mục ựắch của chương trình này là kết hợp kết quả kiểm tra dư lượng thuốc trong nông sản với việc giáo dục việc sử dụng thuốc cho nông dân và thúc ựẩy việc thực hiện luật về

thuốc BVTV Có khoảng 80 chuyên gia của Viện TACTRI (Viện Nghiên cứu Hoá chất và Chất ựộc nông nghiệp đài Loan) lấy mẫu rau quả trên ựồng ruộng, phân tắch dư lượng thuốc BVTV bằng phương pháp phân tắch ựa dư lượng Kết quả ựược thông báo ựến chắnh quyền ựịa phương và DAIS (Sở Nông nghiệp) Nông dân nào có mẫu ựược kiểm tra mà dư lượng thuốc bị vi phạm mức cho phép thì phải dự một lớp ựào tạo về sử dụng thuốc BVTV do ựịa phương tổ chức và phải trả tiền phạt do vi phạm luật thuốc BVTV Sau lớp giáo dục thực hành trên, các chuyên gia về BVTV từ DAIS thăm nông dân và ựưa ra khuyến cáo ựể cải tiến kỹ thuật bảo vệ cây trồng Chương trình này ựược tiến hành hàng năm và mỗi năm số mẫu ựược phân tắch kiểm tra lến tới 13.000 Kết quả ựạt ựược rất có ý nghĩa: tỷ lệ các mẫu rau quả bị vi phạm giảm từ 28,6% năm 1986 xuống 2,1% năm 2002 (Wong, 1997) [42] để thúc ựẩy nông dân sử dụng thuốc BVTV an toàn và hợp pháp, "Chương trình chấp thuận GAP" ựược thiết lập từ năm 1994 nhằm cấp chứng chỉ cho nông dân sử dụng nhãn "GAP" trên sản phẩm của họ Chương trình thu bản ghi nhận các thuốc BVTV mà nông dân ựã dùng, chứng nhận sự an toàn nông sản của họ sau khi phân tắch dư lượng không có vi phạm nào Sau 8 năm thực hiện, 512 nhóm trồng cây ăn quả với 7.104 nông dân và 770 nhóm trồng rau với 11.274 nông dân ựã ựược cấp chứng chỉ GAP (Tuan, 2001) [36] Việc lấy mẫu kiểm tra ựược tiến hành ngẫu nhiên trong các vùng trồng rau quả của đài Loan hàng năm Chương trình giáo dục nông dân sử dụng thuốc BVTV hiệu quả và

an toàn ựược áp dụng rộng rãi đặc biệt, việc áp dụng GAP thúc ựẩy sử dụng thuốc BVTV an toàn trong cộng ựồng, nâng cao nhận thức cho nông dân về ựộc hại của hoá chất BVTV và khắch lệ họ sử dụng thuốc có ựộ ựộc thấp, thuốc sinh học Hội ựồng GAP gồm TACTRI, DAIS (Sở Nông nghiệp) có trách nhiệm hướng dẫn, kiểm tra và ựiều tiết chung Hệ thống GAP hướng dẫn nông dân về ựánh giá mức ựộ dịch hại, thuốc nào sử dụng có hiệu quả,

thời gian xử lý và nồng ñộ tích hợp, sử dụng quần áo bảo hộ khi xử lý, ghi chép hồ sơ sử dụng thuốc Nông dân không chỉ phải tuân theo ðiều lệ sử dụng thuốc BVTV mà còn phải theo quy ñịnh của ñội sản xuất Có hơn 1.160 ñội sản xuất và khoảng 15.000 nông dân trong các GAP (Tuan, 2001) [36]

Tại Hàn Quốc, theo Ohio (2003), [28], một số cơ quan có nhiệm vụ giám sát dư lượng thuốc trong nông sản như Viện Khoa học công nghệ nông nghiệp (NIAST) kiểm tra trên ñồng ruộng, Sở Quản lý chất lượng sản phẩm nông nghiệp quốc gia (NAPQMS) thuộc Bộ Nông nghiệp và Ngư nghiệp kiểm tra ở

"cổng nông trại", Tổng cục Thuốc và Thực phẩm (KFDA) kiểm tra ở "ñiểm bán hàng" Kết quả kiểm tra ở trên ñồng lúa của NIAST từ năm 1999 ñến

2002 ñối với 7 thuốc trừ sâu (BPMC, Buprofezin, Carbofuran, Edifenphos, Iprobenphos, Isoprothiolane, Tricyclazole), dư lượng trên gạo là 0 ñến 0,07 ppm (ñều thấp hơn hẳn mức cho phép MEL: 0,2 - 0,7 ppm), trên rơm rạ là từ

0 ñến 2,7 ppm

Kiểm tra dư lượng ra quả nhập khẩu tại Hàn Quốc năm 2000 cho thấy tỷ

lệ mẫu rau vi phạm là 6,1%, mẫu quả vi phạm là 2,1%, cao hơn hẳn các mẫu nông sản ñược sản xuất trong nước (Ohio, 2003) [28]

Tại Mỹ, nhiều bang thường xuyên có tài liệu hướng dẫn ñược cập nhật hàng năm cho nông dân các vùng trồng rau Tài liệu chỉ rõ với mỗi cây trồng, thuốc nào ñược sử dụng với liều sử dụng tối ña cho một ñơn vị diện tích, PHI, ñối tượng phòng trừ có hiệu quả, những chú ý về an toàn trong khi xử lý (Tom, 2005) [34] Tại bang Illinois (Mỹ), trường ðại học Illinois ñã xuất bản hàng năm tài liệu "Quản lý dịch hại nông nghiệp" trong ñó có dịch hại trên cây rau hàng hoá Tài liệu này ñã cung cấp thường xuyên cho người sản xuất các loại thuốc trừ dịch hại hiện có thể sử dụng trên từng cây trồng, liều lượng

sử dụng, PHI, giới hạn tối ña ñược sử dụng trong một vụ (University of

Illinois, 2000) [37] đây thực sự là một việc làm rất có ý nghĩa ựối với nông dân trong việc sử dụng có hiệu quả và an toàn thuốc BVTV mà nhiều nơi trong ựó có nước ta nên làm

Trên thế giới, nền công nghiệp thuốc BVTV phát triển rất nhanh ựể ựáp ứng ựòi hỏi ngày càng to lớn của nền nông nghiệp thâm canh cao Nếu như cuối những năm 80 của thế kỷ trước, doanh số thuốc BVTV bán ra trên toàn thế giới mới vượt 20 tỷ ựô la Mỹ hàng năm thì ựến nay, khoảng 15 năm sua, con số này ựã vượt 35 tỷ ựô la, trong ựó khoảng một nửa là ở Châu Âu và Bắc

