Đề thi đề xuất kì thi học sinh giỏi các trường chuyên khu vực duyên hải và đồng bằng bắc bộ năm 2015 môn HÓA HỌC khối 11 của trường chuyên HƯNG YÊN

SỞ GIÁO DỤC-ĐÀO TẠO HƯNG YÊN TRƯỜNG THPT CHUYÊN ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI KHU VỰC MỞ RỘNG NĂM HỌC 2014- 2015 MÔN THI: HÓA HỌC LỚP 11. (Thời gian làm bài 180 phút không kể thời gian giao đề) Đề thi gồm 03 trang Câu 1 (2 điểm): Tốc độ phản ứng. Cho phản ứng: 2N 2 O 5(k) → 4NO 2(k) + O 2(k) Giá trị tốc độ đầu của N 2 O 5 tại 25 0 C được cho trong bảng dưới đây: [N 2 O 5 ], M 0,150 0,350 0,650 Tốc độ, mol.l -1 .phút -1 3,42.10 -4 7,98.10 -4 1,48.10 -3 1. Hãy viết biểu thức của định luật tốc độ phản ứng cho phản ứng trên và tính hằng số tốc độ phản ứng. Chỉ dẫn cách tính cụ thể. 2. Tính thời gian cần để nồng độ N 2 O 5 giảm từ 0,150M xuống còn 0,050M. 3. Tốc độ đầu của phản ứng khi nồng độ N 2 O 5 bằng 0,150M là 2,37.10 -3 mol.l -1 .phút -1 tại 40 0 C. Xác định năng lượng hoạt hoá của phản ứng. 4. Cho biết cơ chế của phản ứng phân huỷ N 2 O 5 theo sơ đồ sau: N 2 O 5 1 k → NO 2 + NO 3 NO 2 + NO 3 ' 1 k → N 2 O 5 NO 2 + NO 3 2 k → NO 2 + NO + O 2 NO + N 2 O 5 3 k → 3NO 2 Áp dụng nguyên lí nồng độ ổn định đối với NO 3 và NO, hãy thiết lập biểu thức của tốc độ 2 5 d[N O ] dt . Câu 2. (2 điểm): Dung dịch điện li. Sục từ từ H 2 S vào dung dịch chứa Ag + 0,10M; Zn 2+ 0,10 M và Ni 2+ 0,10 M cho đến bão hòa H 2 S, thu được dung dịch A. Biết: pKs của Ag 2 S: 49,2; ZnS: 21,6; NiS: 18,5 pKa của H 2 S: 7,02 và 12,9; nồng độ phân tử H 2 S bão hòa lúc cân bằng là 0,1 M. 1. Tính pH và nồng độ S 2- của dung dịch H 2 S bão hòa trong nước. 2. Hỏi ion nào kết tủa trước và ion nào kết tủa sau cùng. Giải thích cụ thể. Câu 3. (2 điểm): Điện hóa học. 1. Dung dịch X gồm Na 2 S 0,010M, KI 0,060M, Na 2 SO 4 0,050M. Axit hoá chậm dung dịch X đến pH = 0. Thêm FeCl 3 cho đến nồng độ 0,10M. - Tính thế của cực platin nhúng trong dung dịch thu được so với điện cực Ag nhúng trong dung dịch KI 0,01M có chứa AgI - Biểu diễn sơ đồ pin, viết phương trình phản ứng xảy ra tại các điện cực và phản ứng tổng quát khi pin hoạt động. Cho: pKa của axit: H 2 S pK 1 = 7,00 , pK 2 = 12,90 ; HSO 4 - pK=2,00 Tích số tan: PbS = 10 -26 ; PbSO 4 = 10 -7,8 ; PbI 2 = 10 -7,6 . E o Fe 3+ /Fe 2+ = 0,77 V ; E o S/H 2 S = 0,14V ; E o I 2 /2I - = 0,54V ; / o AgI Ag E = -0,145V 2. Để mạ kẽm cho