Tiếp cận peptit đồng đẳng hóa học

¦Đây tập tài liệu muốn gửi đến bạn học sinh học ôn tập BÀI TOÁN PEPTIT, trước học sinh sợ giải dạng BT này, thời gian trôi dần, tích ũy nhiều kinh nghiệm phương pháp hay hiệu nên không ngại với nữa. ¦Dưới soạn chuỗi Phương Pháp tâm đắc số kinh nghiệm tập vận dụng để truyền tải đến bạn nội dung toán PEPTIT. ¦Riêng vói Đồng Đẳng Hóa(Đ-Đ-H) phương pháp xử lí peptit mới, nghĩ lúc làm toán hidrocacbon hay nghe không liên quan thực toán PEPTIT, coi điểm mạnh việc xử lí dạng Bài tập này. ¦Các bạn ý theo dõi kĩ năm bắt thật tốt kiến thức để chinh phục toán PEPTIT đề thi ĐH ! Mục lục ╢Phần I: Giới thiệu chung PEPTIT ╢Phần II: Đôi nét chung Phương Pháp Tiếp Cận »Trùng ngưng hóa »Tạo lập ĐIPEPTIT »Đồng Đẳng Hóa (Đ-Đ-H) ╢Phần III: Mở rộng ý tưởng sử dụng Đ-Đ-H & Cắt mạch tập vận dụng ╢Phần IV: Bài tập tự luyện Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS CHUYÊN ĐỀ: PEPTIT & CÁC PHƯƠNG PHÁP TIẾP CẬNGIỚI THIỆU VỀ PHƯƠNG PHÁP ĐỒNG ĐẲNG HÓA(Đ-Đ-H)    ╣PHẦN MỘT : Giới thiệu chung PEPTIT I) Khái niệm phân loại 1. Khái niệm. - Liên kết nhóm CO nhóm NH hai đơn vị α-amino axit, gọi liên kết peptit. Ví dụ: Gly – Gly : NH – H C – CO – NH   – CH – COOH LKpeptit -Peptit hợp chất hữu có chứa từ đến 50 gốc α-amino axit liên kết với liên kết peptit. *Học peptit, định nghĩa hẳn bạn rõ cả, nêu rõ có điểm lưu ý định nghĩa trên: +Thứ nhất: α-aminoaxit aminoaxit có nhóm –NH2 liên kết với C vị trí α. Nhắc lại thứ tự vị trí C aminoaxit: .C – C – C – C – C – C – COOH       +Thứ hai: Có α-amino axit thường gặp bắt buộc phải nhớ , là: Tên gọi Công thức phân tử Tên gọi tắt KLPT Glyxin Alanin Valin Lysin Axit Glutamic C2H5O2N C3H7O2N C5H11O2N C6H14O2N2 C5H9O4N Gly Ala Val Lys Glu 75 89 117 146 147 + Thứ ba: Các dạng tập đề Đại Học đề thi thử chủ yếu khai thác chất tiêu biểu là: Gly, Ala Val. Các bạn phải đặc biệt lưu ý điểm ! 2. Phân loại - Dựa vào số liên kết số mắt xích người ta chia peptit làm loại: + Oligopeptit: Gồm peptit có từ đến10 gốc α-amino axit. + Polipeptit: Gồm peptit có từ 11 đến 50 gốc α-amino axit. II: Tính chất vật lý tính chất hóa học bản. 1. Tính chất vật lý: Các peptit thường trạng thái rắn, có nhiệt độ nóng cháy cao dễ tan nước. ( Do liên kết –CO-NH liên kết ion) 2. Tính chất hóa học: - Tính chất đặc trưng Peptit thủy phân môi trường kiềm môi trường axit. Có thể nói hai tính chất tạo nên nhiều tình tập thú vị hay cho dạng Thủy Phân PEPTIT ( có phần sau ). »»Thủy phân hoàn toàn: Bookgol.com Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS **Trong môi trường axit  , to Gly-Gly-Gly + 2H2O H  3Gly Ví dụ: H  , to *Tổng quát: Xn + (n-1) H2O  nX ** Trong môi trường axit vô đun nóng Ví dụ: NH2 －CH2 － CO － NH －CH(CH3) － COOH + H2O + 2HCl to Cl-NH3+ － CH2 － COOH + CH3 － CH(NH3+Cl-) － COOH  to *Tổng quát: Xn + (n-1)H2O + nHCl  nR-CH(NH3+Cl-) － COOH  (!) Chú ý: Thực chất, phản ửng thủy phân peptit môi trường axit vô đun nóng xảy theo trình tự :  , to Xn + (n-1) H2O H  n R-CH(NH2)-COOH nR-CH(NH2)-COOH + nHCl → nR-CH(NH3+Cl-)-COOH **Trong môi trường kiềm →Trong môi trường kiềm (Ví dụ NaOH, KOH, .) sau thủy phân mắt xích, chức -COOH αamino axit tác dụng với kiềm tạo thành sản phẩm muối, không chất α-amino axit ban