Mỹ, khoảng 25% ở Viễn đông và khoảng 25% ở các nước còn lại (Stephenson, 2003) [31] Yêu cầu mức ựộ an toàn và sự ựánh giá chặt chẽ về ảnh hưởng của thuốc ựến môi trường và người tiêu dùng ựã làm cho chi phắ cho sự ra ựời một loại thuốc mới hiện nay là rất cao Theo IUPAC - KSBS, (2003) [25], chi phắ này trung bình hiện nay là 184 triệu ựô la Mỹ, gấp 8 lần

so với 20 lần so với 20 năm trước ựây (gồm phát minh, phát triển và ựăng ký) Thời gian phát triển mỗi sản phẩm mới trung bình là 9,1 năm (8,3 năm 1995),

và ựể chọn ra 1 sản phẩm, số hợp chất phải ựánh giá là 140.000 (52.500 trong năm 1995)

Việc lạm dụng thuốc BVTV ựã ựưa ựến sự nguy hại cho sức khoẻ con người Ở Bắc Mỹ, hàng năm nhiều ngàn người bị ngộ ựộc thuốc BVTV; còn ở các nước ựang phát triển, hàng triệu người bị ngộ ựộc cấp tắnh và hàng ngàn người bị chết do sử dụng thuốc BVTV Con số người bị ngộ ựộc mãn tắnh còn lớn hơn nhiều (Stephenson, 2003) [31]

Mức dư lượng tối ựa cho phép (MRL) là mức có thể tìm thấy nếu sản phẩm ựược áp dụng theo "nhãn" hướng dẫn, nó là giới hạn dư lượng ở "cổng trang trại", là chỉ tiêu ựể kiểm tra ựộ tin cậy của nhãn thuốc, như là tiêu chuẩn trong thương mại quốc tế, thấp hơn hẳn mức liên quan ựến sức khoẻ cộng

ựồng đã phát triển chứng chỉ rộng trên thế giới toàn cầu về nông sản sản xuất theo GAP như EUREPGAP của Cộng ựồng Châu Âu và nhiều siêu thị sử dụng sản phẩm có chứng chỉ này (Syngenta, 2005) [32]

Theo Charles (2004) [24] nghiên cứu ở Mỹ năm 2004 cho thấy thuốc BVTV có hiện tượng gây ô nhiễm không chỉ ngay ở vùng nó ựược sử dụng

mà cả sang các vùng lân cận do sự rửa trôi Các mẫu rau có dư lượng cao thuộc về ựậu ăn quả, cà chau, rau bắ, ớt, rau diếp Tuy nhiên, số liệu năm 1999

- 2000 cho thấy nông sản vùng sử dụng hoá chất thông thường có dư lượng cao gấp 5 lần và số mẫu có dư lượng cao gấp 6,8 lần so với nông sản ở vùng canh tác hữu cơ bên cạnh Cũng theo tác giả này, thuốc BVTV chắnh dùng cho canh tác thông thường và canh tác hữu cơ là lưu huỳnh, dầu khoáng trừ sâu, thuốc trừ nấm chứa ựồng Lưu huỳnh thường có dư lượng trong rau quả song nó rất ắt ựộc qua thực phẩm và ựược miễn trừ về ựòi hỏi MRL đồng cũng ựược miễn trừ về MRL và thực chất nó còn là dinh dưỡng quan trọng cho cây và nó rất ắt ựộc qua dư lượng trong nông sản Nông dân canh tác hữu

cơ dựa nhiều vào thuốc trừ sâu Bacillus thuringgiensis (BT), pheromone và

các sản phẩm ựược sinh ra từ các vật liệu không ựộc và ựược phân huỷ sinh học nhanh Thuốc thảo mộc ựược sử dụng ngày càng nhiều trong canh tác hữu

cơ (48% nông dân sử dụng) bao gồm pyrethrins, neem, rotenone, sabadilla

Tác giả Oh (2000) [27] ựặc biệt lưu ý thận trọng về dư lượng các chất ô nhiễm hưu cơ bền vững (POP) và các thuốc phá vỡ tuyến nội tiết (Endocrine disrupter) Các hợp chất này có thể kắch thắch hoặc ức chế hiệu quả của hormone như estrogen, testosterine, insulin, melatonin hoặc hoạt ựộng như là một hệ thống tuyến nội tiết Chúng còn có thể gây ra những vấn ựề về sự phát triển cơ thể và sinh sản Các thuốc có tắnh chất nguy hiểm này là DDT, PCB, Lindane, Zineb, Maneb, Endosulfan, Atrazine, một số thuốc Pyrethroid tổng hợp, một số hoạt chất này ựã bị cấm sử dụng

Ở Mỹ, các sự giám sát dư lượng thuốc BVTV và vấn ựề an toàn thực phẩm ựược thực hiện hàng năm Cơ quan môi trường Mỹ (EPA) ựã xác lập 9.700 MRL của 400 thuốc BVTV ựược sử dụng trên các cây trồng khác nhau Nếu nông sản có dư lượng vượt quá mức tối ựa cho phép, chúng sẽ bị tắch thu hoặc phá huỷ Cơ quan kiểm soát mức dư lượng thuốc BVTV trong nông sản thô và thực phẩm chế biến là Tổng cục Dược phẩm và Thực phẩm (FDA) Các nông sản ựược kiểm tra tập trung vào các loại ựược sử dụng nhiều Các thuốc BVTV ựược kiểm tra bao gồm cả các thuốc ựã từng ựược dùng trước ựây nhưng bền vững như DDT, Chlorane, Dieldrn, Toxaphene Hiện nay, FDA sử dụng 397 thuốc BVTV khác nhau và các sản phẩm chuyển hoá của chúng Cơ quan Bảo vệ môi trường Mỹ (EPA) sử dụng các thông tin này ựể ựánh giá nguy cơ gây hại ựến sức khoẻ con người của các thuốc BVTV (CCE, 1999) [23] Kết quả kiểm tra gần ựây ở Mỹ (năm 2003) cho thấy có 1,9% số mẫu rau nội ựịa không an toàn về dư lượng thuốc BVTV và 37,4% mẫu rau không phát hiện thấy dư lượng thuốc BVTV đặc biệt một số nhóm rau có nguy cơ cao (5 - 13% số mẫu có dư lượng thuốc BVTV cao quá mức tối ựa cho phép) là rau ăn lá, rau ăn thân, rau ăn củ, mướp tây, dưa chuột, cà, rau diếp (USFDA, 2005) [38]

Trên thế giới, vấn ựề kiểm tra và ựánh giá dư lượng thuốc BVTV trên rau ựược làm thường xuyên ở nhiều nước, nhất là các nước phát triển Chẳng hạn, ở Mỹ và đài Loan, hàng năm mỗi nơi ựêu phân tắch trên 10 nghìn mẫu nông sản Kết quả phân tắch dư lượng ựược so với MRL cho thấy, ựến nay tuyệt ựại ựa số các mẫu ra sản xuất tại nhiều nước là khá an toàn (Bảng 2.1) Thị trường xuất nhập khẩu rau của các nước đông Á và đông Nam Á hàng năm ựạt hàng chục tỷ ựô la Mỹ ựòi hỏi các nước phải có các giái pháp gắt gao