một chi tiết kim loại bằng phương pháp điện phân có thể dùng dung dịch ZnSO 4 . Hãy tính thời gian để được lớp mạ có chiều dày h = 100 m µ , nếu mật độ dòng i = 2A/dm 2 . Giả thiết hiệu suất điện phân là 100%, khối lượng riêng của kẽm d = 7140 kg/m 3 . (Cho khối lượng nguyên tử kẽm M Zn = 65g/mol; F = 96500 C/mol). Câu 4. (2 điểm): Bài tập tính toán vô cơ tổng hợp. 1 ĐỀ ĐỀ NGHỊ Có một hỗn hợp gồm MgCl 2 , FeCl 3 , CuCl 2 . Hoà tan hỗn hợp này vào nước được dung dịch A. Cho dòng khí H 2 S sục từ từ vào A cho đến dư thì thu được một lượng kết tủa (sau khi rửa sạch kết tủa và sấy khô) nhỏ hơn 2,51 lần lượng kết tủa thu được khi cho A tác dụng với một lượng dư dung dịch Na 2 S. Bằng cách tương tự, nhưng nếu thay FeCl 3 bằng cùng khối lượng của FeCl 2 ( dung dịch B) thì lượng kết tủa thu được sẽ chỉ bằng 1/3,36 lượng kết tủa khi cho dung dịch Na 2 S vào dung dịch B. Viết các phương trình phản ứng và xác định thành phần (% khối lượng) của mỗi chất trong hỗn hợp ban đầu. Câu 5. (2 điểm): Sơ đồ biến hóa, Cơ chế phản ứng, Đồng phân lập thể, Danh pháp. 1. Thực hiện dãy chuyển hoá sau: OH NaOH CH 3 COCl AlCl 3 B A + . . 2 1 (A có liên kết hiđro nội phân tử). Cl BF 3 OH C OH HC , C C(CH 3 ) 2 Cl DMF D H 2 Pd Lindla E 200 0 C F B 2. Viết các giai đoạn xảy ra trong quá trình chuyển vị pinacol của những glicol dưới đây trong môi trường axit: a. Me 2 C(OH)C(OH)Me 2 b. Ph 2 C(OH)C(OH)Me 2 Câu 6. (2 điểm): Tổng hợp các chất hữu cơ, so sánh nhiệt độ sôi, Nhiệt độ nóng chảy, Tính Axit- Bazơ. 1. Chất K có công thức: Từ chất A là 1,2,3-trimetylbenzen người ta tổng hợp ra chất K theo sơ đồ: A 1:2 NBS → B CN du −   → C 0 3 ,H O t + → D 2 ThO → E 3 2 2 1.( ) 2. CH CHMgCl H O      → F F 3 3 CH Cl AlCl → G 0 2 4 ,H SO t    → H 2 2 CH N as → I 2 0 , 40 H Pd C   → K a) Hãy cho biết cấu tạo của các chất từ B đến I. Trong phản ứng I 2 0 , 40 H Pd C   → K có thể tạo ra sản phẩm nào khác không ? b) So sánh nhiệt độ sôi của các chất: D, E và G. Giải thích ngắn gọn? Hợp chất F có 2 đồng phân cấu hình, hãy cho biết nhiệt độ sôi của chúng giống nhau hay khác nhau? Tại sao? 2. Từ metyl xiclopropyl xeton và hợp chất cơ magie tuỳ ý chọn, viết sơ đồ phản ứng điều chế 2,6- đimetyl-9-bromnona-2,6-đien. Câu 7. (2 điểm): Nhận biết, Tách chất, Xác định công thức cấu tạo hợp chất hữu cơ. 1. Chất A có CTPT là C 8 H 16 O, cho phản ứng Iođofom nhưng không