Tìm hiểu về phương pháp phổ khối lượng

Tỡm hiu v phng phỏp ph lng MC LC Trang Phn 1: M u Phn 2: Ni dung A C s lý thuyờt ca phng phỏp I Nguyờn tc chung ca phng phỏp.3 S xut hin ph lng Nguyờn tc ca s phõn ly ph II Mt s khỏi nim phng phỏp MS Khỏi nim pic, phõn loi pic Phõn loi ion v ý ngha6 III S v nguyờn tc hot ng ca mỏy ph Túm tt nguyờn lý hot ng ca mỏy ph Cỏc b phn ca mỏy ph khi.7 Ghi nhn tớn hiu9 phõn gii 10 IV Cỏc yu t nh hng n phng phỏp phõn tớch ph lng v cỏch khc phc.10 V Cỏc phng phỏp phõn tớch ph lng 11 Phng phỏp ph phõn tớch nh lng 11 Phng phỏp ph phõn tớch cu trỳc.12 2.1 Cỏch xỏc nh CTPT da vo lng phõn t.13 2.2 Quy tc phõn mnh.15 2.3 Qui trỡnh gii oỏn ph 17 VI Mt vi ng dng ca phng phỏp 18 B Mt s bi ỏp dng 19 Phn 3: Kt lun 25 Ti liu tham kho 26 Phn 1: Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc M u Tỡm hiu v phng phỏp ph lng I/ Lý chn ti Ph lng (Mass Spectroscopy MS) mt phng phỏp phõn tớch i tng i sm (1910 Thomson ó tỏch c ng v Neon 20 v 22), song bc ngot phng phỏp ph lng tr thnh phng phỏp phõn tớch quan trng húa hc hu c ch t nm 1960 Phng phỏp ph l phng phỏp nghiờn cu cỏc cht bng cỏch o chớnh xỏc lng phõn t cht ú Cht nghiờn cu trc tiờn c chuyn thnh trng thỏi hi sau ú c a vo nghiờn cu b phn phõn tớch ca mỏy ph k Ngi ta cú th dựng phng phỏp ph nghiờn cu tt c cỏc nguyờn t hay hp cht cú th bin thnh dng khớ hay hi Phng phỏp ph lng l phng phỏp phõn tớch c s dng rng rói hin Húa hc i vi hp cht vụ c, phng phỏp phõn tớch ph thng c dựng nghiờn cu thnh phn ng v hoc xỏc nh vt cỏc cht nghiờn cu c bit l lnh vc húa hc hu c bi vỡ hai th mnh rt c trng l: - Vi lng mu nh nht cú th xỏc nh c lng tng i ca phõn t v thm thnh phn cỏc nguyờn t ca mt hp cht - Qua vic phõn tớch mnh ph cú th suy cu trỳc hoc thụng tin v phõn t tỡm hiu rừ hn v phng phỏp phõn tớch ph lng cng nh nhng ng dng quan trng ca phng phỏp, khuụn kh bi tiu lun ny, tụi xin chn ti: Tỡm hiu v phng phỏp ph lng II i tng, phm vi nghiờn cu i tng nghiờn cu: Phng phỏp phõn tớch ph lng Phm vi nghiờn cu: Nghiờn cu c s lý thuyt ca phng phỏp phõn tớch ph lng v ng dng quan trng ca phng phỏp lnh vc phõn tớch cu trỳc hp cht hu c III Phng phỏp nghiờn cu: Phõn tớch, tng hp, t logic, gii bi Phn 2: Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc NI DUNG Tỡm hiu v phng phỏp ph lng A C S Lí THUYT CA PHNG PHP: I NGUYấN TC CHUNG CA PHNG PHP (ch xột phng phỏp ion húa va chm electron) S xut hin ph lng Khi cho cỏc phõn t trng thỏi khớ va chm vi mt dng electron cú nng lng cao thỡ t cỏc phõn t s bt mt hay hai electron v nú tr thnh cỏc ion cú in tớch +1 (chim t l ln) v +2 Gi thit phõn t cht nghiờn cu l ABC thỡ: ABC + e ABC+ + 2e (1) ABC+2 + 3e (2) Loi ion ABC+ c gi l ion gc hay ion phõn t Nu cỏc ion phõn t ABC + tip tc va chm vi chựm electron cú nng lng cao thỡ chỳng s b phỏ v thnh nhiu mnh ion, thnh cỏc gc hoc cỏc phõn t trung hũa khỏc Quỏ trỡnh ny c gi l quỏ +trỡnh phõn mnh (gracmentation) + ABC ABC+ A + BC AB+ +C A+ +B Nng lng ca quỏ trỡnh phõn mnh ch vo khong 30-100eV, hn nhiu so vi nng lng ion húa ca phõn t (8-15eV) Quỏ trỡnh bin cỏc phõn t trung hũa thnh cỏc ion c gi l s ion húa Trờn th hỡnh di õy: I CH3CO+ CH3COCH3+ E(eV) Hỡnh: Xỏc sut cú mt ion mnh axeton Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Cho thy: xỏc sut cú mt ca cỏc ion ph thuc vo nng lng va chm phõn t Nng lng khong 15eV thỡ ion phõn t CH3COCH3+ t cc i nhng cỏc mnh ion CH3CO+ tip tc tng n nng lng70eV thỡ tng chm v t giỏ tr cc i Cỏc ion cú lng ion v in tớch e T s m/e c gi l s z Bng cỏch no ú, tỏch cỏc ion cú s khỏc v xỏc nh c xỏc sut cú mt ca chỳng ri v th biu din mi quan h gia xỏc sut cú mt (hay cng m e ph lng I) v s z, tc l: I = ( ) thỡ th ny gi l ph lng %B 100 50 m/e Dng tớn hiu ngừ ca mỏy ph Nguyờn tc ca s phõn ly ph khi: ng nng ca mt ion cú lng m v in tớch e c tng tc vi th U c biu din theo phng trỡnh: EU = mv (1) V: l tc chuyn ng ca ion Khi ion chuyn ng t trng B thỡ lc tỏc dng gúc phi i vi hng chuyn ng buc nú phi chuyn ng theo mt ng trũn bỏn kớnh r theo phng trỡnh: mv B0 e.v = r (Lc hng tõm) (Lc li tõm) Nờn: v = B0 e.r m (2) (3) Thay (3) vo (1) ta cú: eU = B0 e.r mv = m( ) 2 m Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc m B0 r = e 2U (4) Tỡm hiu v phng phỏp ph lng (4) l phng trỡnh c bn ca phộp o MS T phng trỡnh (4) cú cỏc cỏch khỏc thu c cỏc s Z = m khỏc nhau: e - Gi B0, r hng nh, thay i th tng tc U - Gi B0, U hng nh, thay i r - Gi r, U hng