ựể ựảm bảo sản phẩm rau an toàn, nhất là về dư lượng thuốc BVTV (Vong Nguyen, 2002) [39]

Bảng 2.1 Tình hình dư lượng thuốc BVTV trên rau ở một số nước

Nước

Tỷ lệ % mẫu

có dư lượng thuốc BVTV

Tỷ lệ % mẫu có dư lượng thuốc BVTV >

(Oh B.Y (2000) [27]; Shu-Jen Tuan, 2001) [36])

ðể kiểm tra dư lượng thuốc BVTV trong rau và quả, TACTRI ñã xây dựng phương pháp phân tích ña dư lượng (MRA) mà nó có thể phát hiện và ñịnh lượng ñược cho hơn 100 thuốc trừ sâu bệnh phổ biến Kết hợp với một

số phương pháp cho các thuốc ñặc thù, ñây là cách ñáng tin cậy ñể kiểm tra

ñộ an toàn của nông sản (Tsai, 2001) [35] Tại Mỹ, người ta ñã xây dựng và

sử dụng phương pháp phân tích ña dư lượng mà nó có thể kiểm tra dư lượng cho khoảng một nửa trong số 400 thuốc BVTV cho nhiều mẫu thực phẩm cùng một lúc (CCE, 1999; USFDA, 2005) [23], [38]

Tại Australia, Bộ Nông nghiệp tổ chức cho các hộ nông dân ñược huấn luyện về sử dụng thuốc BVTV nếu nông sản của họ có dư lượng vượt quá 50% MRL Nếu nông sản của họ về sau cao hơn MRL thì họ bị phạt hoặc cấm hành luôn tuỳ theo mức nặng nhẹ (Vong Nguyen, 2002) [39] Tác giả này cũng nêu rõ nguyên nhần làm cho rau bị ngộ ñộc thuốc BVTV là do nông dân

sử dụng bừa bãi các loại thuốc BVTV với liều lượng cao, không ñúng lúc, ñúng thời ñiểm, trộn bừa bãi các loại thuốc với nhau không dựa trên cơ sở

khoa học, ựất tồn lưu nhiều hoá chất ựộc 3 nguyên tắc mà tác giả ựưa ra cho sản xuất rau sạch sử dụng thuốc BVTV càng ắt càng tốt, sử dụng phương pháp tưới nhỏ giọt chứ không tưới ựẫm, trồng cây con trên giá thể sạch Những lợi thế mà tác giả ựưa ra trong việc sản xuất rau sạch nói chung và về dư lượng thuốc BVTV nói riêng ở Việt Nam là có thể áp dụng những thành tựu về khoa học kỹ thuật hiện nay, có nguồn lao ựộng dồi dào, khắ hậu nhiệt ựới và cả ôn ựới, có thị trường quốc nội lớn và ở vị trắ trung tâm của các thị trường xuất khẩu Châu Á Khó khăn cho ngành sản xuất rau ở Việt Nam theo tác giả là sản xuất manh mún, kỹ thuật canh tác của nông dân chưa cao, giống chất lượng thấp, nhất là về vệ sinh thực phẩm Cần chuyên môn hoá cho người trồng rau và cán bộ chuyên ngành, mở rộng thị trường quốc tế, xây dựng tiêu chuẩn chất lượng ựạt tiêu chuẩn quốc tế

Về quản lý PHI của mỗi loại thuốc, Cheah (2001) [21] cho rằng với mỗi thuốc BVTV mới, mỗi nước cần có thử nghiệm nhằm xác ựịnh cách sử dụng, liều dùng cho phù hợp cũng như PHI nhằm ựảm bảo dư lượng trong nông sản thấp hơn MRL Tác giả còn khuyến cáo, với mỗi loại thuốc mới cần giám sát và kiểm tra trước và cả sau khi sản phẩm ựã ựăng ký về tác ựộng của chế phẩm này ựến môi trường ựể có các ựiều chỉnh cần thiết (Zeneca Agrochemicals, 1999) [45]

Tại đài Loan, do MRL trong Codex thiếu nhiều và trên quan niệm chỉ

số này phụ thuộc không chỉ vào mức hấp thu hàng ngày chấp nhận ựược (ADI) mà còn phụ thuộc vào khả năng ăn, khối lượng cơ thể con người ở mỗi nước, các tác giả ựã ựưa ra hệ thống MRL cho các nhóm rau ựược phân loại dựa trên khả năng tương tự của chúng về dư lượng thuốc BVTV Các nhóm rau ựó là rau ăn thân củ, rau ăn lá, rau ăn rễ và củ, rau ăn quả, dưa chuột, ựậu rau (Wong, 1997) [42]

2.2.2 Nghiên cứu trong nước

Theo Cục BVTV trong 10 năm trở lại ñây số lượng doanh nghiệp sản xuất cung ứng thuốc BVTV tăng gấp 2 lần; số hoạt chất thuốc BVTV ñược phép sử dụng tăng gấp 3 lần; Số tên thương phẩm tăng 5 lần; Khối lượng thuốc nhập khẩu tăng 1,5 lần Cụ thể tại bảng tổng hợp sau [6]

Bảng 2.2 Diễn biến lượng thuốc ñược nhập khẩu

vào Việt Nam từ 1991 ñến năm 2007

Tỷ lệ các nhóm thuốc (%) Năm

Tổng lượng (tấn TP)

Thuốc trừ sâu

Thuốc trừ bệnh

Thuốc trừ cỏ

Thuốc khác

Tổng giá trị (triệu USD)

1991 lên 29,8% năm 2007, với mức tăng, giảm lượng các nhóm thuốc chủ yếu

ở nước ta trong 10 năm trở lại ñây so với một số nước trong khu vực như Thái Lan, Indonesia, Malaysia thì ở mức tương ñương nhưng so với các nước phát triển thì Nhật Bản, Hàn Quốc thì còn thấp hơn nhiều

Trước năm 1998 thuốc BVTV nhập khẩu chủ yếu là thuốc trừ sâu và ña

số sử dụng cho cây lúa ðến năm 2004 có khoảng 75% tổng lượng thuốc dùng cho lúa, hơn 10% dùng cho rau và khoảng 12% cho các cây trồng khác

Năm 1997 có 80 Công ty, có 111 hoạt chất với 259 tên thương phẩm Khối lượng nhập khẩu: 24.580 tấn ðến năm 2007 có 158 Công ty, doanh nghiệp sản xuất cung ứng thuốc BVTV, 774 tên hoạt chất ñược phép sử dụng,

2242 tên thương phẩm Khối lượng nhập khẩu 75.805 tấn [6]