cộng được H 2 . Khi đun A với H 2 SO 4 đặc ở 170 o C ta thu được chất B và C (cả hai đều có CTPT là C 8 H 14 ). Nếu ôxi hóa B rồi đề cacboxyl sản phẩm sẽ thu được metylxiclopentan. Chât B không có đồng phân hình học. Xác định CTCT của A,B,C và giải thích sự tạo ra chất C. 2. Metylisopropylxeton phản ứng với đietyl cacbonat trong môi trường kiềm-rượu, tạo thành hợp chất A. Cho axeton tác dụng với fomanđehit và đietylamin, thu được chất B. Metyl hoá B bằng metyl iođua, sau đó tiến hành tách loại Hopman, thu được C. Khi C phản ứng với A trong môi trường kiềm- rượu thì được D. Cho D phản ứng với NaOH, sau với axit HCl và cuối cùng đun nóng thì được E. Hãy xác định công thức cấu tạo của các hợp chất từ A đến E và hoàn thành các phương trình phản ứng. 2 Câu 8. (2 điểm): Hữu cơ tổng hợp. Chia 44,8 gam hỗn hợp X gồm axit axetic, glixerol và etyl axetat làm ba phần (tỉ lệ số mol của các chất trong mỗi phần là như nhau). - Phần 1: tác dụng hết với Na thu được 1,344 lít (đktc) khí H 2 . - Phần 2: tác dụng vừa đủ với 500 ml dung dịch NaOH 0,4M khi đun nóng. - Phần 3: (có khối lượng bằng khối lượng phần 2) tác dụng với NaHCO 3 dư thì có 2,688 lít (đktc) khí bay ra. Tính khối lượng mỗi chất có trong hỗn hợp X, biết rằng hiệu suất các phản ứng đều là 100% Câu 9. (2 điểm): Cân bằng hóa học. Cho các phản ứng với hằng số cân bằng tại 820 o C như sau : CaCO 3 (r) D CaO(r) + CO 2 (k) (1) Kp 1 = 0,2 C(r) + CO 2 (k) D 2CO(k) (2) Kp 2 = 2 1. Trong một bình chân không dung tích 22,4 lít ở 820 0 C, người ta cho 1,0 mol CaCO 3 và 1,0 mol cacbon. Xác định thành phần của hệ ở trạng thái cân bằng. 2. Phải tăng thể tích bình lên bao nhiêu thì CaCO 3 phân hủy hoàn toàn. Bài 10. (2 điểm): Phức chất. Coban (Z=27) tạo ra được các phức [CoCl 2 (NH 3 ) 4 + ] A ; [Co(CN) 6 ] 3- B ; [CoCl 3 (CN) 3 ] 3- C. 1. Viết tên của A,B,C. 2. Theo thuyết liên kết hóa trị, các nguyên tử trong B ở trạng thái lai hóa nào? 3. Các ion phức trên có thể có bao nhiêu đồng phân lập thể? Vẽ cấu trúc của chúng. 4. Viết phương trình phản ứng của A với ion Fe 2+ trong môi trường axit. HẾT 3 SỞ GIÁO DỤC-ĐÀO TẠO HƯNG YÊN TRƯỜNG THPT CHUYÊN HƯỚNG DẪN CHẤM CHỌN HỌC SINH GIỎI KHU VỰC MỞ RỘNG NĂM HỌC 2014- 2015 MÔN THI: HÓA HỌC LỚP 11. Câu 1 (2 điểm): Tốc độ phản ứng. Cho phản ứng: 2N 2 O 5(k) → 4NO 2(k) + O 2(k) Giá trị tốc độ đầu của N 2 O 5 tại 25 0 C được cho trong bảng