nh, thay i t trng B0 Trong phng phỏp ny thỡ phng phỏp gi B 0, r hng nh, thay i th tng tc U l cỏch n gin nht; thc t, hay s dng phng phỏp ny thu c cỏc m e m e s ( ) khỏc v ph lng I = f ( ) Khi lng cỏc ng v ca tt c cỏc nguyờn t u tớnh theo amu II MT S KHI NIM TRONG PHNG PHP MS: Khỏi nim pic, phõn loi pic: * Pic: Mi dũng ion vi s xỏc nh c th hin trờn ph di dng mt tớn hiu, c gi l vch ph hay mt pic.V trớ ca vch ph cho bit s ca ion tng ng Cng ca pic, liờn quan n hm lng ca cỏc ion tng ng, ỏng nh phi c hiu l din tớch ca pic nhng i vi ph lng ngi ta thng coi ú l chiu cao (cng cc i) ca pic * Phõn loi pic: +) Pic c s: Pic cú cng cc i, c gi l pic c s Ngi ta qui c coi cng ca pic c s bng hay 100% cng ca cỏc pic khỏc nh tớnh phn trm ca pic c s +) Pic phõn t: Pic phõn t cú s bng s ca phõn t cu to t cỏc + ng v nh v bn nht i vi benzen thỡ pic C H (78) l pic phõn t V trớ ca pic phõn t nh vy cho bit s ca phõn t cn xột s ca pic phõn t thng c ký hiu l M +) Pic mnh: Pic mnh l pic ca cỏc mnh ion, cú s nh hn s ca ion phõn t +) Pic ng v: Phõn t cú th cha cỏc ng v nng, thớ d phõn t benzen cú th cú mt ng v 12 13 12 C ( C5 C1 H ) S ca benzen nh ( C H ) l M thỡ s ca phõn t trờn l 13 M+1 Pic ny gi l pic ng v: núi chung, cỏc pic ng v cú s l M+1, M+2, Phõn loi ion v ý ngha: Trong k thut ph khi, cỏc ion c chia lm loi: Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc Tỡm hiu v phng phỏp ph lng a, Ion phõn t: l ion cú s bng lng phõn t cht, c hỡnh thnh phõn t cht bn phỏ mt i hay electron + VD: CH CHO 1e CH CHO (Ion phõn t) b, Ion ng v: vỡ t nhiờn, cỏc nguyờn t húa hc thng tn ti 2,3 hoc mt s ng v xỏc nh Cho nờn, bờn cnh vch chớnh tng ng ca M + cũn cú cỏc vch ( M + 1) + v ( M + 2) + vi cng nh hn Chiu cao ca vch ny t l vi s cú mt ca cỏc ng v phõn t Ngi ta da vo c im ny cú th tớnh c cụng thc cng ca cỏc hp cht nh phng phỏp ph c, Mnh ion: c to bn phỏ ca chựm e cú nng lng ln hn vo ion phõn t * C ch to mnh ion: Nu nng lng ca cỏc in t va chm ln thỡ s xy hin tng phõn mnh ca ion phõn t c hỡnh thnh quỏ trỡnh ion húa, nng lng cn thit ti thiu to thnh cỏc ion mnh (ký hiu l E A ) bng tng nng lng ion húa v nng P lng phõn ly ca liờn kt b phỏ v E A = EI + ED P Mt ion phõn t cú th c ký hiu l ABC +, ú A, B, C cú th l mt nguyờn t hay mt nhúm nguyờn t S phõn mnh cú th xy theo cỏc dng sau õy: a ABC + A + BC b ABC + AB + C c ABC + BC + A d ABC + AC + B Cỏc phn ng phõn mnh a, b u lm xut hin mt ion v mt gc, nhiờn s phõn mnh hai phn ng xy ti hai v trớ khỏc Vớ d: + + + + [ CH CH OH ] [ CH CH CH CH 2OH ] + + CH +g [CH -CH -OH]+ + CH -CH Phn ng c lm xut hin mt gc ion húa v mt ht trung hũa: Vớ d: [ CH CH CH CH OH ] CH CH CH CH + + H 2O + Phn ng d xy cú s thay i v trớ ca cỏc nguyờn t hay cỏc nhúm nguyờn t phõn t Phn ng loi ny c gi l phn ng chuyn v: Vớ d: [ CH CH CH COOH ] CH = CH + [ CH = C OH ] + + OH Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Khi mt mnh ion khụng bn thỡ mnh ny li cú th tip tc c phõn mnh Phn ng phõn mnh ln th hai ny c gi l phn ng th cp: Vớ d, phn ng s cp: R CH CH CH CH R CH CH CH + + CH Mnh R CH CH CH + khụng bn li c phõn mnh theo s : + + R CH CH CH RCH + CH = CH Trong cỏc phn ng (a, b, c, d) in tớch cú th mnh ny hay mnh khỏc, thớ d, phn ng a cú th xy theo s : ABC + A + BC + Vỡ ch cú ion dng mi cú tớn hiu trờn ph nờn tựy theo hai cỏch phõn mnh m hoc l ion A+ hoc l ion BC+ s xut hin trờn ph S phõn mnh theo s ny hay s khỏc ph thuc vo tng quan v bn ca cỏc mnh Vỡ s in tớch cng nh s in t c bo ton nờn s in tớch cng nh s in t hai v phi ging iu ny cho phộp ta kim tra tớnh chớnh xỏc ca cỏc phn ng phõn mnh Cng s bo ton in tớch nờn phõn mnh, mt ion phõn t mang in tớch dng khụng th cho mt ion õm m ch cú th cho mt ion dng v mt ht trung hũa III S MY KHI PH Mt loi mỏy ph hin Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Túm tt nguyờn lý hot ng ca mỏy ph Mu cht cn phõn tớch s c chuyn thnh trng thỏi hi sau ú mi bt u quỏ trỡnh o ph o c c tớnh ca cỏc phõn t c th, mỏy ph s chuyn chỳng thnh cỏc ion, t ú cú th kim soỏt chuyn ng ca chỳng bi cỏc in t trng bờn ngoi Bi cỏc ion rt d phn ng v tui th ngn, quỏ trỡnh to v kim soỏt chỳng phi c thc hin mụi trng chõn khụng Trong ỏp sut khớ quyn vo khong 760 torr (mmHg), ỏp sut mụi trng x lý ion thng t 10 -5 n 10-8 torr (thp hn mt phn t ca ỏp sut khớ quyn) Ion sau c to thnh s c phõn tỏch bng cỏch gia tc v trung chỳng thnh mt dũng tia m sau ú s b un cong bi mt t trng ngoi Cỏc ion sau ú s c