Ở nước ta, từ năm 1996 - 2001, sản phẩm rau ñược kiểm tra ở Hà Nội và

Tp Hồ Chí Minh có tới 30 - 60% số mẫu rau có dư lượng thuốc BVTV, trong

ñó 4 - 16% mẫu có dư lượng vượt mức cho phép (Cục BVTV, 2006) [5] Do chưa có ñiều kiện quản lý chặt chẽ dư lượng thuốc BVTV trong nông sản, các kết quả về phân tích dư lượng thuốc BVTV trong sản phẩm rau còn ít, song cũng ñã phản ánh tình trạng báo ñộng về mức ñộ ô nhiễm này Số liệu có ñược từ năm 1997 - 2000 cho thấy khoảng trên 60% số mẫu rau ñược phát hiện có dư lượng thuốc BVTV, trong ñó khoảng 30% mẫu có dư lượng thuốc vượt quá giới hạn tối ña cho phép (MRL)

ðề cập ñến hiện trạng dư lượng thuốc BVTV trong rau ở nước ta, Trung tâm Kiểm ñịnh thuốc BVTV phía Bắc ñã ñánh giá trong các năm 2000 - 2004, với rau cải, rau muống, cà chua, ñậu ñỗ, có tới 20 - 73% số mẫu có dư lượng thuốc BVTV, 2,8 - 36% số mẫu có dư lượng vượt mức cho phép Các loại rau

có tỷ lệ mẫu mà dư lượng vượt mức cho phép cao nhất là rau cải và ñậu ñỗ (TT Kiểm ñịnh thuốc BVTV phía Bắc, 2005) [16]

Hiện nay nước ta chưa có chương trình kiểm soát dư lượng thuốc BVTV hàng năm, ñiều này ñã ñược thực hiện ở nhiều nước trên thế giới (Cục BVTV, 2006) [5]

Theo báo cáo các kết quả kiểm tra giám sát tồn dư thuốc BVTV trong sản xuất rau, quả, chè ñảm bảo vệ sinh an toàn thực phẩm tại một số tỉnh phía

bắc và miền trung từ Khánh Hòa trở ra năm 2006 (Cục BVTV, 2006) [5] Kết quả phân tích dư lượng thuốc BVTV trong 362 mẫu nông sản tại các ñịa ñiểm kiểm tra cho thấy :

- 186 mẫu kiểm tra (52%) không phát hiện dư lượng thuốc BVTV, 142 mẫu kiểm tra (39%) có dư lượng thuốc BVTV và 34 mẫu (9%) có dư lượng vượt mức dư lượng tối ña cho phép (MRL)

- Tỷ lệ mẫu có dư lượng thuốc BVTV trong các nhóm nông sản: cao nhất là chè khô (52%), quả (50%), rau ăn lá và hoa (36%), thấp nhất là nhóm rau ăn quả (34%)

- Tỷ lệ mẫu có dư lượng thuốc BVTV vượt MRLs: cao nhất là nhóm rau ăn lá và hoa (13%), rau ăn quả (8%), nhóm quả (3%) Không có mẫu chè khô nào vượt MRLs

Về kinh doanh thuốc BVTV, trong phạm vi cả nước, còn nhiều ựiều bất cập làm ảnh hưởng không nhỏ ựến việc sử dụng chúng trên ựồng ruộng cũng như dư lượng của chúng trong nông sản Có quả nửa nông dân mua thuốc dự theo khuyến cáo mà trình ựộ ựại lý thuốc nhìn chung rất thấp, trên 90% ựại lý không có trình ựộ trung cấp mà mới chỉ qua các lớp huấn luyện ngắn ngày Nhãn mác thuốc cũng ghi quá mức so với ựăng ký, copy không lành mạnh và làm rối loạn thị trường, các quảng cáo nhiều khi ựược nói quá mức, sai với ựăng ký (Cục BVTV, 2006) [5]

Về mặt quản lý sử dụng thuốc BVTV ở nước ta hiện nay còn nhiều hạn chế do sản xuất manh mún, chưa có chương trình kiểm soát dư lượng thuốc BVTV, chưa có biện pháp, chế tài ựủ mạnh nên nhìn chung, người nông dân vẫn sử dụng thuốc tuỳ tiện, là nguyên nhân chắnh gây ra ô nhiễm thuốc trong nông sản (Cục BVTV, 2006) [5]

Hiện công tác khảo nghiệm thuốc BVTV mới chỉ chú ý ựến hiệu lực sinh học, còn tác ựộng của chúng ựến môi trường cụ thể ở nước ta hầu như chưa ựược quan tâm ựánh giá ựúng mức [3], [8]

Về công tác huấn luyện ựào tạo, gần 50% số cán bộ kỹ thuật không hiểu ựúng các chỉ tiêu liên quan ựến chất lượng thuốc BVTV đây quả là ựiều ựáng lo ngại vì ựội ngũ này chắnh là người chỉ dẫn cho nông dân sử dụng thuốc BVTV như thế nào (đào Trọng Ánh, 2000)[1]

Nghiên cứu về sản xuất rau an toàn, nhiều tác giả ựã ựề cập ựến một số giải pháp ựể quản lý sử dụng thuốc BVTV hợp lý Cần quan tâm và ưu tiên sử dụng các thuốc sinh học và các thuốc BVTV có nguồn gốc tự nhiên như thuốc

vi sinh trừ sâu (BT), chế phẩm vi sinh trừ bệnh (Agrobacterium radiobacter,

sản phẩm của vi sinh vật (abamectin, spinosyn, validamycin, kasugamycin, ), sử dụng các chế phẩm có cơ chế không ựộc như pheromone

dự báo và phòng trừ sâu hại rau, Cần hướng dẫn nông dân sử dụng thuốc hoá học an toàn và hiệu quả như chỉ sử dụng thuốc khi thật cần thiết, sử dụng thuốc ñúng kỹ thuật, tăng cường biện pháp xử lý cây con và hạt giống trước khi gieo, sử dụng luân phiên các loại thuốc có cơ chế tác ñộng khác nhau, ñảm bảo PHI, thực hiện biện pháp luân canh và xen canh thích hợp, [9], [10], [13] [20]

Các tác giả còn chú trọng ñến khâu tổ chức sản xuất cho phù hợp ñể quản lý tốt việc sử dụng thuốc BVTV cũng như dư lượng thuốc trong nông sản, trong ñó cần tăng cường và tạo ñiều kiện cho việc hình thành các ñơn vị sản xuất rau an toàn với quy mô ñủ lớn như một chủ thể tiếp thu khoa học công nghệ, sử dụng thuốc hợp lý, ñảm bảo chất lượng an toàn thực phẩm (Nguyễn Trường Thành, 2002) [11] ðể giảm bớt dư lượng thuốc BVTV trong sản phẩm rau, nhiều tác giả ñã ñề cập ñến biện pháp xử lý trước khi chế biến hoặc chế biến thích hợp như chế biến vật lý (rửa, loại vỏ, nấu chín), hoá học (ô xy hoá), sinh học (lên men) Biện pháp rửa xà lách ñã làm giảm 8 - 64% dư lượng thuốc BVTV tuỳ theo từng loại thuốc, xào rau bina ñã giảm 40