đầu. Ví dụ: Gly-Ala + 2NaOH → Muối(của Gly Ala) + H2O NH2 －CH2 － CO － NH －CH(CH3) － COOH + 2NaOH to  NH2 － CH2 － COONa + CH3 － CH(NH2) － COONa + H2O to *Tổng quát: Xn + nNaOH  nR-CH(NH2)-COONa + H2O  »»Thủy phân không hoàn toàn: Ví dụ: H  , to Gly-Ala-Ala-Gly + 3H2O  Gly-Ala + Ala-Gly H  , to *Tổng quát:An-Bm. + (n+m-1)H2O  An + Bm - Ngoài peptit có từ liên kết peptit trở lên tham gia phản ứng màu Biure( Phản ửng tạo màu tím đặc trưng với Cu(OH)2/OH-. Bookgol.com Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS ╣PHẦN HAI: Giới thiệu dạng tập PEPTIT – Các phương pháp đặc biệt giải dạng tập hay khó ! Như biết, PEPTIT làm mưa làm gió đề thi Đại Học đề thi thử nay. Theo mức độ tập liên quan đến PEPTIT thường đề cập, ta có mảng tập chính: + Mức độ vận dụng lý thuyết, xử lý linh hoạt + Mức độ vận dụng cao lý thuyết, kỹ xử lý dạng phức tạp giá trị Ở phần này, dẫn cho bạn dạng thứ 2, dạng hay khó , riêng dạng 1, bạn tham khảo kỹ sách giáo khoa sách tập bản. Trong năm 2015, tham khảo số Phương pháp hay đặc biệt để tiếp cận dạng tập Peptit này, trình bày ngắn gọn xúc tích để bạn hiểu nắm bắt tìm ưu-nhược điểm riêng chúng  Trong phương pháp phân tích đưa ví dụ minh họa, song song với ví dụ tập tự luyện nâng cao tương tự kèm (BTNC), muốn bạn tự mở rộng tư hơn, cần suy nghĩ bắt tay thực thật tốt ! ***** PHƯƠNG PHÁP 1:GỘP CHUỖI PEPTIT BẰNG CÁCH TRÙNG NGƯNG HÓA  Phương pháp mở rộng biết đến đề ĐH-kB2014, năm xem câu khó đề. Thực người ta biết đến PP gộp chuỗi chuyện dường dễ dàng. Điều khiến đặc biệt đến vậy? Liệu Phương pháp có rõ ràng chuẩn xác không? Mình trình bày giải thích sở phương pháp cho người tham khảo. + Ở phần định nghĩa tr.1 nêu, Liên kết peptit tạo thành cắt 1-H NH2 1-OH –COOH →liên kết –CO – NH – (liên kết peptit), đồng thời giải phóng 1-H2O H – NH- + -CO – OH → -NH – CO - + H2O (Cứ liên kết peptit hình thành giải phóng phân tử H2O) + Điểm đặc biệt phân tử peptit đầu đuôi chuỗi tồn gốc –NH2 gốc – COOH , nên với nhiều chuỗi peptit khác nhau, ta trùng ngưng hóa chúng ( giả định) để tạo thành chuỗi Peptit hoàn toàn mới. Ví dụ: Cho hai chuỗi peptit: đipeptit X2 : Gly-Ala tripeptit Y3: Ala-Val-Ala , trùng ngưng hóa chúng theo tỉ lệ mol sau: + Tỉ lệ mol : Trùng ngưng: 1X2 + 1Y3 → 1[ X2–Y3 ] + 1H2O PT tương ứng: Gly-Ala + Ala-Val-Ala → Gly-Ala —Ala-Val-Ala + 1H2O +Tỉ lệ mol : Trùng ngưng: 2X2 + 1Y3 → 1[ X2 – X2 – Y3 ] + 2H2O PT tương ứng:[ Gly-Ala + Gly-Ala] + Ala-Val-Ala → Gly-Ala—Gly-Ala—Ala-Val-Ala + 2H2O Bookgol.com Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS Ví dụ 1(Trích đề ĐH-kB2014): Hỗn hợp X gôm peptit mạch hở có tỉ lệ mol tương ứng 1:1:3. Thủy phân hoàn toàn m gam X thu hỗn hợp sản phẩm gồm 0,16 mol Alanin 0,07 mol Valin. Biết tổng số liên kết ba peptit X nhỏ 13. Tìm m. A.18,47 B.19,19 C.18,83 D.20 ►Hướng dẫn giải: +Theo PP nêu, ta có trình gộp chuỗi peptit sau: Giả sử X peptit A,B,C có tỉ lệ mol 1:1:3 A + B + 3C → [A B - C - C - C]  -   + 4H2O E  →Thủy phân X thủy phân (E+4H2O) + Ala 0,16 16   → Val 0,07  (Gly  Ala)  (16  7)k  23k = [Số mắt xích], k  Z . +k=1, ta có [Số mắt xích] = 23 →PT thủy phân: E + [E+4H2O]+ 22H2O → 18H2O → 0,18 mol 16Ala 16Ala 0,16 mol + + Val Val 0,07 mol → m X  m( E  4H2O )  m Ala  Gly – m18 H2O   0,16*89  0, 07*117  – 0,18*18  19,19 gam  B ♥Chắc chắn bạn thắc mắc k=1 , mà không xét k=2. Mình giải trình sau, đề thi Đại Học, hệ số k không lớn, bạn nhiều thời gian thử k=1;2; nhanh! Còn với thi tự luận, nên biện luận chặt chẽ sau, thời gian ta biết chuyện dễ dàng. + [Số mắt xích]=23k →[Số mắt xích trung bình ]trong peptit X = 4,6k →[Tổng số Liên kết]trung bình = (4,6k-1)*3 < 13 → k < 1,15  k = Chỉ thêm dòng toán trọn vẹn. Các bạn hiểu chất vấn đề tiếp thu hiệu ! Ví dụ 2: Hỗn hợp X gồm peptit có tỉ lệ mol 1:2:3:4. Thủy phân không hoàn toàn hỗn hợp X điều kiện thích hợp thu hỗn hợp sản phẩm Y gồm 2,92 gam Gly-Ala; 1,74 gam Gly-Val; 5,64 gam Ala-Val; 2,64 gam Gly-Gly; 11,25 gam Gly; 2,67 gam Ala 2,34 gam Val. Biết tổng số liên kết peptit X không vượt 13. Giá trị m gần với: A.25 B.26 C.27 D.28 ►Hướng dẫn giải: Bookgol.com Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS Gly : 0, 22mol  *Tính số mol , giả sử thủy phân hoàn toàn X, ta thu được: Ala : 0,08mol  mol Val : 0,06   Gly : Ala : Val  11: : →[Số mắt xích]=18k, biện luận tương tự VD1  k  {1; 2} *Tiến hành gộp chuỗi: X1  2X  3X  4X   E  9H O +Với k=1;  18k  18 mắt xích PT: E  17H O  11Gly  4Ala  3Val  m E  9H2O  27,76gam  D +Với k=2;  18k  36 mắt xích PT: E  35H O   22Gly  8Ala  6Val  m E  9H2O  25,96gam  B *Đến có nhiều bạn lúng túng ? Đề sai sai? Vậy đáp án ? Mình trả lời bạn sau: Đề hoàn toàn đúng, 80% bạn học sinh chọn D. Và đáp án chắn B! Tại ??? Các bạn xem lập luận , tương tự VD1: + [Số mắt xích]=18k →[Số mắt xích trung bình ]trong peptit X  1,8k   k  1,1  ! k  Vậy đáp án xác B . (Chú ý Peptit tạo mắt xích aminoaxit nên ta có biểu thức trên) BTNC: Hỗn hợp M gồm peptit X, peptit Y peptit Z chúng cấu tạo từ loại amino axit có tổng số nhóm –CO-NH- ba phân tử 11. Với tỉ lệ nX : nY : nZ = : : 9, thủy phân hoàn toàn m gam M thu 72 gam glyxin; 56,96 gam alanin 252,72 gam Valin. Giá trị m loại peptit Z A. 283,76 hexapeptit B. 283,76 tetrapeptit C. 327,68 tetrapeptit D. 327,68 hexapeptit Đáp án: D ***** Bookgol.com Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS PHƯƠNG PHÁP 2: XỬ LÍ HỖN HỢP PEPTIT BẰNG CÁCH TẠO LẬP ĐIPEPTIT  Đây phương pháp mạnh để xử lí peptit mà học trang moon.vn. Người đưa ý tưởng phát triển phương pháp anh Phạm Hùng Vương (MOD moon.vn). Khi bắt tay vào giải BT peptit, bạn hẳn chóng với tập dường phải biện luận, suy nghĩ khủng để tạo giải đúng, chuẩn hợp lí. Nhưng học ĐIPEPTIT, bạn tìm thấy đường dẫn đến mấu chốt giải toán hay đơn giản mà biện luận phức tạp. Đây điều mà A.Vương muốn giúp tiếp cận gần với PEPTIT PP ĐIPEPTIT. Các bạn nên ý điểm, thực giải toán peptit không nên cố định phương pháp cả, máy móc, bạn nên học nắm rõ phương pháp ĐIPEPTIT để hiểu sâu rộng dạng PEPTIT từ chọn cách tối ưu hóa hướng tiếp cận thân. *Ta quy ước kí hiệu sau: +Đipeptit X : X2 Tổng quát: + Chuỗi peptit X có n mắt xích : Xn X  1H O  2X1 1    X n   n  1 H O  nX1     Ta có PT thủy phân X2 Xn:  Nhân hai vế (1) với n nhân hai vế (2) với 2. Ta nX2 + nH2O → 2nX1 2Xn + 2(n-1)H2O →2nX1 →nX2+nH2O = 2Xn + 2(n-1)H2O  2Xn   n   H 2O  nX  Điểm lợi ta quy ĐIPEPTIT: + Đipeptit có Công thức tổng quát là: CnH2nO2N3 →Xử lí dạng tập linh hoạt, toán đốt cháy (n CO2  n H O ) + Rất dễ tiếp cận dạng liên quan đến hỗn hợp peptit tạo thành từ mắt xích α-amino axit no, mạch hở, gồm nhóm –NH2 nhóm –COOH. Để tìm hiểu học hỏi sâu ĐIPPEPTIT, bạn truy cập link: http://moon.vn/ThongBao1/ThongBao1.aspx?NewsID=4364&MenuId=322 Trong link có VIDEO giảng tập đính kèm hay ! Các bạn ý theo dõi ! Bookgol.com Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS ***** Ví dụ 3: X 1α-amino axit , với m gam X người ta điều chế m1 gam đipeptit X2. Từ 2m gam X lại điều chế m2 gam tripeptit X3.Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn m1 gam X2 thu 0,24 mol H2O, đốt cháy hoàn toàn m2 gam X3 thu 0,44 mol H2O. Giá trị m gần với : A.9,01 gam B.8,05 gam C.10,00 gam D.9,65 gam ►Hướng dẫn giải: Theo lối xử lí đipeptit, quy hai trình m gam X. PT: m (gam) 2X1 m (gam) 3X1 − − 1H2O → X2 2H2O → 0,24 mol H2O  O2 0,22 mol H2O   X3 *  2X3 + ( – = ) H2O   3X2 (0,24-0,22=0,02 mol) O2    0,06mol → nX1=0,12 mol  O2 *[0,12 mol] 2X1    0, 24mol  H2O  1H2O  0, 06mol   0,3mol +Trong X có SốH = 0,3*  →X1 Gly 0,12 →m=0,12*75 = gam → A BTNC: X peptit mạch hở. Nếu thủy phân không hoàn toàn m gam X điều kiện thích hợp thu tripeptit có tổng khối lượng 35,1 gam. Mặt khác thủy phân không hoàn toàn lượng X lại thu hỗn hợp đipeptit có tổng khối lượng 37,26 gam. Nếu thủy phân hoàn toàn m gam X thu a gam hỗn hợp amino axit (chỉ chưa nhóm NH2, nhóm COOH). Giá trị a gần với: A.43,8 B.39 C.40,2 D.42,6 Đáp án A Bookgol.com Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS PHƯƠNG PHÁP 3: ĐỒNG ĐẲNG HÓA (Đ-Đ-H) Trong toán HỮU CƠ ***Trước vào “Bài toán PEPTIT, trình bày cho bạn hiểu Đ-Đ-H gì? Nó có sở nào? Những bào tập liên quan đến ? Những hạn chế ưu điểm mà mang lại ? *** Đ-Đ-H  Đây phương pháp theo hay linh hoạt việc xử lí dạng toán Hữu cơ, xuất năm 2015 bạn Nhật Trường(SV ĐH Y DƯỢC HCM ) soạn ra. Tuy sở phương pháp không mới, phát triển sâu rộng vấn đề mang lại giúp ích nhiều cho bạn học sinh yêu thích môn HÓA HỌC.  Các bạn biết định nghĩa “Đồng đẳng” , chất thuộc dãy đồng đẳng có tính chất tương tự Tại gọi “Đồng đẳng hóa”? Câu tên Đồng đẳng hóa đặt sở nó, với chuỗi chất phức tạp, gồm 5-10-, . Rất nhiều chất khác dãy đồng đẳng, theo lý thuyết ta phải tính cụ thể khối lượng phần tử hỗn hợp bắt đầu tính toán, ta Đ-Đ-H hỗn hợp, cắt toàn CH2 chất “Lớn” thành phần tử dãy đồng đẳng có KLPT “ Nhỏ” lại chất mà thối (đó chất “Nhỏ” CH2. Chúng ta xét trường hợp mà Đ-Đ-H ảnh hưởng. Chuỗi dãy ĐỒNG ĐẲNG đơn giản Phân tích sơ ĐỒNG ĐẲNG HÓA CH4 , C2 H , C4 H10 , C6 H14 , .Cn H n  Ankan CH4 , CH2 C2 H , C3 H , C6 H12, .Cn H 2n Anken C3 H , C4 H , .Cn H 2n  Ankin (Không chứa C2H2) C3 H , CH Cn H 2n (n  2) ;Cm H 2m  (m3) ;Ck H 2k  (k 1) Ankan, Anken, Ankin CH , C2 H , C3 H , CH C2 H , CH  CH (không chứa C2H2) HCOOH, CH 3COOH, .Cn H 2n 1COOH Axit no, đơn chức, mạch hở HCOOH CH2 HCOOCH3 , .Cn H n 1COOCm H m 1 Este no, đơn chức, mạch hở HCOOCH3 CH2 Bookgol.com 11 Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS Gly   Gly (!) n  n   Ala CH Ala  Gly  CH CH  *Thủy phân E  →Muối Gly Ala ta cắt CH2 từ Ala , ta muối Gly: C2H4O2NaN (0,9 mol) CH2 ( x mol) *Ta có k  n Gly n peptit  0,9  5, 625 (*) 0,16 C2k H 3k  N k O k 1 : 0,16(mol)  O2 CO2 : 0,32k+x (mol)    →E :  (t hệ số tỉ lệ)  (mol)  : x (mol) H O : 0, 24 k  x  0,16  CH      [ 69,31t ] gam [30,73t ]gam *Ta có PT tỉ lệ: mE m CO2  H2O  0,16.  