thu nhn bng u dũ in t v thụng tin to s c phõn tớch v lu tr mt mỏy vi tớnh Mỏy ph hot ng nh va nờu c mụ t theo s bờn di: Cỏc b phn ca mỏy ph khi: Khi ph k gm b phn chớnh (1) Húa khớ mu: cỏc cht rn hay lng c a vo bung mu cú ỏp sut gim -6 10 mmHg bin thnh dng khớ Lng mu cn 0,1-1mg (2) Ion húa: Mu sau ó húa hi c dn vo bung ion húa bin cỏc phõn t trung hũa thnh cỏc ion sau ú dn dũng phõn t khớ chy qua mt dũng electron cú hng vuụng gúc vi nú ion húa, ri i qua in trng U tng tc Quỏ trỡnh ion húa ny cú th thc hin theo mt s phng phỏp khỏc nh: - Phng phỏp va chm electron - Phng phỏp ion húa húa hc - Phng phỏp ion húa trng - Phng phỏp ion húa photon Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc Tỡm hiu v phng phỏp ph lng - Phng phỏp bn phỏ ion (3) Tỏch ion theo lng: Cỏc ion hỡnh thnh cú s m/z c phõn tỏch bng cỏc thit b khỏc nh: - Thit b phõn tỏch ion hi t n hoc cũn gi l ph hỡnh qut hay lch t ( Single- Focusing Magnetic Deffection or Sector Mass Analyser) - Thit b phõn tỏch ion hi t kộp (Double- Focusing Sector Spectrometer) - Thit b phõn tỏch ion t cc (Quadrupole) - Thit b ph TOF ( Californium -252 Plasma Desorption TOF Mass Spectrometer) - Thit b ph thi gian bay ( Time-of-Flight Analyser) (4) Nhn bit cỏc ion bng detector: Sau ion c hỡnh thnh v tỏch theo s khi, chỳng cn phi c phỏt hin v ghi nhn B phn phỏt hin ion c gi l etect Cú nhiu loi etect nh cc Faraday, nhõn electron th cp, tm kớnh nh nhy ion, h thng m ion Ghi nhn tớn hiu Cỏc tớn hiu t b khuch i truyn c np vo b nh mỏy tớnh v x lớ kt qu ri in ph Cỏc ph c biu din theo cỏch: *Theo phn trm c s (%B): chn vch cú cng cao nht ( chiu cao H), c tớnh % B = H 100%=100%, cũn cỏc vch khỏc cú cng nh hn ( chiu cao h) H c tớnh theo %B = h 100%, u cú giỏ tr % nh hn Ph ny c gi l ph H phn trm c s (%B) Hình : Phổ khối phần trăm sở Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc Tỡm hiu v phng phỏp ph lng *Theo phn trm tng (% ): Ly chiu cao mi vch(h) chia cho tng chiu cao cỏc vch ( hi ) % = h 100% hi Ph ny c gi l ph phn trm tng (% ) phõn gii: ỏnh giỏ cht lng mt ph k, ngi ta dựng khỏi nim phõn gii R: R= m m õy m l lng ion m l hiu s lng hai ion cú th tỏch Giỏ tr R cng ln thỡ mỏy cng tt Cỏc mỏy cú R = 10.000 tr lờn l cú phõn gii cao dựng cho xỏc nh cu to cht, cũn mỏy cú giỏ tr thp (500-1.500) ch dựng lm ờtoct cho mỏy sc ký Mỏy hin i cú R = 150.000 IV CC YU T NH HNG N PHNG PHP PH KHI LNG V CCH KHC PHC: - Vic a mu vo vi lng cc nh t ỏp sut thng vo bung chõn khụng cao m khụng cn ngt chõn khụng ( trỏnh va chm gia cỏc ion) - Trng thỏi ca mu lng, khớ, tinh th sn hoc keo - Nu cht hu c phõn tớch cú ln mt ớt cht cụ c hay cht thỡ phng phỏp MS ch phõn tớch c cht hu c - S dng in t bn phỏ 70eV Nu s dng in t bn phỏ ln hn 300eV thỡ phõn t b t mch quỏ nhiu To nhiu ion mnh s khú nhn c thụng tin v cu trỳc phõn t - Yờu cu i vi h thng l np + Mu cn phi pha hi trc b ion húa + Mu khụng b phõn hy nhit sut quỏ trỡnh húa hi + Trong thi gian np mu, ỏp sut bờn ph k lng phi c gi mc thp - i vi cỏc phõn t quỏ phc tp, nhiu ion lng thp s khụng cú tớnh thụng tin v cu trỳc v thc t cú th che giu s cú mt ca hu ht cỏc ion quan trng Vỡ th, ngi ta thng ghi ph in th thp - Trong phng phỏp ph lng ion húa mu bng phng phỏp va chm electron thỡ cú th khú o lng phõn t i vi mt s phõn t khụng phõn bit c cỏc ng phõn vi nhau, mt s hp cht cú th b phõn hy trc ion húa hoc Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 10 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Trng hp phõn t cú cha cỏc nguyờn t Cl, Br, S cú th da vo chiu cao pic ion phõn t ng v xỏc nh Sau ú t cụng thc phõn t, da vo c ch phỏ v phõn t tỡm kh nng cỏc ion mnh hỡnh thnh ri tớnh s ca ion, sau ú i chiu vi cỏc giỏ tr m/z trờn ph xem cú trựng khụng Nu s phõn t tỡm c trờn ph v cú s trựng lp mt s ion mnh thỡ cú th xỏc nhn cụng thc cu to d kin ca cht l ỳng *Trng hp th hai, bit lng phõn t v cụng thc cu to phõn t phi da vo s m/z trờn ph v cu to ca cỏc mnh ion cú s ú lp ghộp li thnh phõn t *Trng hp th ba, bit lng phõn t phõn gii cao cú th da vo bng tra cu tỡm cụng thc phõn t, sau ú tin hnh nh trng hp trờn *Trng hp th t, bit lng phõn t v cỏc nguyờn t cú mt phõn t, trc tiờn nờn da vo cỏc ng v ca Cl, Br, S nu phõn t cú cha cỏc nguyờn t ny v t l ng v 13C / 12C xõy dng cụng thc phõn t, sau ú cng da vo s m/z trờn ph thit lp cụng thc cu to nh trờn gii quyt c cỏc trờn ta cn xột n nguyờn tc phõn mnh v cỏch xỏc nh CTPT da vo lng