- 50% dư lượng thuốc Cypermethrin và Dialifos (Cheah, 2001) [21] Nghiên cứu của Bùi Sĩ Doanh (2000) [7] cho thấy: ñối với dưa chuột và dư lê, dư lượng thuốc Cypermethrin sau khi bỏ vỏ giảm trên 60%, sau khi rửa giảm 8 - 26% Sau khi rửa, dư lượng thuốc này trong rau ăn lá (rau cải, cải bắp) giảm sau 21 - 41%, rau ăn quả (ñậu ñỗ, cà chua) giảm 12 - 33%

Năm 2003 Ủy ban thường vụ Quốc hội mới cho ban hành Pháp lệnh

Vệ sinh an toàn thực phấm(VSATTP), sau ñó một năm 2004 Bộ Y tế ban hành Nghị ñịnh 163/Nð/BYT hướng dẫn thi hành pháp lệnh VSATTP Tháng

12 năm 2007 Bộ Y tế ban hành quyết ñịnh 46/BYT trong ñó có danh mục dư lượng tối ña cho phép của một số hoạt chất thuốc bảo vệ thực vật trong một số loại nông sản dựa theo tài liệu của Codex (UBTV Quốc hội, 2004)[17]

Do phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật trong nông sản khó, chi phí cao ‘thông tư 110 BTC quy ñịnh về thu phí lệ phí 2003” ñòi hỏi phải có thiết bị máy móc cũng như phương pháp phân tích cụ thể ñối với từng hoạt chất và chất chuẩn của nó cho nên việc nghiên cứu gặp không ít khó khăn

Hiện nay, các hãng sản xuất thiết bị phân tích rất hiện ñại áp dụng kĩ thuật số cho ra các máy móc phân tích nhanh phương pháp thực hiện ñơn giản Agilent 5975 GC/MS Multi - residue 2006 nhưng giá thành thiết bị ñắt chỉ có các cơ quan, viện nghiên cứu ñầu ngành mới có các thiết bị hiện ñại [2], [4]

Danh mục thuốc bảo vệ thực vật ñược phép sử dụng, hạn chế sử dụng ở Viêt Nam ban hành hàng năm có khoảng gần 800 hoạt chất thuốc BVTV các loại, ñược sử dụng trên các loại nông sản nói chung Do vậy việc quan tâm ñến dư lượng các chất ñộc hại trong nông sản không chỉ các nhà quản lý, nhà khoa học mà còn của toàn xã hội [14], [18]

Trong việc quản lý dư lượng thuốc BVTV và rau an toàn, một ñiều khó

khăn là nhiều loại thuốc BVTV ñã ñược sử dụng ở nhiều nước song chưa có

MRL (MEL) của Tổ chức Y tế và Tổ chức Nông lương Thế giới (FAO/WHO) Lý do là các tổ chức này còn phải ñợi sử dụng an toàn một thời gian mới chấp nhận chỉ tiêu này do các nhà sản xuất ñưa ra Nhiều nước ñưa

ra các MRL khác nhau, thậm chí lại khác nhau khá lớn, gây khó khăn cho giao dịch thương mại quốc tế Vì lẽ ñó, ñã có tới 5 Hội nghị cấp Bộ trưởng các nước trong khu vực ASEAN tổ chức liên tục hàng năm từ 1998 ñến 2004

ñể hài hoà và thống nhất 455 MRL trên rau cho 36 thuốc BVTV với 50 loài rau phổ biến ở trong vùng (Asean Coperation in Food, 2004) [22]

* Phát triển các phương pháp kiểm soát dư lượng thuốc BVTV

Việc kiểm soát dư lượng thuốc BVTV bằng các công cụ thích hợp cũng góp phần thúc ñẩy việc sử dụng thuốc hợp lý hơn Nhiều tác giả cũng ñã ñưa

ra phương pháp xác ựịnh nhanh dư lượng thuốc BVTV trong rau, bao gồm cả phân tắch nhanh hoá học và sinh học Tuy nhiên, các phương pháp này chủ yếu là ựịnh tắnh và chỉ cho một chất hoặc một nhóm chất nào ựó

Ph ương pháp phân tắch nhanh hoá học là một trong các phương pháp ựầu tiên ựược sử dụng ựể phân tắch hoá chất Chẳng hạn, ựể xác ựịnh sự có mặt của các thuốc lân hữu có, người ta ựốt thuốc này ở nhiệt ựộ cao, sản phẩm thu ựược khi hoàn tan có chức PO4 Ion này sẽ phản ứng với amoni molodat

và benzidin hydroclorua tạo thành hợp chất màu xanh ựặc trưng cho thuốc lân hữu cơ (Tổng cục kỹ thuật, Bộ Công an, 2004) [15] Phương pháp này nhìn chung ựến nay không còn sử dụng vì chúng không ựơn giản, lại chỉ ựịnh tắnh

là chắnh với rất ắt thuốc mỗi lần thử, trong khi các phương pháp khác ra ựời gần ựây tiện lợi hơn nhiều

Ph ương pháp sắc ký bản mỏng (Thin layer chromatography): Là một

dạng sắc ký lỏng với pha tĩnh là một bản mỏng phủ một lớp mỏng chất rắn có tắnh hấp thụ, pha ựộng là hệ dung môi theo lực mao dẫn dâng lên từ ựây bản mỏng, di chuyển qua ựiểm tra mẫu và dịch chuyển các chất có trong mẫu và tách chúng ra đèn cực tắm hoặc dung dịch chất nhuộm màu như AgNO3 ựược

sử dụng ựể ựịnh vụ các chất So sánh kết quả phân bố mẫu với chất chuẩn ựể xác ựịnh sự có mặt của các chất có trong mẫu bằng hệ số Rf (tỷ số giữa khoảng cách di chuyển của mẫu chất (Dc) với khoảng cách di chuyển của dung môi (Ds): Rf = Dc/Ds; (0 < Rf < 1) Trên thực tiễn phương pháp dựa trên sắc ký bản mỏng ựến nay không thuận tiện trong phân tắch nhanh thuốc BVTV nước ta, kết quả chỉ là phân tắch ựịnh tắnh và bán ựịnh lượng với các thuốc ựã ựịnh trước, cần có chất chuẩn của chúng và thao tác kỹ thuật cũng không ựơn giản