57k  18   14x 30, 73  44.(0,32k  x)  18.(0, 24k  x  0,16) 69,31 +Với k=5,625 (*); Sử dụng Casio ta dễ dàng tìm được: x  0,52  n Ala + Bảo toàn Na: n Gly  0,9  0,52  0,38 → a 0, 38   0, 73   A b 0, 52 Ví dụ 4(Trích NT-YDS): Đốt cháy hoàn toàn 17 gam hỗn hợp X gồm chất hữu co no, mạch hở (các chất có số C  chứa nhóm chức -CHO -COOH), có tổng số mol 0,1 mol, 3,36 lít khí O2 lấy vừa đủ. Sau phản ứng thu hỗn hợp khí hơi, dẫn toàn hỗn hợp qua nước vôi dư, sau phản ứng thu gam kết tủa ? A. 50gam B.60gam C.70gam D.80gam ►Chú ý: Đây dạng “Cắt nhóm chức” mà có lưu ý phía trên, Đ-Đ-H bắt nguồn từ phương pháp này. Phía toán bản. Ta xử lý nhanh: ►Hướng dẫn giải: HCHO   H .CO HCOOH   H .CO2 Các chất là: OHC  CHO   H .(CO) HOOC COOH   H .(CO2 ) OHC  COOH   H .CO.CO2  ,1mol    H2   O :0 ,15 mol H2O  CO   CO 2  2 mol  19  , 15 . 32  ,1.18 ,1 CO2 n  , mol 44     19 gam  m   50gam   A BTNC: Đun nóng 45,54 gam hỗn hợp E gồm hai peptit X ( CxHyOzN6) Y(CnHmO6Nt) cần dùng 580ml dung dịch NaOH 1M thu dung dịch chứa muối natri glyxin valin. Mặt khác đốt cháy hoàn toàn lượng E O2 vừa đủ thu hỗn hợp CO2 ,H2O N2, tổng khối lượng CO2 H2O 115,18 gam. Công thức phân tử peptit X là: A. C17 H30 N O7 B. C21H38 N O7 C. C24 H 44 N O7 D. C18 H32 N6O7 Đáp án B Bookgol.com 12 Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS Dưới câu trả lời cho câu hỏi đề cập phần : Glu Lys phải Đ-Đ-H ? Ta có phân tích sau:  CO 2  Glu  Gly  2CH2  [ COO] Lys  Gly  4CH2  HN  C4 H9 N Với mắt xích khác mà ta có cách biến đổi tương đương, cố định hỗ trợ phần nho nhỏ việc chinh phục Bài Toán PEPTIT đề thi ĐH bạn. Theo mình, đề thi khai thác hẳn đến mảng Lys Glu toán Hay Khó! Đòi hỏi bạn phải biếa cách Biện Luận theo lối tư hóa học để đến đáp án xác, mảng BGD có khai thác vào xu năm cố gắng soạn thêm tập riêng cho chuyên đề ! Các bạn yên tâm học ! ***** Bài toán PEPTIT có nhiều PP HAY VÀ ĐẶC BIỆT khác để xử lí, bạn tham khảo thầy cô, bạn bè: + PHƯƠNG PHÁP TRUNG BÌNH +PHƯƠNG PHÁP QUY VỀ PEPTIT TƯƠNG ĐƯƠNG +PHƯƠNG PHÁP QUY VỀ MẮT XÍCH AMINOAXIT TƯƠNG ỨNG +PHƯƠNG PHÁP ÁP DỤNG ĐỘ BẤT BÃO HÒA , . Lưu ý với bạn, phía phương pháp để người tham khảo mở rộng TƯ DUY GIẢI TOÁN PEPTIT cho thân, không cố định phải thành thạo Phương Pháp giải PP đó. Đ-Đ-H , ĐIPEPTIT HAY TRÙNG NGƯNG HÓA, chúng hướng cho người, cũngt ương tự tập Vô cơ, thay dùng BT (e) ta dùng BTNT hay BTKL kết hợp PP vào tập.Học tìm hiểu, bạn tìm điểm mạnh, điểm hay điểm yếu phương pháp trên. Chúc bạn thành công ! Bookgol.com 13 Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS ╣PHẦN BA : MỞ RỘNG Ý TƯỞNG SỬ DỤNG Đ-Đ-H - CẮT MẠCH VÀ CÁC BÀI TẬP VẬN DỤNG CƠ BẢN ***** Bài 1:Thủy phân hoàn toàn m gam hỗn hợp A gồm chuỗi oligopeptit có số liên kết 9, 3, dung dịch NaOH (dư 20% so với lượng cần phản ứng), thu hỗn hợp Y gồm muối Natri Ala (a gam) Gly (b gam) NaOH dư. Cho vào Y từ từ đến dư dung dịch HCl 3M thấy HCl phản ứng tối đa hết 2,31 lít. Mặt khác đốt cháy hoàn toàn 40,27 gam hỗn hợp A cần dùng vừa đủ 34,44 lít O2(đktc), đồng thời thu hỗn hợp khí với m CO2  m H O  37, 27gam .Tỉ lệ a/b gần 888 999 888 999 A. B. C. D. 5335 8668 4224 9889 ►Chú ý: Bài tập peptit, khó xử lí chỗ phải thật cẩn thận, thật chắn để làm kết xác với kiện đáp án trên. ►Hướng dẫn giải: -Phần m gam: C2k H3k  Nk Ok 1 : xa[mol]   NH CH COONa : x mol 1 *Theo Đ-Đ-H: hh muối sau gồm:  ;hh A: , a    mol mol k :y  CH2 : y CH +Ta có : n NaOH  n Na  n NaCl  n HCl  6,93mol  1, 2.