phõn t: 2.1 Cỏch xỏc nh CTPT da vo lng phõn t: a, i vi mỏy ph cú phõn gii thp: Ta ó bit, hu ht cỏc nguyờn t t nhiờn u tn ti nhiu ng v vi mt t l nht nh nờn lng phõn t l s thp phõn Tuy nhiờn, cú phõn gii thp nờn cỏc giỏ tr m/z c lm trũn Vỡ vy, s gp khú khn cho vic lp CTPT bit M Vỡ vy, phi cú cỏch xỏc nh nh sau: Vớ d: 12C: 100%; 13C :1,1% Nu mt hp cht ch cha nguyờn t C nh CH thỡ ion M + cú chiu cao l 100% (12CH4) thỡ ion ( M + 1) + s cú chiu cao l 1,1% (13CH4) phõn t etan, cú cha nguyờn t C nờn M + cú chiu cao l 100% (12C2H6) thỡ ion ( M + 1) + s cú chiu cao l 1,1% = 2,2% ( 13CH3 12CH3) Nh vy, nu phõn t cú n nguyờn t C thỡ chiu cao ca ( M + 1) + s cú t l l: n.1,1% so vi chiu cao ca M + i vi phõn t cú nhiu C hn thỡ bờn cnh ( M + 1) + cũn cú ( M + 2) + , ( M + 3) + vi t l thp hn Nhng bng thc nghim ó ch mt cỏch chc chn rng t ion phõn t ( M + 1) + , ngi ta cú th tớnh toỏn c s nguyờn t C cú mt phõn t Vớ d: ph ca mt hp cht hu c ch ion phõn t ( M ) + cú chiu cao l 92 mm v ( M + 1) + cú chiu cao l 12,5 mm; ú t l ca ion ( M + 1) + l 12,5/92=13,5 Nu phõn t cú nguyờn t C thỡ t l ( M + 1) + l 1,1% Do ú, õy phõn t cú x nguyờn t C thỡ: x = 13,5/1,1 12 Mt cỏch tng quỏt cú th tớnh s nguyờn t C: Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 13 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng nC = 100.h 1,1.h1 Trong ú, h1 v h2 l chiu cao vch ph ca ion phõn t M + v ( M + 1) + ; 1,1/100 l t l t nhiờn ca nguyờn t 13C/12C i vi S: 34S chim t l (4,4%) nờn cng cú th tớnh t l chiu cao vch ion phõn t ( M + 2) + so vi ion M + , t ú suy s lng nguyờn t S phõn t: nS = 100.h 4, 4.h1 i vi phõn t cha Br, Cl, Si: Do cỏc ng v ca cỏc nguyờn t ny u cú t l tng i cao nờn s hin din ca cỏc nguyờn t ny phõn t rt d nhn thy vỡ cng cỏc pic ( M + 2) + tng i mnh b, i vi cỏc mỏy ph cú phõn gii cao: Mỏy ph cú phõn gii cao cú th phõn bit c cỏc phõn t khỏc cú th cho bit chớnh xỏc lng phõn t vi nhiu s sau du phy Vớ d: Ba phõn t: O2, NH2-NH2 v CH3OH cựng cú M = 32 mỏy ph cú phõn gii thp, nhng mỏy cú phõn gii cao, kt qu s khỏc hn: O2: 2(15,9949) = 31,9898 NH2-NH2 2(14,0031)+4(1,00783) = 32,0375 CH3OH 12,000+4(1,00783)+15,9949 = 32,0262 2.2 Quy tc phõn mnh: (i vi k thut EI) a, S phõn mnh ct t mt liờn kt n: Mt kiu phõn mnh quan trng l s ct t ti mt ni n dn n to s thnh lp cac cacocation bn theo th t sau: CH3+ R-CH2+ R2-CH+ R3-C+ CH2=CH-CH2+ C6H5-CH2+ S thnh lp d dng * i vi cỏc ankan: Mt cation gc cú th xy hai cỏch ct t nhng cỏch ct t no cng u cung cp mt cation v mt gc Quy c: vit cation gc mt du ngoc vuụng v t mt in t n l v mt in tớch dng bờn ngoi Vớ d: [CH 3CH 2CH ]+ CH3CH2+ + CH [CH 3CH 2CH ]+ CH 2CH + CH3+ * i vi cỏc anken: Thng t ni v trớ i vi to thnh cation anlyl bn nh hiu ng cng hng: Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 14 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng e CH2=CH-CH2-R CH2 CH CH2 R +CH2 CH=CH2 + R * Hp cht cha d nguyờn t: Cú hai kiu t ni: + t ni i vi d nguyờn t: d nguyờn t cú õm in mnh, gõy nờn hiu ng rỳt ụi in t ni v phớa nú Trng hp gp vi cỏc d nguyờn t: O,S,X: R-Z-R R+ + ZR Ete: CH3CH2-O-CH2CH3 CH3CH2+ + O CH CH Ancol: R-CH2-O-H R-CH2+ + O H RX: R-CH2-Cl R-CH2+ + Cl + t ni i vi d nguyờn t: d nguyờn t nh n, O, S, X cú mang ụi in t t do, nờn luụn cú t ni to thnh cacbocation bn nh hiu ng cng hng: R Z CH2 CH3 R Z += CH2 + CH Z= N, O,S,X R=H, ankyl, aryl R Z CH2+ * Hp cht cacbonyl: t ni k bờn nhúm cacbonyl ca andehit, xeton to thnh ion acilium bn: R C R R C O+ + R O R hoc R u cú th t R C+ O (ion acilium) * Cỏc dn xut benzen: + Benzen mang nhúm th ankyl R: u ói t mt nhúm ankyl, cú th mt H hoc mt nhúm CH3 to thnh ion tropylium bn Mi ny thng l mi cn bn ti m/z 91: CH3 -H CH2-R + CH2+ R CH3 - CH3 + ion tropylium (m/z = 91) CH3 + Benzen mang nhúm th khỏc ankyl: cú th mt núm th ú to thnh cation phenyl, cho xut hin mi ti m/z = 77 z Z + Z=hal, -R, -NO2, -CO-R m/z=77 b, S phõn mnh ct t hai ni n (s chuyn v) Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 15 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Cú nhiu mi trờn ph cú th c gii thớch l phn ng to mnh t s ct t hai ni húa tr Trong loi ct t ny, cation gc ban u s to thnh mt cation gc mi v mt phõn t khụng mang in tớch vi mt s in hỡnh nh sau: * Cỏc ancol thng cho mi cn bn ti (M-18) l mt i mt phõn t nc: [R -CH -CH -OH]+ [R -CH=CH ]+ +H2O [M]+ [M]+ -18 * Cỏc xicloanken: Thng xy phn ng Retro-Diels-Alder to thnh anken v mt cation