Ph ương pháp thử sinh học nhanh (Rapid Bio-asay): Dựa trên Enzyme ChE (Choline esteresa) ựược một số nước nghiên cứu và ứng dụng (gọi tắt là

phương pháp Enzyme) Hiện có trên thị trường KIT AChE Test của đài Loan, KIT GT-Test của Thái Lan, thẻ Agrtec-Screen của Mỹ, A-Test của Hàn QuốcẦ (Time - Freshe H và Flaska V., 1986; Viện BVTV, 1998); Winefordner J.D., 1999) [33], [19], [41] Nguyên tắc chung của phương pháp này là dựa trên khả năng ức chế men ChE ựộng vật và cũng chắnh là kiểu tác ựộng gây ựộc của thuốc nhóm lân hữu cơ và carbamate Men ChE có chức năng sinh học quan trọng là thuỷ phân chất dẫn truyền thần kinh Acetylcholine Bình thường, men ChE thuỷ phân cơ chất Acetylcholine (hoặc Butyrylcholine) thành Choline và Acetate (hoặc Butyrate) Chất chỉ thị màu ựược cho vào ựể phản ứng chuyển màu Thiocholiniodine hoặc ựể tạo phản ứng với Acetylcholine còn dư Các phương pháp thử sinh học nhanh có nhược ựiểm chỉ ứng dụng ựược cho một phổ hẹp các chất ức chế men ChE, với ựộ chắnh xác không ổn ựịnh từ 1ppm tới hàng trăm ppm Các KIT này tuy giá rẻ, thời gian thao tác nhanh (30 - 60 phút) song chỉ kiểm tra ựược sự có mặt các thuốc nhóm Lân hữu cơ và Carbamate trong nông sản và với ựộ nhạy nhìn chung không cao, chỉ là ựịnh tắnh hoặc bán ựịnh lượng Nhìn chung trong giai ựoạn hiện nay,

nó ắt có ý nghĩa sử dụng ựể kiểm tra ựộ an toàn của sản phẩm rau

Ph ương pháp thử nhanh dựa trên ELISA (gọi tắt là phương pháp ELISA): Là phương pháp miễn dịch ựược ựánh dấu bằng Enzyme, dựa trên phản ứng kháng nguyên (thuốc trừ sâu) và kháng thể Phù hợp với việc kiểm tra thuốc trừ dịch hại là phương pháp ELISA trực tiếp: Cộng hợp Enzyme (gồm hapten và Enzyme) và chất cần phân tắch sẽ cạnh tranh trực tiếp với kháng thể ựặc hiệu ựược phủ lên các giếng nhỏ Cơ chất và chất tạo màu ựược cho vào ựể nhận biết sự có mặt của thuốc (Nguyễn Trường Thành, 2003; Tổng cục kỹ thuật, Bộ Công an, 2004; Winegordner J.D, 1999) [12], [15], [41] Ưu ựiểm lớn nhất của phương pháp này là thao tác nhanh (15 - 30 phút),

ựộ nhậy cao (1 ựến 50 ppb), có thể làm với khối lượng mẫu lớn, mẫu không

cần làm sạch như phân tắch sắc ký Nhược ựiểm lớn nhất của phương pháp này là mỗi KIT ELISA chỉ kiểm tra ựược một loại thuốc hay một nhóm thuốc rất hẹp các thuốc trừ dịch hại và chủ yếu là ựịnh tắnh, giá thành ựắt Tuy nhiên, với sự phát triển của kỹ thuật chế tạo kháng thể tái tổ hợp hàng loạt kháng thể ựặc hiệu ựã ựược phát hiện cho phép ựịnh tắnh khá chắnh xác nhiều thuốc BVTV bằng phương pháp này Nó rất có ý nghĩa khi dùng ựể kiểm tra

sự có mặt các loại thuốc cấm như các thuốc nhóm clo hữu cơ hoặc các ựộc tố nguy hiểm như Aflatoxin

l ượng nhằm kiểm tra dư lượng của một loại thuốc BVTV ựã ựịnh trước trong

nông sản Các phương pháp này nhìn chung ựã khá ổn ựịnh và nó ngày càng ựược hoàn thiện hơn nhằm ựạt mức ựộ chắnh xác ngày càng cao Tuy nhiên,

ựể kiểm tra ựộ an toàn của sản phẩm, người ta không thể kiểm tra lần lượt từng chất, xét cả thời gian và chi phắ (có ựến hàng trăm hoạt chất ựược sử dụng thường xuyên trong nông nghiệp hiện nay) Do vậy, việc nghiên cứu ựể kiểm tra từng nhóm và nhiều nhóm thuốc BVTV - hay còn gọi là phân tắch ựa

dư lượng (Multi-residue analysis) ựã ựược nhiều nước tập trung nghiên cứu cùng với sự phát triển ngày càng nhanh của các công cụ phát hiện có ựộ tinh

vi ngày càng cao như ựiện di mao quản, quang phổ UV/VIS, sắc ký khắ GC, sắc ký lỏng hiệu năng cao HPLC, sắc ký lỏng siêu hạnẦ Cho ựến những năm gần ựây, nhiều nước ựã có các phương pháp phân tắch ựa dư lượng song cho riêng từng nhóm thuốc hoặc cho nhiều nhóm thuốc Clo hữu cơ, Lân hữu cơ, Pyrethroid, Methyl carbamateẦ bằng các máy sắc ký khắ, lỏng, khối phổẦ, (Mỹ, đức, Hà Lan, Hàn Quốc, đài Loan,Ầ)

3 VẬT LIỆU, NỘI DUNG

VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU

3.1 Vật liệu nghiên cứu

3.1.1 Loại thuốc bảo vệ thực vật làm thí nghiệm

- Một số loại thuốc BVTV có trong danh mục thuốc BVTV năm 2008

và các năm trước:

+ Sherpa 25 EC hoạt chất cypermethrin

+ Politrin P440 EC hoạt chất cypermethrin, Propennofos

+ Regent 800 WG hoạt chất fipronil

+ Tập kỳ 1,8 EC hoạt chất anbamectin

+ Ofatox 400 EC hoạt chất fenitrothion, triclofon

3.1.2 Các hoạt chất ñược phân tích xác ñịnh dư lượng trong rau

Các hoạt chất có trong thuốc thí nghiệm nêu trên và một số thuốc trong Danh mục thuốc BVTV năm 2008 và một số năm trước thường ñược nông dân

sử dụng, cụ thể gồm:

Acephate, Azoxystrobin, Benfuracarb, Carbaryl, Carbendazim, Carbosulfan, Carbofuran, Chlorfenapyr, Chlorothalonil, Chlorpyriphos ethyl, Cyfluthrin, Cypermethrin, Diazinon, Difenoconazole, Dimethoate, Diniconazole, Endosulfan, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenpropathrin, Fenvalerate, Fipronil, Hexaconazole, Imidacloprid, Indoxacarb, Lambda cyhalothrin, Lindan, Metalaxyl, Methamidophos, Methidathion, Methomyl, Permethrin, Profenophos, Propiconazole, Quinalphos, Trichlorfon, Thiophanate methyl, 2,4D

3.1.3 Dụng cụ thí nghiệm

- Bình phun thuốc: Loại bình 08 lít ñeo vai

- Dây nilon, túi ñựng mẫu, túi cách nhiệt bảo quản mẫu, thùng xốp ñựng mẫu, dao, kéo băng dính giấy…

3.1.4 Các loại rau dùng ựể xác ựịnh dư lượng thuốc bảo vệ thực vật

- Rau cải

- Rau muống

- đậu ựỗ

- đậu trạch

3.2 Thời gian và ựịa ựiểm nghiên cứu

3.2.1 Thời gian thực hiện

Từ tháng 12 năm 2008 ựến tháng 8 năm 2009

3.2.2 địa ựiểm nghiên cứu

- Thu mẫu rau ở ruộng sản xuất của nông dân tại các xã Vân Nội, Duyên Hà, Văn đức, Lĩnh Nam của Hà Nội cũ