dưới đây: [N 2 O 5 ], M 0,150 0,350 0,650 Tốc độ, mol.l -1 .phút -1 3,42.10 -4 7,98.10 -4 1,48.10 -3 1. Hãy viết biểu thức của định luật tốc độ phản ứng cho phản ứng trên và tính hằng số tốc độ phản ứng. Chỉ dẫn cách tính cụ thể. 2. Tính thời gian cần để nồng độ N 2 O 5 giảm từ 0,150M xuống còn 0,050M. 3. Tốc độ đầu của phản ứng khi nồng độ N 2 O 5 bằng 0,150M là 2,37.10 -3 mol.l -1 .phút -1 tại 40 0 C. Xác định năng lượng hoạt hoá của phản ứng. 4. Cho biết cơ chế của phản ứng phân huỷ N 2 O 5 theo sơ đồ sau: N 2 O 5 1 k → NO 2 + NO 3 NO 2 + NO 3 ' 1 k → N 2 O 5 NO 2 + NO 3 2 k → NO 2 + NO + O 2 NO + N 2 O 5 3 k → 3NO 2 Áp dụng nguyên lí nồng độ ổn định đối với NO 3 và NO, hãy thiết lập biểu thức của tốc độ 2 5 d[N O ] dt . Ý Nội dung Điểm 1 Biểu thức của định luật tốc độ phản ứng cho phản ứng trên và tính hằng số tốc độ phản ứng. v = k.[N 2 O 5 ] x Dựa vào số liệu cho suy ra x = 1 hay v = k.[N 2 O 5 ] Tính k của các thí nghiệm suy ra k trung bình k = 2,28.10 -3 (phút -1 ) 0,5 2 Thời gian cần để nồng độ N 2 O 5 giảm từ 0,150M xuống còn 0,050M. Áp dụng biểu thức của động học bậc nhất: kt = 0 3 2 5 2 5 [N ] 0,150 ln ln 2,28.10 . [N ] 0,050 O t O − = = T = 481 phút 0,5 3 Tốc độ đầu của phản ứng khi nồng độ N 2 O 5 bằng 0,150M là 2,37.10 -3 , mol.l -1 .phút -1 tại 40 0 C. Năng lượng hoạt hoá của phản ứng. Tại 40 0 C có k 2 = 2,37.10 -3 : 0,150 = 1,58.10 -2 (phút -1 ) Áp dụng phương trình Arrhenus: a 2 1 1 2 E k 1 1 ln = - k R T T      ÷  ÷     . Thay các số liệu: 2 a 3 E 1,58.10 1 1 ln = - 2,28.10 8,314 298 313 − −      ÷  ÷     ⇒ E a = 1,00.10 5 (J/mol) 0,5 4 Thiết lập biểu thức của tốc độ phản ứng 2 5 d[N O ] dt . N 2 O 5 1 k → NO 2 + NO 3 NO 2 + NO 3 ' 1 k → N 2 O 5 NO 2 + NO 3 2 k → NO 2 + NO + O 2 NO + N 2 O 5 3 k → 3NO 2 0,5 4 Áp dụng nguyên lí nồng độ ổn định đối với NO 3 và NO: 3 d[NO ] dt = k 1 .[N 2 O 5 ] - ' 1 k .[NO 2 ].[NO 3 ] – k 2 .[NO 2 ].[NO 3 ] = 0 (1) d[NO] dt = k 2 .[NO 2 ].[NO 3 ] – k 3 .[NO].[N 2 O 5 ] = 0 (2) 2 5 d[N O ] dt = - (k 1 .[N 2 O 5 ] + k 3 .[NO].[N 2 O 5 ] ) + ' 1 k .[NO 2 ].[NO 3 ] Từ (1) và (2) suy ra: k 1 .[N 2 O 5 ] = ( ' 1 k + k 2 ).[NO 2 ].[NO 3 ] k 3 .[NO].[N 2 O 5 ] = k 2 .[NO 2 ].[NO 3 ] 3 2 ' 1 2 1 [ ] k k NO k k k = + 1 2 ' 3 1 2 [ ] ( ) k k NO k k k = + [NO 2 ].[NO 3 ] = 3 2 k k .[NO].[N 2 O 5 ] 2 5 d[N O ] dt = - k 1 .[N 2 O 5 ] - k 3 .[NO].[N 2 O 5 ] + ' 1 k . 