gc ankadienyl: R R R e + + + chuyn * Cỏc ete: Cú mt s chuyn v trờn mt vũng ngang qua tõm: R CH2 O CH2 H CH2 [R -CH -OH]+ + CH2=CH2 * Cỏc hp cht cacbonyl: (andehit, xeton, axit cacboxylic, este, amit) Trong cỏc hp cht cú mch C di, cú mang H s cú s t ni i vi nhúm cacbonyl kốm theo s chuyn v H (chuyn v McLafferty) : chuyn v mt vũng ngang qua tõm: R H CH O [CH -C-Z]+ + R-CH=CH2 H2 C CH2 + OH Z= H, R, OH, OR, NH2 cú th thc hin c s chuyn v McLafferty, mt phõn t phi cú cha mt d nguyờn t (thớ d: O, N, S), mt h thng in t (thng l ni ụi C=C) v mt nguyờn t H linh ng ( H i vi h thng C=O) z Khi quan sỏt thy mt mnh ion m lng ca mnh ny cú giỏ tr chờnh lch n v so vi d kin rng cú mt mnh t ni n (mnh cú lng chn t t ion phõn t cú lng chn) thỡ hóy ngh n quỏ trỡnh t mnh ó cú H chuyn v 2.3 Qui trỡnh gii oỏn ph Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 16 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Cỏc s liu cn cú gii oỏn ph - Khi ph ca mu cht cn kho sỏt ( nu cú nhiu loi ph phõn tớch bng nhng k thut ion khỏc nhau: EI, FI, s giỳp nhiu thụng tin hn) - Bng ph lc cỏc mnh ion thng gp ph ( bng ph lc 1) - Bng ph lc cỏc mnh thng d t ri ion phõn t (M-S) vi Z l mnh t ri ( bng ph lc 2) - Bng ph lc lng chớnh xỏc ca cỏc ion phõn t cú cha cỏc nguyờn t C, H, O, N v cú lng di 100u ( bng ph lc 3) - Bng ph lc lng chớnh xỏc ca cỏc ion phõn t cú cha cỏc nguyờn t C, H, O, N v cú lng t 100u-156u Qui trỡnh gii oỏn ph: 1/ Trờn t ph , xỏc nh ion phõn t M + S dng bng ph lc xem xột ion phõn t cú th cú cụng thc nguyờn CxHyOzNt nh th no - Bng ph lc 3, ch cung cp cụng thc nguyờn ca cỏc hp cht cú lng n 156u Nu hp cht kho sỏt cú lng ln hn 156u thỡ tỡm cỏc sỏch ph vit bng ting Anh - Nh vo phn túm tt cỏc mnh c trng ca cỏc loi hp cht xem loi hp cht no khú cho mi ion phõn t Nu ngh rng khụng cú mi ion phõn t, cú th kho sỏt li bng k thut CI tỡm mi MH+ - Xem li phn lý thuyt nhng loi hp cht no thng ớt cho thy mi ion phõn t, cn kt hp vi thụng tin t nhng phng phỏp ph nghim khỏc (IR, RMN, ) 2/ Nu ph khụng cho thy cng tng i ca cỏc mi thỡ o v t tớnh toỏn bit cng ca cỏc mi ú Vi nhng hp cht cú lng nh hn 100u cú th cn c vo mi M +1 v M+2 d oỏn hp cht cú bao nhiờu cacbon t ú da vo bng ph lc dũ tỡm cụng thc nguyờn ca hp cht kho sỏt 3/ Ghi nhn nhng mi cú lng l s l xem xột hp cht kho sỏt cú theo qui lut nitrogen hay khụng (ion phõn t cú cha s chn nguyờn t nit, s cú lng l s chn; ion phõn t cú cha s l nguyờn t nit, s cú lng l s l), t ú xem ion phõn t cú cha nguyờn t nit hay khụng 4/ Xỏc nh mi cn bn ( mi cú cng tng i l100%) 5/ Xỏc nh nhng mi l ion phõn t mt i mnh trung hũa, thớ d H 2O (18), N2 (28), O2 (32), CO2 (44) v m cỏc mi trờn ph t mi cú lng thp n mi cú lng cao 6/ S dng bng ph lc cỏc mnh ion thng gp ph xỏc nh xem nhng mi trờn ph cú th l nhng mnh cú cu trỳc húa hc Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 17 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng S dng bng ph lc cỏc mnh thng d t ri ion phõn t xem xột ion phõn t cú th cha nhng mnh no, t nhng kt qu trờn xỏc nh cu trỳc ca hp cht kho sỏt *Lu ý: - Ch cú thụng tin v ph khụng thụi s rt khú gii oỏn cu trỳc húa hc ca hp cht cn kho sỏt, nht l nu hp cht cú th l mt cỏc ng phõn, vỡ th cn cú thờm nhng ph khỏc, nht l ph H RMN v 13C RMN - Cỏc bng ph lc 1, 2, 3, sỏch Khi ph- lý thuyt - bi - bi gii- Nguyn Kim Phi Phng- NXB i hc Quc gia TP H Chớ Minh VI MT VI NG DNG CA PHNG PHP: Phng phỏp ph lng cú ý ngha quan trng v c ng dng rng rói nhiu lnh vc nh húa vụ c - a cht, húa hu c - húa sinh, húa hc phõn tớch Phng phỏp ph vụ c l cụng c thun li xỏc nh thnh phn ng v v nng pha loóng ng v cỏc mu khỏc Nng c xỏc nh mt gii hn rng t siờu vt n thnh phn chớnh ca mu v cỏc yờu cu khỏc ca cỏc ngnh khoa hc, k thut Cỏc s liu t l ng v i vi cỏc nguyờn t t liti n califoni c s dng cho cỏc thụng tin khỏc nh tui khoỏng ca ỏ a cht hay c vt lnh vc kho c, xỏc nh thi gian bỏn hy ca cỏc ng v, xỏc nh du vt cỏc nguyờn t cỏc mu sinh hc v mụi trng Bng phng phỏp ph lng ó phỏt hin c cỏc nguyờn t dng vt: vt liti mỏu v nc tiu, ng v bo mu thc vt, kali huyt thanh, vanai v rut sũ, gan ln v huyt ngi, km úc chut, chỡ mỏu, nc tiu, túc, lng picrogam ca uran nc tiu ca nhõn viờn c s ht nhõn Phng phỏp lng cú ng dng rt ln húa hc hu c i vi xỏc nh cu to cht cng nh phõn tớch nh lng i vi cỏc phõn t hu c ln v phc tp, kt hp cỏc phng phỏp khỏc nh ph hng ngoi, ph t ngoi, kh kin, ph cng hng t ht nhõn cú th khng nh cu to ca