- Thu mẫu rau ở các cửa hàng bán rau siêu thị Big C, Metro Thăng Long, Metro Hoàng Mai, siêu thị Intimex Hào Nam và siêu thị Intimex Bờ hồ, chợ Mơ, chợ Hôm, chợ Nam đồng, chợ Dịch Vọng, chợ Phùng Quang

- Thắ nghiệm phun thuốc trên các loại rau ựậu ựỗ, rau muống, rau cải, ựậu trạch

- Phối hợp lấy mẫu và phân tắch dư lượng BVTV tại Phòng Phân tắch

dư lượng - Trung tâm Kiểm ựịnh và Khảo nghiệm thuốc bảo vệ thực vật phắa Bắc, Phòng Hóa - Viện Môi trường ựất, Viện Bảo vệ thực vật

3.3 Nội dung nghiên cứu

- đánh giá thực trạng sử dụng thuốc BVTV trên một số loại rau

- Thu thập mẫu và phân tắch dư lượng thuốc BVTV ựối với một số loại rau gieo trồng ở ựịa bàn Hà Nội

- Thu thập mẫu và phân tắch thuốc BVTV ựối với một số loại rau gieo trồng ở các tỉnh khác bán trên ựịa bàn Hà Nội

- Thắ nghiệm xác ựịnh nguyên nhân ựẫn ựến dư lượng thuốc trên rau ở các thời gian khác nhau sau khi phun thuốc

- ðề xuất giải pháp quản lý kinh doanh, sử dụng thuốc BVTV đạt hiệu quả đối với sản xuất rau ở Hà Nội

3.4 Phương pháp nghiên cứu

3.4.1 Phương pháp điều tra tình hình sử dụng thuốc BVTV ở Hà Nội

- ðiều tra tình hình sử dụng thuốc BVTV của nơng dân trồng rau: Tiến hành xây dựng phiếu điều tra, sau đĩ điều tra thử ở 3-5 vùng trồng rau (3-5 hộ/vùng) chỉnh sửa, hồn thiện nội dung phiếu điều tra Chọn ngẫu nhiên mỗi vùng 8 -10 hộ nơng dân trồng rau cĩ diện tích từ 1 sào Bắc bộ trở nên Tiến hành điều tra bằng cách phỏng vấn trực tiếp theo nội dung ở phiếu điều tra

Trong quá trình điều tra phỏng vấn ghi chép trực tiếp, chúng tơi cịn ghi

âm, quay phim để bổ xung hồn chỉnh các nội dung trong phiếu điều tra

- ðiều tra tình hình buơn bán, kinh doanh thuốc BVTV trên địa bàn Thành phố, tiến hành điều tra thơng qua các cuộc thanh kiểm tra các cửa hàng, đại lý kinh doanh bán lẻ trực tiếp cho nơng dân tại các vùng trồng rau Phối hợp với các nhân viên bán chuyên trách màng lưới BVTV của 118 xã phường trên địa bàn Hà Nội cũ, điều tra các tổ chức cá nhân trực tiếp hoặc thơng qua giao ban hàng tháng

- Phương pháp thu thập và xử lý số liệu: Số liệu thu thập và xử lý thống kê theo phương pháp thơng dụng trên các chương trình Excel, thơng kê sinh học

3.4.2 Phương pháp thu thập mẫu rau để phân tích dư lượng thuốc BVTV

- Thu thập mẫu rau ở đồng ruộng tại Hà Nội: Thu thập mẫu một số loại rau theo quyết định Bộ Nơng nghiệp & PTNT (1999) về phương pháp lấy mẫu kiểm định chất lượng và dư lượng thuốc BVTV 10 TCN 386-99

- Thu thập mẫu rau tại các siêu thị, cửa hàng kinh doanh rau an tồn: Thành lập đồn kiểm tra sản suất, kinh doanh rau an tồn trên địa bàn Thành phố, xác định nguồn gốc thơng qua hợp đồng cung cấp rau, phiếu giao hàng đối với cơ sở kinh doanh rau, người lấy mẫu phải cĩ mã số lấy mẫu do Cục Trồng trọt cấp, căn cứ tiêu chuẩn TCVN 5139.2008 CAC/GL33 - 1999 lấy

mẫu lô hàng nhằm mục ựắch phân tắch dư lượng

được sự giúp ựỡ của Viện Bảo vệ thực vật, Trung tâm Kiểm ựịnh và Khảo nghiệm thuốc BVTV phắa bắc, Viện Môi trường ựất và Thanh tra Cục Bảo vệ thực vật giúp ựỡ, phối hợp lấy mẫu và phân tắch các loại nông sản trên thị trường Hà Nội

+ Phân tắch trong phòng thắ nghiệm ựã sử dụng phương pháp phân tắch

ựa dư lượng (PTN14-DLF, PTN07-DLF, PTN09-DLF, ), thiết bị máy móc dùng ựể phân tắch là GCMS/MS, HPLC và các thiết bị phụ trợ Sử dụng các ựầu ựọc (derector) ựể phân tắch các hoạt chất thuốc BVTV

+ Mỗi loại rau kiểm tra từ 37 hoạt chất ựến 50 hoạt chất thuốc BVTV

3.4.3 Phương pháp bố trắ thắ nghiệm phun thuốc và phân tắch dư lượng

một số hoạt chất thuốc bảo vệ thực vật

Tất cả các thuốc BVTV trong các thắ nghiệm chúng tôi phun theo liều khuyến cáo của nhà sản suất

* Thắ nghiệm trên cây ựậu ựũa:

- Công thức 1: Phun thuốc Sherpa 25EC

- Công thức 2: Phun thuốc Politrin P 440 EC

- địa ựiểm thực hiện thắ nghiệm : Thắ nghiệm ựược thực hiện tại vùng rau chuyên canh tại Thố Bảo, đông Anh, Hà Nội

- điều kiện canh tác: Phân bón ựược bón theo tập quán canh tác của nông dân ựịa phương Thuốc BVTV khác không ựược sử dụng (hoặc có thể

sử dụng thuốc vi sinh) nhưng phun trước khi thu hoạch ắt nhất 10-14 ngày chế ựộ tưới tiêu theo phương pháp tưới rãnh hoặc luống và ngừng tưới nước 1 ngày trước khi xử lý thuốc

* Thắ nghiệm trên cây cải xanh:

- Công thức 1: Phun thuốc Regent 800 WG

- Công thức 2: Phun Tập Kỳ 1,8 EC

- địa ựiểm thực hiện thắ nghiệm : Thắ nghiệm ựược thực hiện tại vùng rau chuyên canh tại Thố Bảo, đông Anh, Hà Nội

- điều kiện canh tác: Phân bón ựược bón theo tập quán canh tác của nông dân ựịa phương Thuốc BVTV khác không ựược sử dụng (hoặc có thể

sử dụng thuốc vi sinh) nhưng phun trước khi thu hoạch ắt nhất 10-14 ngày chế ựộ tưới tiêu theo phương pháp tưới rãnh hoặc luống và ngừng tưới nước 1 ngày trước khi xử lý thuốc