3 2 k k .[NO].[N 2 O 5 ] = k 1 .[N 2 O 5 ].( -1 - 2 ' 1 2 k k k+ + ' 1 ' 1 2 k k k+ ) Câu 2. (2 điểm): Dung dịch điện li. Sục từ từ H 2 S vào dung dịch chứa Ag + 0,10M; Zn 2+ 0,10 M và Ni 2+ 0,10 M cho đến bão hòa H 2 S, thu được dung dịch A. Biết: pKs của Ag 2 S: 49,2; ZnS: 21,6; NiS: 18,5 pKa của H 2 S: 7,02 và 12,9; nồng độ phân tử H 2 S bão hòa lúc cân bằng là 0,1 M. 1. Tính pH và nồng độ S 2- của dung dịch H 2 S bão hòa trong nước. 2. Hỏi ion nào kết tủa trước và ion nào kết tủa sau cùng. Giải thích cụ thể. Ý Nội dung Điểm 1 Tính cân bằng trong dung dịch H 2 S theo sự phân ly 2 nấc, pH chỉ phụ thuộc nấc thứ nhất. H 2 S D H + + HS - K 1 HS - D H + + S 2- K 2 → Tính được pH = 4,01 và [S 2- ] = 10 -12,92 M 0,5 2 Để biết ta tính nồng độ cần thiết của [S 2- ] để xuất hiện mỗi kết tủa: - Để xuất hiện kết tủa Ag 2 S từ dung dịch Ag + 0,10M: [S 2- ] = K S(Ag2S) /[Ag + ] 2 = 10 -47,2 M - Để xuất hiện kết tủa ZnS từ dung dịch Zn 2+ 0,10M: [S 2- ] = K S(ZnS) /[Zn 2+ ]= 10 -20,6 M - Để xuất hiện kết tủa NiS từ dung dịch Zn 2+ 0,10M: [S 2- ] = K S(NiS) /[Ni 2+ ]= 10 -17,5 M → Thứ tự kết tủa có thể xuất hiện là: Ag 2 S, ZnS, NiS. 0,5 Khi Ag 2 S xuất hiện trước, ta có: 2Ag + + H 2 S D Ag 2 S + 2H + K = 10 29,28 Vì cân bằng có K lớn → Xem như xảy ra hoàn toàn → pH = 1 0,5 Vì [H 2 S] = 0,1 M → ta có [S 2- ] = 10 -18,92 M > 10 -20,6 M. Vậy sau khi Ag + kết tủa hoàn toàn thì Zn 2+ vẫn bị kết tủa, còn Ni 2+ thì không bị kết tủa 0,5 Câu 3. (2 điểm): Điện hóa học. 1. Dung dịch X gồm Na 2 S 0,010M, KI 0,060M, Na 2 SO 4 0,050M. Axit hoá chậm dung dịch X đến pH = 0. Thêm FeCl 3 cho đến nồng độ 0,10M. - Tính thế của cực platin nhúng trong dung dịch thu được so với điện cực Ag nhúng trong dung dịch KI 0,01M có chứa AgI 5 - Biểu diễn sơ đồ pin, viết phương trình phản ứng xảy ra tại các điện cực và phản ứng tổng quát khi pin hoạt động. Cho: pKa của axit: H 2 S pK 1 = 7,00 , pK 2 = 12,90 ; HSO 4 - pK=2,00 Tích số tan: PbS = 10 -26 ; PbSO 4 = 10 -7,8 ; PbI 2 = 10 -7,6 . E o Fe 3+ /Fe 2+ = 0,77 V ; E o S/H 2 S = 0,14V ; E o I 2 /2I - = 0,54V ; / o AgI Ag E = -0,145V 2. Để mạ kẽm cho một chi tiết kim loại bằng phương pháp điện phân có thể dùng dung dịch ZnSO 4 . Hãy tính thời gian để được lớp mạ có chiều dày h = 100 m µ , nếu mật độ dòng i = 2A/dm 2 . Giả thiết hiệu suất điện phân là 100%, khối lượng riêng của kẽm d = 7140 kg/m 3 . (Cho