mt hp chỏt cha bit nhng nu thiu ph lng thỡ s khng nh ny nhiu cha chc chn Phng phỏp sc ký ph (GC-MS) cú ý ngha quan trng i vi cỏc hp cht thiờn nhiờn, hoỏ sinh, húa hc, du m Phng phỏp sc ký lng ph (LC/MS) cho phộp phõn tớch hn hp cỏc cht khú bay hi nh thuc bo v thc vt, cỏc thuc cha bnh, nghiờn cu cu to ca cỏc polime sinh hc Trong cụng nghip húa hc du, phng phỏp ph MS, GC-MS v LC-MS cú mt vai trũ quan trng vic xỏc nh thnh phn v t l hirụcacbon cng nh cỏc hp cht cha S, O, N hn hp du m Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 18 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng B BI TP P DNG: Bi 1:( Bi trang 238- sỏch ph lý thuyt- bi tp- bi gii- Nguyn Kim Phi Phng- NXB i hc Quc gia TP H Chớ Minh) Mt hp cht cha bit cú mi ion phõn t M + cú m/z 107 vi cng tng i l 100 Mi M+1 cú cng tng i l 8,00 v mi M+2 cú cng tng i l 0,30 Hóy cho bit cụng thc nguyờn ca hp cht ny? Gii: - Mi M+ phi l mi cn bn nờn tớnh toỏn li cỏc mi M+1v M+2 - Cng tng i ca mi M+1 cho bit s nguyờn t cacbon cú hp cht, ú l 8:1,1 Vy lng ca nguyờn t cacbon l 12x7= 84 Do ú lng ca cỏc nguyờn t cũn li 107- 84= 23 - Cng tng i ca mi M+2 l 0,30 cho bit hp cht khụng cú s hin din ca cỏc nguyờn t 34 S , 37Cl , 81 Br - D oỏn trng hp cú th phự hp: M + l s l vy hp cht phi cú cha N v lng ca cỏc nguyờn t cũn li l 23 ú hp cht cha nguyờn t N, ú lng cũn li l 23- 14= l lng ca nguyờn t H Vy cụng thc nguyờn ca hp cht l C7H9N Bi 2: ( Trớch t bi s 16 (trang 17) chun b cho k thi húa hc quc t ln th 32 ti Copenhaghen, an mch nm 2000 Nguyn Trng Th - Olympic húa hc Vit Nam v quc t - Nh xut bn Giỏo dc nm 2000) Khi ph ca mt hp cht hu c cha loi nguyờn t: H, C v mt nguyờn t cha bit a, Nguyờn t cha bit l nguyờn t no? Cú bao nhiờu nguyờn t ca nguyờn t y phõn t? b, Ch bng phng phỏp ph, cú th xỏc nh cu to ỳng ca hp cht khụng? Hóy vit cụng thc cu to chớnh xỏc hoc cỏc ng phõn cú th cú? c, Gii thớch xem nhng ion no tng ng vi mi m/z = 76, 115 v 157 d, Cỏc mi 117, 118 v 119 cú th tng ng nờn gỏn cho mt ion phõn t mang in tớch kộp hn l mt mnh ca phõn t Ti sao? Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 19 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng 100 (%)B 236(M+) 50 234 238 75 51 156 118 117 115 157 m/z 119 Gii: a, pic ng v ti m/z = 234, 236 v 238 n v lng vi cng tng ng 25:50:25 (%) ng vi nguyờn t brom ( brom, 79Br v 81Br cú hm lng nh nhau) b, Do ngoi Brom, ch cú C v H nờn cụng thc phõn t ca hp cht trờn phi l: C6H4Br2 (vỡ pic m/z phõn t ion l 236) Nh vy theo pp MS khụng th xỏc nh chớnh xỏc cụng thc cu to ca hp cht ny m ta cú ng phõn tng ng: ortho-, meta-, para-dibrombenzen Br Br Br Br Br Br c, 115 v 117 tng ng vi cation monobrombenzen: C6H4Br+, v 75 l ion C6H3+ d, vỡ t l cng l 1:2:1 v cỏc lng ch khỏc ca mt n v Mnh cú in tớch n tng ng vi na phõn t cú th cho mi cng ngang ti 117, 119 n v lng Gii thớch c ch phõn mnh: + Br Br Br Br HBr + Br m/z = 236 m/z = 156 (hoc m/z = 234, 238) (hoc m/z = 157, 155) m/z = 75 + m/z= 51 Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 20 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Bi 3: (Bi 2.44/21 sỏch bi c s húa hc hu c 1- PGS,TS Thỏi Doón Tnh - Nxb Khoa hc k thut H Ni 2005) Cho ph MS ca Nonan (a) v ng phõn 3,3-dimetylheptan (b) Vit phng trỡnh phõn mnh tng ng vi cỏc pic trờn ph ó cho Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 21 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Gii: Ph (a): cú m/z = 128 pic m/z = 99 128-29=99 tng ng vi thnh phn CH CH S phõn mnh nh sau: + C H5 CH CH [CH3 (CH )6CH 2CH ]+ CH3 (CH )5CH + CH (CH ) CH 29 14 14 m/z=128 m/z=99 m/z=85 + + + CH CH CH CH3 (CH )3CH + CH (CH ) CH CH 3CH 2CH CH 3CH 14 14 14 m/z=71 m/z=57 m/z=43 m/z=25 + Ph (b) ca 3,3 dimetylheptan khụng cú pic M chng t cú C bc vỡ phõn ct C-C cho cacbocation bc nờn cú cỏc kiu phõn ct nh sau CH3 [CH3CH2 (CH2)3CH3]+ CH3 -CH (15) -CH (CH ) 2CH (57) -CH CH3 (29) CH 3CH 2C + (CH ) (C ) CH 3CH 2C + -(CH )3CH ( A) (CH ) C + -(CH )3CH ( B) m/z=71 CH3 m/z= 99 m/z=113 Cation phõn mnh tip nh sau: BCH3CH=CH2 + +CH2CH2CH2CH3 (m/z=57) H C =CH H C CH3-CH+-CH3 (m/z=57) H2C=CH-CH2+ (m/z=41) CH ( CH ) CH =CH H A CH3CH2+ (m/z = 29) [CH2=CH]+ (m/z=27) Bi 4: (Trớch t cõu s (trang 110) chun b cho k thi húa hc quc t ln th 30 ti Melbourne, c, nm 1998 Nguyn Trng Th - Olympic húa hc Vit Nam v quc t - Nh xut bn Giỏo dc nm 2000) Mt mu diclopropadien c phõn tớch bng ph k ph cho thy mt mi rt rừ vi m/z=75, mt mi khỏc m/z=77 iu kin hnh nht nh, ch quan sỏt c mi y ph iu kin khỏc, cựng mt mu th cho mt s muiix khỏc, bao gm m/z=82 (nhng khụng cú 83), mi m/z=28 nhng khụng cú 27 Khụng tựy thuc vo iu kin hnh, mi ti m/z=77 luụn cú cng bng 60% cng ca mi ti m/z=75 Cú nhng gi thit nh sau: + cỏc ion quan sỏt u l ion + to trc tip t s ion húa cht phõn tớch diclopropadien, khụng xy bt k s chuyn v no 2 3 2 Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 22 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng + diclopropadien c iu ch t cỏc nguyờn t C, H, Cl theo cỏch khụng rừ rng: cỏc húa cht s dng c bit cú cha mt lng ng v vi t l khỏc vi t l thng gp t nhiờn Hn na cng khụng chun b xỏ nh loi ng v ca cỏc nguyờn t c th phõn t 1, Cụng thc húa hc ca cỏc mi m/z 75 v 77 l gỡ? 2, Tớnh % ca cỏc ng v cú mu diclopropadien ? tớnh thnh phn % mi ng v phõn ca diclopropadien (ng v phõn l cỏc phõn t cú cụng thc húa hc ging nhng khỏc cỏc ng v thnh phn) 3, Khi lng mol phõn t ca mu? n gin gi thit rng nguyờn t bng s 4, cú th xỏc nh c ng phõn ca diclopropadien kho sỏt trờn õy khụng? Gii: 1, Ion ti m/z = 82 phi l 12C35Cl37Cl S vng mt ca ion m/z=83 cho thy khụng cú 13C mu th Nh vy, ion ti m/z=28 phi l: 12C12C2H2H S vng mt ca m/z =27 cho thy khụng cú 1H Nh vy, ion ti mi m/z=75 phi l: 35Cl12C32H2 v m/z=77 l ng v phõn 37Cl ca tiu phõn ny 2, Ta cú I (m/z=77) = 0,6 I (m/z=75) Nờn: n (37Cl) = 0,6n(35Cl) %37Cl = [0,6/(1+0,6)].100% = 37,5% %35Cl = 62,5% Cú ng v phõn diclopropadien: %[C3D2(35Cl)2]=62,5%2 = 39,06% %[C3D2(37Cl)2]=37,5%2 = 14,06% %[C3D235Cl37Cl]=2.62,5%.37,5% = 46,88% 3, mol tng ng vi: 0,3906.110,0+0,4688.112+0,14046.114 = 111,5 g/mol 4, mi ion CCl2+ v CCD2+ ch cú th cú nu cu to ca diclopropadien l: Cl D C C C Cl D Bi 5: (Vớ d trang 47, 48 - sỏch cỏc phng phỏp phõn tớch vt lớ v húa lớ - phng phỏp ph lng- GS.TSKH Nguyn ỡnh Triu - Nh xut bn khoa hc v k thut) Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 23 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Ph ca mt hp cht cha bit cú s phõn t tỡm thy M= 116,0470 v m/e=98; 73; 56; 43 (100) Tỡm cụng thc cu to d kin ca hp cht? Gii: Tra cu trờn bng thy s phõn t M ng vi cụng thc phõn t nh sau: M= 116,0460 C3H6N3O2 M= 116,0473 C5H8O3 Vỡ khụng cú s M= 116,0470 nờn ta chn cụng thc ca cht l C 3H5O3 cú m = 0,0003 nh hn hay phõn gii cao hn Trờn ph cú m/z= 43 v m/z = 73= 116- 43 ú cú nhúm CH 3CO+, cú m/z =98= 116- 18 chng t ct mt phõn t H2O v cú m/z = 45 chng t phõn t cú nhúm -COOH T cụng thc phõn t tr i nhúm CH 3CO- v -COOH cũn li -C2H4- ú cụng thc cu to d kin l: Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 24 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng CH3 C M CH3 CH2 CH2 CH2 COOH O+ + C CH2 C O+ + CH CH C OOH 2 O+ CH3 C CH2 C O + O + Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc CH CH2-CH=C=O 25 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng Phn 3: KT LUN Trong tiu lun ny, tụi ó tip cn c nhng sau : - Tỡm hiu c s lớ thuyt ca phng phỏp ph lng - Mụ t chi tit v h thng thit b ca mỏy ph - Trỡnh by nhng phng phỏp phõn tớch quan trng ca MS, c bit l phng phỏp phõn tớch cu trỳc ca hp cht hu c - Gii quyt mt s bi thc nghim cú liờn quan Phng phỏp ph m tụi trỡnh by di õy ch vi t cỏch l tng quan ti liu, sau ú c ghi nhn li theo cỏch hiu ca bn thõn tụi Mc dự ó c s hng dn tn tỡnh ca thy giỏo TS Ngụ Vn T, nhng iu kin thi gian eo hp, trỡnh bn thõn tụi cũn hn ch m ht sc a dng v phong phỳ, tụi ch dng li tỡm hiu mt s nh ch cha th nghiờn cu mt cỏch ton din Vỡ vy, s khụng trỏnh nhng sai sút, khuyt im Tụi rt mong nhn c s úng gúp ý kin t phớa thy cụ v cỏc bn kin thc ca tụi thờm phn hon chnh Xin chõn thnh cm n Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 26 Tỡm hiu v phng phỏp ph lng TI LIU THAM KHO GS.TSKH Nguyn ỡnh Triu - Cỏc phng phỏp phõn tớch vt lý v húa hc - Tp Phng phỏp ph lng - NXB Khoa hc v K thut H Ni, 2005 o ỡnh Thc - Mt s phng phỏp ph ng dng húa hc - NXB i hc Quc gia H Ni, 2007 GS.TSKH Nguyn ỡnh Triu - Cỏc phng phỏp vt lý ng dng húa hc NXB HQG H Ni,1999 Nguyn Kim Phi Phng - Khi ph - NXB HQG TPHCM, 2004 GS.TS H Vit Quý - Cỏc phng phỏp phõn tớch cụng c húa hc hin i NXB i hc S phm PGS.TS T Vn Mc -Phõn tớch húa lý - NXB KHKT H Ni, 1995 Nguyn Trng Th - Olympic húa hc Vit Nam v quc t - Nh xut bn Giỏo dc nm 2000 PGS,TS Thỏi Doón Tnh- Bi c s húa hc hu c - Nxb Khoa hc k thut H Ni 2005 Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc 27 [...]