* Thắ nghiệm trên rau muống:

- Phun thuốc Ofatox 400 EC

- địa ựiểm thực hiện thắ nghiệm: Thắ nghiệm ựược thực hiện tại Phú Diễn, Từ Liêm, Hà Nội

- điều kiện canh tác: Phân bón ựược bón theo tập quán canh tác của nông dân ựịa phương Thuốc BVTV khác không ựược sử dụng (hoặc có thể

sử dụng thuốc vi sinh) nhưng phun trước khi thu hoạch ắt nhất 10-14 ngày Chế ựộ tưới tiêu theo phương pháp tưới rãnh hoặc luống và ngừng tưới nước

1 ngày trước khi xử lý thuốc

Do mục ựắch của thắ nghiệm là phân tắch dư lượng nên các công thức ựược bố trắ theo các luống rau gieo trồng và không nhắc lại

Phương pháp phun thuốc: Sử dụng bình bơm tay ựeo vai loại 8 lắt pha lượng thuốc theo công thức và phun ựồng ựều cả mặt luống có rào chắn bằng nilon không ựể thuốc từ công thức này bay sang các công thức khác

- Diện tắch ruộng thắ nghiệm là 360 m2

Thu thập mẫu tại các ruộng thắ nghiệm: Trên mỗi ô thắ nghiệm tiến hành lấy mẫu theo 5 ựiểm chéo góc mỗi ựiểm lấy 1,0 kg sau ựó tiến hành trộn mẫu ựể thành mẫu trung bình ựem ựi phân tắch

- Thời gian thu mẫu: Sau khi phun thuốc tại các công thức chúng tôi tiến hành lấy mẫy tại các thời ựiểm:

+ Sau 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14 ngày sau phun ñối với Sherpa 25EC

+ Sau 1, 2, 3 ngày sau phun ñối với Tập kỳ 1,8 EC

+ Sau 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14 ngày sau phun ñối với Politrin 440EC

+ Sau 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14 ngày sau phun ñối với Regent 800WG + Sau 2, 4, 6, 10 ngày sau phun ñối với Ofatox 400EC

d ần còn thời gian cách ly theo khuyến cáo của nhà sản xuất

- Nồng ñộ các thuốc BVTV ñược tăng dần các mức bảng sau:

Bảng 3.1 Sản Lượng thuốc BVTV tăng dần còn thời gian cách ly

theo khuyến cáo của nhà xuất

Lượng thuốc dùng trong thí nghiệm

trồng Loại thuốc xử lý

Theo khuyến cáo

Tăng 2 lần so với khuyến cáo

Tăng 2,5 lần so với

khuyến cáo

Tăng 3 lần so với khuyến

cáo

1 ðậu ñũa Sherpa

25EC

10 ml/8 lít 0,07 %

20 ml/8 lít 25 ml/8lít 30 ml/8 lít

2 ðậu ñũa Politrin

440EC

20 ml/8 lít 0.1 %

40 ml/8 lít 50 ml/8 lít 60 ml/8 lít

3 Cải xanh Regent

800WG

0,8 g/8 lít 0.005 %

1,6 g/8 lít 2 g/ 8 lít 2,4 g/8 lít

4 Cải xanh Sherpa

25EC

10 ml/8 lít 0,07 %

20 ml/8 lít 25 ml/8 lít 30 ml /8 lít

muống

Ofatox 400EC

+ Thắ nghiệm 2 phun Polytrin P440 EC trên cây ựậu ựũa thực hiện tại Thố Bảo, đông Anh, Hà Nội

+ Thắ nghiệm 3 phun Regent 800WG trên cây cải xanh thực hiện tại Phú Diễn, Từ Liêm, Hà Nội

+ Thắ nghiệm 4 phun Sherpa 25EC trên cây cải xanh thực hiện tại Phú Diễn, Từ Liêm, Hà Nội

+ Thắ nghiệm 5 phun Ofatox 400EC trên cây rau muống thực hiện tại Duyên Hà, Thanh Trì, Hà Nội

Diện tắch mỗi thắ nghiệm là 360 m2 , thắ nghiệm bố trắ các ô tuần tự và

- Tại thời ựiểm thời gian cách ly theo khuyến cáo của nhà sản xuất chúng tôi tiến hành lấy mẫu phân tắch dư lượng các loại hoạt chất thuốc bảo

vệ thực vật tồn dư trong các loại rau Mẫu lấy mang ựi phân tắch là mẫu trung bình gộp của các mẫu ựơn, ựại diện cho công thức thắ nghiệm

3.3.4 Phương pháp thu thập và xử lý số liệu

- Thu thập mẫu ở các công thức thắ nghiệm ựồng ruộng: Thu thập mẫu các loại rau theo quyết ựịnh của Bộ Nông nghiệp & PTNT (1999) về phương pháp lấy mẫu kiểm ựịnh chất lượng và dư lượng thuốc BVTV 10 TCN 386-99

Số liệu thu thập và xử lý thống kê theo phương pháp thông dụng trên các chương trình Excel

4 KẾT QỦA NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN

4.1 Kết quả tổng hợp dư lượng tối ña cho phép của một số hoạt chất

thuốc BVTV thường dùng trên một số loại rau

Từ các tài liệu trong nước: Qui ñịnh giới hạn tối ña ô nhiễm sinh học và hoá học trong thực phẩm (ban hành - kèm theo Quyết ñịnh số 46/2007/Qð-BYT ngày 19/12/2007 của Bộ Trưởng Bộ Y tế; Pesticide residues in food - Maximum residue limits Codex Alimentarius Commission Volune 2B FAO and WHO 2008 Pesticide Residue Limits in Foods DOH Food No

0960404388 Amended, July 5, 2007 Taiwan … tổng hợp dư lượng tối ña cho phép của một số hoá chất thuốc BVTV thường gặp trên rau, kết quả ñược trình bày ở bảng 4.1

Bảng 4.1 Tổng hợp dư lượng tối ña cho phép của một số hoạt chất

thuốc BVTV thường trên rau

4.2 Kết quả xác ñịnh dư lượng thuốc BVTV trên một số loại rau trong

sản xuất của nông dân Hà Nội và rau bán trên thị trường Hà Nội

4.2.1 Dư lượng thuốc BVTV trong rau do nông dân Hà Nội sản xuất

Tiến hành lấy mẫu tại các vùng sản xuất rau và các siêu thị, cửa hàng bán rau trên ñịa bàn Hà Nội, kết quả số lượng mẫu lấy phân tích ñược tổng hợp tại bảng 4.2

Bảng 4.2 Mẫu rau do nông dân Hà Nội sản xuất

TT Loại nông sản

Số lượng mẫu

ðịa ñiểm lấy mẫu

1 Cải bắp 9 Từ Liêm, Văn ðức, Vân Nội, Duyên Hà,