(x)  x  5, 775mol x  m  (57x  18 )  14 y  329,175  103,95a  14y (1) k +Đốt A đốt mắt xích: mol C2 H O N : 5,775    n O/ O  4,5* x  3y  25,9875  3y mol CH : y (2) 11,55 8,6625  5,775a       O2 C 2k H 3k  N k O k 1 : 5,775a [mol]   2kCO  (1,5k  1)H O  m CO2  m H2O  352, 275  26y  103, 95a   O2 : y mol  1CO  1H O CH    y mol y mol mol [mol ] (3) -Phần 40,27 gam: +Ta có tỉ lệ thức sau: (1) 40, 27 329,175  103,95a  14y   (2) 3,075 25,9875  3y 11 121 a 888  y   n Ala  n Gly  5,775  n Ala    (2) 3,075 25,9875  3y 15 24 b 5335   (3) 37, 27 352, 275  26y  103,95a  A Bài 2:Hỗn hợp X gồm C2 H ( OH) , ( COOH) , CH2 ( OH)(COOH). Cho m gam X phản ứng với K dư tạo 0,3 mol khí. Biết m gam X phản ứng vừa hết với 0,3 mol NaOH. Đốt cháy hết m gam X cho hấp thụ hết toàn sản phẩm cháy vào 500ml dung dịch Ca(OH)2 1M thấy khối lượng dung dịch thay đổi a gam. Giá trị thay đổi là: A.Giảm 11,4 gam B.Tặng 11,4 gam C.Giảm 5,5 gam D.Giảm 2,8 gam ►Chú ý: Bài toán cắt mạch hữu phần lưu ý trình bày, Đ-Đ-H có sở dựa PP này. Bookgol.com 14 Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS ►Hướng dẫn giải: * n OH  0,3mol n COOH  0,3 mol mol C2 H (OH)  2CH2 OH ; Tách : ( COOH)  2COOH  CH2 (OH)(COOH)  CH2 OH  COOH ,3  0   CH2 OH COOH  O2   CO H2O 2   , 3mol , mol , mol *Ta có biểu thức : a  (m CO2  m H O )  (n OH  n CO2 ).100  2,8    D Bài 3: Đun nóng 0,045 mol hỗn hợp X chứa hai peptit Y, Z cần vừa đủ 120ml KOH 1M, thu hỗn hợp T chứa muối Gly , Ala Val muối Gly chiếm 33,832% khối lượng (biết Y Z số liên kết peptit). Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn 13,68 gam X cần dùng 14,364 lít O2(đktc) thu hỗn hợp khí tổng khối lượng CO2 H2O m gam. Phần trăm khối lượng muối Ala T có giá trị gần với: A.50% B.51% C.52% D.53% ►Chú ý: Trong áp dụng triệt để công thức Đ-Đ-H, với cách truyền thống xử lý nặng chút. Và Đ-Đ-H bạn thấy linh hoạt với dạng này. ►Hướng dẫn giải:  n KOH      0,12 mol  *Theo Đ-Đ-H:Các mắt xích: C2 H O N : 0,12  k   0,045 CH : y mol  *Ta có: m X  (57x  18x )  14y  7,65  14y k (C H 3ON) k .H O : 0,045mol  O2 peptit :    CO  H O  n O/O2  4,5x  3y  0,54  3y mol CH : y *Ở phần 13,68gam, ta có: mX 13,68 7,65  14y    y  0,105 n O/O2 1, 2825 0,54  3y  mmuối  0,12.C2 H O2 KN  0,105.CH  15,03gam  m m Gly  5,085gam ~ 0,045mol n Ala  n Val  n KOH  n Gly  0,075  n Ala  0,06  % m Ala  50,7%  B Ta có HPT:  1n Ala  3n Val  n CH2  0,105 Bài 4(Trích Đề ĐH quốc gia BGD-2015):Cho 0,7 mol hỗn hợp T gồm hai peptit mạch hở X (x mol) Y (y mol), tạo glyxin alanin. Đun 0,7 mol T lượng dư dung dịch NaOH có 3,8 mol NaOH phản ứng thu m gam muối. Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn x mol X y mol Y thu số mol CO2. Biết tổng số nguyên tử Oxi hai phân tử X Y 13, X Y có số liên kết peptit không nhỏ 4. Giá trị m là: A.396,6 B.409,2 C.340,8 D.399,4 ►Chú ý: Câu PEPTIT đề ĐH-2015 không phức tạp, xử lí nhẹ nhàng nhiều cách. Bookgol.com 15 Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS ►Hướng dẫn giải: X n *Gọi peptit là:  (n, m:Số mắt xích) → Ym  (O XY )  (n  1)  (m  1)  13  n  11   n  6; m  m  n,n  n X6  a a  b  0, a  0,3  hpt   6a  5b  n NaOH  3,8 b  0, n Y5  b +Đặt  +Theo Đ-Đ-H, 1Ala→1Gly+1CH2 , hay eAla→eGly+eCH2  O2 (12  k) CO X  Gly  k[CH ]  → Tiến hành Đ-Đ-H hỗn hợp:   O2 (10  t)CO Y5  Gly5  t[CH ]  → 0,3*(12  k)  0, 4*(10  t)  12  k 16 k   n CH2  0,3*4  0, 4*2  2mol    10  t 12  t  CH (NH ) COONa : 3,8mol  m  3,8*97  2*14  396, 6gam *Hỗn hợp sau phản ứng gồm:  : 2mol CH  A Bài 5: Cho 0,7 mol hỗn hợp T gồm hai peptit mạch hở X (x mol) Y (y mol), peptit tạo glyxin, alanin val. Đun 0,7 mol T lượng dư dung dịch NaOH có 3,9 mol NaOH phản ứng thu m gam muối. Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn 0,7 mol X thu thể tích CO2 ¾ lần lượng CO2 đốt 0,7 mol Y. Biết tổng số nguyên tử Oxi hai phân tử X Y 13, X Y có số liên kết peptit không nhỏ 4. Giá trị m gần là: A.444,0 B.439,0 C.438,5 D.431,5 ►Chú ý: Tương tự câu PEPTIT-2015, mở rộng ý tưởng giải toán chuỗi có thêm Val. ►Hướng dẫn giải: X n *Gọi peptit là:  (n, m:Số mắt xích) → Ym  (O XY )  (n  1)  (m  1)  13  n  11   n  5; m  m  n,n  a  b  0, a  0,3 n X6  a  hpt   5a  6b  n NaOH  3,9 b  0, n Y5  b +Đặt  1Ala  1Gly  1CH 1Val  1Gly  3CH +Theo Đ-Đ-H:   O2 (10  k) CO X  Gly5  k[CH ]  → Tiến hành Đ-Đ-H hỗn hợp:   O2 (12  t)CO Y6  Gly  t[CH ]  → k  10  k 15  n CH2  0,3*5  0, 4*8  4, 7mol    12  t 20  t  Bookgol.com 16 Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS CH (NH ) COONa : 3,9mol  m  3,9*97  4, *14  444,1gam *Hỗn hợp sau phản ứng gồm:  : 4, mol CH  A Bài 6: X hỗn hợp trieste tạo Glixerol hỗn hợp Z gồm axit cacboxylic (E,F,G; ME[...]... nghiệm, một sinh viên đang nghiên cứu về các phản ứng thủy phân sinh học và phản ứng thủy phân hóa học dưới sự quan sát của ông giáo sư Trong quá trình có công đoạn anh ta được giao việc tiến hành thủy phân đến hoàn toàn một hỗn hợp peptit đơn giản E (chưa biết khối lượng và thành phần chính xác) gồm hai peptit X và Y có số liên kết peptit chẳn bằng 690ml dung dịch NaOH 1M, chỉ thu được hỗn hợp muối... no, chứa 1 nhóm -COOH và 1 nhóm -NH2 Từ m gam X điều chế được m1 gam đipeptit Từ 2m gam X điều chế được m2 gam tripeptit Đốt cháy m1 gam đipeptit thu được 0,3 mol nước Đốt cháy m2 gam tripeptit thu được 0,55 mol H2O Giá trị của m là A 11,25 gam B 13,35 gam C 22,50 gam D 26,70 gam Câu 2: X và Y lần lượt là các Tripeptit và Tetrapeptit được tạo thành từ cùng một amino axit no mạch hở, có một nhóm –COOH... gam Biết đốt cháy hoàn toàn 0,05 mol T cần dùng hết 21,336 lít O2 X không thể là: A.Tripeptit B.Pentapeptit C.Hexapeptit D.Nonapeptit Bookgol.com 22 Biên Soạn: MOD Bookgol Nhật Trường - fb.com/NhatHoang.YDS ►Chú ý: Bài này mình đã đưa vào 1 phương trình nghiệm nguyên để mở rộng dạng bài “Nhiều nghiệm” cho dạng bài PEPTIT, ứng dụng triệt để Đ-Đ-H và MODE-TABLE ►Hướng dẫn giải: Ta có: nX = 0,02mol ; nY... chinh phục Bài Toán PEPTIT trong đề thi ĐH của các bạn Theo mình, nếu đề thi khai thác hẳn đến mảng Lys hoặc Glu thì bài toán đó sẽ rất Hay và Khó! Đòi hỏi bạn phải biếa cách Biện Luận theo lối tư duy hóa học để đi đến đáp án chính xác, mảng