... có khối lượng là số chẵn sẽ cho ra mảnh ion có khối lượng là số lẻ Còn ion phân tử có khối lượng là số lẻ sẽ cho ra mảnh ion có khối lượng là số chẵn Mệnh đề này nghĩa là mảnh ion phải chứa tất cả các Nitrogen (nếu có) của ion phân tử V CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH PHỔ KHỐI LƯỢNG: Nguyễn Thị Hạnh – hóa hữu cơ K18 cao học 11 Tìm hiểu về phương pháp phổ khối lượng 1/ Phương pháp phổ khối phân tích định lượng. .. K18 cao học 24 Tìm hiểu về phương pháp phổ khối lượng CH3 C M CH3 CH2 CH2 CH2 COOH O+ + C CH2 C O+ + CH CH C OOH 2 2 O+ CH3 C CH2 C O + O + Nguyễn Thị Hạnh – hóa hữu cơ K18 cao học CH CH2-CH=C=O 25 Tìm hiểu về phương pháp phổ khối lượng Phần 3: KẾT LUẬN Trong tiểu luận này, tôi đã tiếp cận được những vấn đề sau : - Tìm hiểu cơ sở lí thuyết của phương pháp phổ khối lượng - Mô tả chi tiết về hệ thống thiết... tập 5: (Ví dụ 1 trang 47, 48 - sách các phương pháp phân tích vật lí và hóa lí - tập 2 phương pháp phổ khối lượng- GS.TSKH Nguyễn Đình Triệu - Nhà xuất bản khoa học và kỹ thuật) Nguyễn Thị Hạnh – hóa hữu cơ K18 cao học 23 Tìm hiểu về phương pháp phổ khối lượng Phổ khối của một hợp chất chưa biết có số khối phân tử tìm thấy M= 116,0470 và m/e=98; 73; 56; 43 (100) Tìm công thức cấu tạo dự kiến của hợp... mà khối lượng của mảnh này có giá trị chênh lệch 1 đơn vị so với dự kiến rằng có một mảnh do đứt nối đơn (mảnh có khối lượng chẵn đứt ra từ ion phân tử có khối lượng chẵn) thì hãy nghĩ đến trong quá trình đứt mảnh đã có 1 H chuyển vị 2.3 Qui trình giải đoán khối phổ Nguyễn Thị Hạnh – hóa hữu cơ K18 cao học 16 Tìm hiểu về phương pháp phổ khối lượng Các số liệu cần có để giải đoán khối phổ - Khối phổ. .. được các ancol, este thơm, steroit, flopoliphenyl, amit thẳng, halogen thơm và nitrin thơm Phương pháp phổ khối cũng được sử dụng để phân tích các polime phân tử lượng cao như enzym 2/ Phương pháp phổ khối phân tích cấu trúc Phân tích phổ khối lượng là tìm mối liên quan giữa các số khối xuất hiện trên phổ khối lượng và cấu tạo phân tử dựa trên cơ chế phá vỡ phân tử Công việc này không phải lúc nào cũng... thức dự kiến cần dựa vào phổ khối lượng để xác minh công thức có đúng không Trường hợp này đơn giản nhất, trước tiên cần tìm trên phổ có số khối tương ứng với phân tử lượng, tuy nhiên có trường hợp xuất hiện trên phổ nhưng có nhiều trường hợp vắng mặt do phân tử lớn dễ bị phá vỡ hay phân tử không bền Nguyễn Thị Hạnh – hóa hữu cơ K18 cao học 12 Tìm hiểu về phương pháp phổ khối lượng Trường hợp phân tử... những phổ khác, nhất là phổ 1 H − RMN và 13C − RMN - Các bảng phụ lục 1, 2, 3, 4 sách Khối phổ- lý thuyết - bài tập - bài giải- Nguyễn Kim Phi Phụng- NXB Đại học Quốc gia TP Hồ Chí Minh VI MỘT VÀI ỨNG DỤNG CỦA PHƯƠNG PHÁP: Phương pháp phổ khối lượng có ý nghĩa quan trọng và được ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực như hóa vô cơ - địa chất, hóa hữu cơ - hóa sinh, hóa học phân tích Phương pháp phổ khối. .. phương pháp phân tích vật lý và hóa học - Tập 2 Phương pháp phổ khối lượng - NXB Khoa học và Kỹ thuật Hà Nội, 2005 2 Đào Đình Thức - Một số phương pháp phổ ứng dụng trong hóa học - NXB Đại học Quốc gia Hà Nội, 2007 2 GS.TSKH Nguyễn Đình Triệu - Các phương pháp vật lý ứng dụng trong hóa học NXB ĐHQG Hà Nội,1999 3 Nguyễn Kim Phi Phụng - Khối phổ - NXB ĐHQG TPHCM, 2004 4 GS.TS Hồ Viết Quý - Các phương pháp. .. lượng Đối với các phân tử hữu cơ lớn và phức tạp, kết hợp các phương pháp khác như phổ hồng ngoại, phổ tử ngoại, khả kiến, phổ cộng hưởng từ hạt nhân có thể khẳng định cấu tạo của một hợp chát chưa biết nhưng nếu thiếu phổ khối lượng thì sự khẳng định này nhiều khi chưa chắc chắn Phương pháp sắc ký khối phổ (GC-MS) có ý nghĩa quan trọng đối với các hợp chất thiên nhiên, hoá sinh, hóa học, dầu mỏ Phương. .. trong khối phổ đồ để xác định xem những mũi trên phổ đồ có thể là những mảnh có cấu trúc hóa học ra sao Nguyễn Thị Hạnh – hóa hữu cơ K18 cao học 17 Tìm hiểu về phương pháp phổ khối lượng Sử dụng bảng phụ lục các mảnh thường dễ đứt rời khỏi ion phân tử để xem xét ion phân tử có thể chứa những mảnh nào, từ những kết quả trên xác định cấu trúc của hợp chất khảo sát *Lưu ý: - Chỉ có thông tin về khối phổ ... cao h) H c tớnh theo %B = h 100%, u cú giỏ tr % nh hn Ph ny c gi l ph H phn trm c s (%B) Hình : Phổ khối phần trăm sở Nguyn Th Hnh húa hu c K18 cao hc Tỡm hiu v phng phỏp ph lng *Theo phn trm tng