này nếu BGD có khai thác vào xu thế năm nay mình sẽ cố gắng soạn thêm 1 tập riêng cho chuyên đề đó ! Các bạn yên tâm và học nhé ! ***** Bài toán PEPTIT có rất nhiều... sản phẩm này qua bình chứa axit sunfuaric đặc dư thì thấy giảm 2,61 gam Nếu đem thủy phân hoàn toàn 1mol X thì cần bao nhiêu mol KOH? A 5 B 6 C 7 D 8 Câu 5: Peptit X và peptit Y có tổng số liên kết peptit bằng 8 Thủy phân hoàn toàn peptit X cũng như peptit Y đều thu được Glyxin và Valin Đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp E chứa X, Y có tỉ lệ mol tương ứng 1 : 3 cần dùng 44,352 lít O2 (đktc) Sản phẩm cháy gồm... phương pháp này Lưu ý với các bạn rằng Đ-Đ-H không chỉ áp dụng trong các bài toán peptit, mà bất kì bài toán hữu cơ nào liên quan đến “Dãy đồng đẳng cùng với sự linh hoạt khéo léo của mỗi người mà ta sẽ biết cách ứng dụng nó như thế nào thật hiệu quả, vấn đề này mình sẽ trình bày ở các ví dụ liên quan Với các bài tập peptit, các bạn hẳn rất sợ hãi, có bạn bỏ luôn cả phần này vì sợ “Khổ”, khổ nhất... cũng như các đề thi thử, hầu như các bài toán về PEPTIT đều khai thác vào 3 chất chủ yếu là Glyxin, Alanin và Valin +Điểm chung của 3 chất trên là: Đều cùng thuộc 1 dãy đồng đẳng của Gly( α-aminoaxit no, mạch hở, 1 nhóm –NH2, 1 nhóm –COOH) Gly  Gly  →Dựa vào điểm chung đó, ta có các phép tách sau: Ala  Gly  1CH2 Val  Gly  3CH 2  →Với chuỗi peptit tạo từ Gly, Ala, Val, ( các α-aminoaxit no,... là n, trong Y là m Ta có PT sau: 0, 02n  0, 03m  n Gly  0,33  2n  3m  33 (3;9) Tripeptit +Sd “Mode-table” hoặc “nhẩm”,ta được : (n; m)  (6;7)  X Hexapeptit (9;5) Nonapeptit  B  Câu 15: Hỗn hợp A gồm Ala–Val, pentapeptit mạch hở X, hexapeptit mạch hở Y trong đó số mol Ala– Val bằng tổng số mol X và Y Để tác dụng vừa đủ với 0,24 mol hỗn hợp A cần 445 ml dung dịch hỗn hợp NaOH 0,75M và KOH 1,25M... +PHƯƠNG PHÁP QUY VỀ PEPTIT TƯƠNG ĐƯƠNG +PHƯƠNG PHÁP QUY VỀ MẮT XÍCH AMINOAXIT TƯƠNG ỨNG +PHƯƠNG PHÁP ÁP DỤNG ĐỘ BẤT BÃO HÒA , Lưu ý với các bạn, phía trên là các phương pháp để mọi người có thể tham khảo và mở rộng TƯ DUY GIẢI TOÁN PEPTIT cho bản thân, không cố định phải thành thạo duy nhất 1 Phương Pháp rồi bài nào cũng có thể giải bằng 1 PP đó Đ-Đ-H , ĐIPEPTIT HAY TRÙNG NGƯNG HÓA, chúng là những... D.70% ►Chú ý: Đ-Đ-H với hỗn hợp ESTE Phát triển ý tưởng từ phương pháp Đ-Đ-H (đã trình bày ở P.2) để xử lý bài tập liên quan đến “Dãy đồng đẳng phức tạp ►Hướng dẫn giải: * Muối Natri Axit Y qua vôi tôi xút →Tạo khí, đốt khg tạo CO2  Khí là H2→Y: HCOOH * Axit thuộc dãy Đồng đẳng của axit acrylic →Z : H2C=CH-COOH + CH2 * Chúng ta biết: Axit +Ancol  Este + H2O  Este = Axit+Ancol - H2O  C3 H8O3  3H . bạn học sinh yêu thích bộ môn HÓA HỌC.  Các bạn đã biết định nghĩa về Đồng đẳng , các chất thuộc cùng một dãy đồng đẳng có tính chất tương tự Tại sao gọi là Đồng đẳng hóa ? Câu tên Đồng đẳng. nhé ! Mục lục ╢Phần I: Giới thiệu chung về PEPTIT ╢Phần II: Đôi nét chung về các Phương Pháp Tiếp Cận »Trùng ngưng hóa »Tạo lập ĐIPEPTIT Đồng Đẳng Hóa (Đ-Đ-H) ╢Phần III: Mở rộng ý tưởng sử dụng. hay cho dạng bài Thủy Phân PEPTIT ( sẽ có ở phần sau ). »»Thủy phân hoàn toàn: CHUYÊN ĐỀ: PEPTIT & CÁC PHƯƠNG PHÁP TIẾP CẬN- GIỚI THIỆU VỀ PHƯƠNG PHÁP ĐỒNG ĐẲNG HÓA(Đ-Đ-H) Bookgol.com 2 Biên