khối lượng nguyên tử kẽm M Zn = 65g/mol; F = 96500 C/mol). Ý Nội dung Điểm 1 Axit hoá dung dịch X: S 2- + 2H + → H 2 S (C H 2 S = 0,010 < S H 2 S nên H 2 S chưa bão hoà, không thoát ra khỏi dung dich) Phản ứng: 2 Fe 3+ + H 2 S → 2 Fe 2+ + S + 2 H + K=10 21 0,1 0,01 0,08 − 0,02 0,02 2 Fe 3+ + 2I - → 2 Fe 2+ + I 2 K=10 7,8 0,08 0,06 0,02 0,02 − 0,08 0,030 Thành phần trong dung dịch: Fe 3+ 0,020 ; Fe 2+ 0,080 ;I 2 0,030M ;H + 0,02M E Fe 3+ /Fe 2+ = 0,77 + 0,059 lg 0,02/0,08 = 0,743V (cực dương) 0,5 / / 0,0592 1 0,0592 1 lg 0,145 lg 0,0266 1 [I ] 1 0,01 o AgI Ag AgI Ag E E − = + = − + = − V (cực âm) E pin = E + − E − = 0,743 − (-0,0266) = 0,7696 V 0,25 Sơ đồ pin: (-) Ag , AgII - 0,01M Fe 3+ , Fe 2+ Pt (+) Phản ứng: Ag + I - → AgI + 1 e Fe 3+ + 1 e → Fe 2+ Ag + Fe 3+ + I - → AgI +Fe 2+ 0.25 2 . 1m = 10 3 mm =10 6 m µ m Zn = F M Zn 2 It (1) Mặt khác m Zn = V.d = S.h.d (2) h: Chiều dày lớp mạ S: Diện tích bề mặt điện cực ( bề mặt kim loại cần mạ) D: Khối lượng riêng của Zn. Từ (1) và (2) suy ra t = IM FShd Zn . 2 vì mật độ dòng i S I = ( i: mật độ dòng) → iI S 1 = Nên: t = iM Fhd Zn . 2 (*) 0,5 Thay các giá trị : h = 100 m µ = 10 -4 m 0,5 6 d = 7140 Kg/m 3 = 7140. 10 3 g/m 3 F = 96500 C/mol i = 2A/ dm 2 = 200 A/m 2 M Zn = 65 g/mol vào biểu thức (*) ta được : t = = − 200.65 10.7140.10.96500.2 34 10600,15 (s) = 2,944 (giờ) Câu 4. (2 điểm): Bài tập tính toán vô cơ tổng hợp. Có một hỗn hợp gồm MgCl 2 , FeCl 3 , CuCl 2 . Hoà tan hỗn hợp này vào nước được dung dịch A. Cho dòng khí H 2 S sục từ từ vào A cho đến dư thì thu được một lượng kết tủa (sau khi rửa sạch kết tủa và sấy khô) nhỏ hơn 2,51 lần lượng kết tủa thu được khi cho A tác dụng với một lượng dư dung dịch Na 2 S. Bằng cách tương tự, nhưng nếu thay FeCl 3 bằng cùng khối lượng của FeCl 2 ( dung dịch B) thì lượng kết tủa thu được sẽ chỉ bằng 1/3,36 lượng kết tủa khi cho dung dịch Na 2 S vào dung dịch B. Viết các phương trình phản ứng và xác định thành phần (% khối lượng) của mỗi chất trong hỗn hợp ban đầu. Ý Nội dung Điểm . Các phương trình phản ứng: Trường hợp dung dịch A: - Tác dụng với H 2 S: CuCl 2 +H 2 S → CuS↓ + 2HCl 2FeCl 3 + H 2 S → 2FeCl 2 + 2HCl + S↓ - Tác dụng với Na 2 S: CuCl 2 +Na 2 S → CuS↓ + 2NaCl MgCl 2 + Na 2 S +2H 2 O → Mg(OH) 2 ↓+H 2 S + 2NaCl 2FeCl 3 + 3Na 2 S → 2FeS↓ + S↓ + 6NaCl Trường hợp dung dịch B - Tác dụng với H 2 S: CuCl 2 +H 2 S → CuS↓ + 2HCl - Tác dụng với Na 2 S: CuCl 2 +Na 2 S → CuS↓ + 2NaCl MgCl 2 + Na 2 S +2H 2 O → Mg(OH) 2 ↓ +H 2 S + 2NaCl FeCl 2 + 3Na 2 S → 2FeS↓ + 2NaCl 1,0 Xác định thành phần: Gọi lần lượt x,y,z là số mol của CuCl 2 , MgCl 2 , FeCl 3 . Đối với trường hợp dung dịch A, theo các phương trình phản ứng ta có: 96x + 88z + 32z/2 + 58y =2,51 (96x + 32z/2) (1) Khi thay khối lượng của FeCl 3 bằng một khối lượng tương đương FeCl 2 , số mol FeCl 2 là 162,5z 127 . Đối với trường hợp dung dịch B ta có phương trình: 96x + 58y + 88 162,5z 127 = 3,36.96z (2) Từ (1) và (2) tính được y= 0,664x và z= 1,67x Cuối cùng tính ra MgCl 2 : 13,45%; FeCl 3 : 57,80%; CuCl 2 : 28,75%. 1,0 Câu 5. (2 điểm): Sơ đồ biến hóa, Cơ chế phản ứng, Đồng phân lập thể, Danh pháp. 1. Thực hiện dãy chuyển hoá sau: OH NaOH CH 3 COCl AlCl 3 B A + . . 2 1 (A có liên kết hiđro nội phân tử). 7 Cl BF 3 OH C OH HC , C C(CH 3 ) 2 Cl DMF D H 2 Pd Lindla E 200 0 C F B 2. Viết các giai đoạn xảy ra trong quá trình chuyển vị pinacol của những glicol dưới đây trong môi trường axit: a. Me 2 C(OH)C(OH)Me 2 b. Ph 2 C(OH)C(OH)Me 2 Ý Nội dung Điểm 1 OH O C CH 3 O H + OH COCH 3 A B - - - OH O H BF 3 + - HO COCH 3 OH COCH 3 O COCH 3 - NaOH (C) OH COCH 3 O COCH 3 - Me 2 C C CH Cl O COCH 3 D O COCH 3 C CH=CH 2 CH 3 CH 3 E 200 0 C F 1 2 a) CH 3 C C CH 3 OH CH 3 OH CH 3 H + CH 3 C C CH 3 OH CH 3 OH 2 CH 3 + CH 3 C C CH 3 OH CH 3 CH 3 + CH 3 C C CH 3 OH CH 3 CH 3 + : - H 2 O CH 3 C C CH 3 O CH 3 CH 3 - H + b. Ph C C CH 3 OH Ph OH CH 3 H + Ph C C CH 3 OH 2 Ph OH CH 3 + + + : - H 2 O - H + Ph C C CH 3 Ph OH CH 3 Ph C C CH 3 CH 3 Ph OH Ph C C CH 3 CH 3 Ph O 0,5 0.5 8 Câu 6. (2 điểm): Tổng hợp các chất hữu cơ, so sánh nhiệt độ sôi, Nhiệt độ nóng chảy, Tính Axit- Bazơ. 1. Chất K có công thức: Từ chất A là 1,2,3-trimetylbenzen người ta tổng hợp ra chất K theo sơ đồ: A 1:2 NBS → B CN du −   → C 0 3 ,H O t + → D 2 ThO → E 3 2 2 1.( ) 2. CH CHMgCl H O      → F F 3 3 CH Cl AlCl → G 0 2 4 ,H SO t    → H 2 2 CH N as → I 2 0 , 40 H Pd C   → K a) Hãy cho biết cấu tạo của các chất từ B đến I. Trong phản ứng I 2 0 , 40 H Pd C   → K có thể tạo ra sản phẩm nào khác không ? b) So sánh nhiệt độ sôi của các chất: D, E và G. Giải thích ngắn gọn? Hợp chất F có 2 đồng phân cấu hình, hãy cho biết nhiệt độ sôi của chúng giống nhau hay khác nhau? Tại sao? 2. Từ metyl xiclopropyl xeton và hợp chất cơ magie tuỳ ý chọn, viết sơ đồ phản ứng điều chế 2,6- đimetyl-9-bromnona-2,6-đien. Ý Nội dung Điểm 1 Sản phẩm khác: 1,0 b. - Nhiệt độ sôi giảm dần theo trình tự: D > G > E - D, G có liên kết hyđro và liên kết hyđro giữa các phân tử D bền hơn giữa các phân tử G. + 2 đồng phân cấu hình của F có nhiệt độ sôi khác nhau vì chúng vừa là đồng phân quang học vừa là đồng phân hình học. 0,5 9 2 C CH 3 O C CH 3 OH CH 3 Br CH 2 CH 2 CH=C CH 3 CH 3 C OH CH 3 CH 2 CH 2 CH=C CH 3 CH 3 CH 3 MgBr H 2 O 1 2 . . CH 3 CH 3 Br CH 2 CH 2 CH=C CH 3 - H 2 O + HBr 1 2 3 Mg H 3 O + CH 3 MgBr . . . HBr CH 2 CH 2 CH=C 0,5 Câu 7. (2 điểm): Nhận biết, Tách chất, Xác định công thức cấu tạo hợp chất hữu cơ. 1. Chất A có CTPT là C 8 H 16 O, cho phản ứng Iođofom nhưng không cộng được H 2 . Khi đun A với H 2 SO 4 đặc ở 170 o C ta thu được chất B và C (cả hai đều có CTPT là C 8 H 14 ). Nếu ôxi hóa B rồi đề cacboxyl sản phẩm sẽ thu được metylxiclopentan. Chât B không có đồng phân hình học. Xác định CTCT của A,B,C và giải thích sự tạo ra chất C. 2. Metylisopropylxeton phản ứng với đietyl cacbonat trong môi trường kiềm-rượu, tạo thành hợp chất A. Cho axeton tác dụng với fomanđehit và đietylamin, thu được chất B. Metyl hoá B bằng metyl iođua, sau đó tiến hành tách loại Hopman, thu được C. Khi C phản ứng với A trong môi trường kiềm- rượu thì được D. Cho D phản ứng với NaOH, sau với axit HCl và cuối cùng đun nóng thì được E. Hãy xác định công thức cấu tạo của các hợp chất từ A đến E và hoàn thành các phương trình phản ứng. Ý Nội dung Điểm 1 . Chất A có π+ v =1, cho phản ứng Iođofom nhưng không cộng được H 2 à A có nhóm CH 3 -CH- OH Và A có 1 vòng. Nếu ôxi hóa B rồi đề cacboxyl sản phẩm sẽ thu được metylxiclopentan nên A cũng phải có bộ khung giống metylxiclopentan. Vậy A là 1 trong 3 chất sau đây: OH OH OH (1) (2) (3) Chất 3 phù hợp do tách nước sinh ra B không có đồng phân hình học. B là : C là Sự tạo thành chất C: OH OH 2 H H + - (+) (+) - + Xác định CTCT đúng của A,B,C được 0,5 đ. Viết đúng cơ chế tạo C được 0,5 đ 1,0 10 [...]... x = 33 / 46 < 1 (Lo¹i) a = 0,06 (mol)  Thay x = 2 vào (II), (III) và (IV) ta được kết quả: b = 0,02 (mol) c = 0,04 (mol)  Khối lượng của các chất có trong hỗn hợp X là: m CH3COOH = 60.(a + 2xa) = 18 gam m C3H 5 (OH)3 = 92.(b+2xb) = 9,2 gam m CH3COOC2 H5 = 88.(c+2xc) = 17,6 gam Câu 9 (2 điểm): Cân bằng hóa học Cho các phản ứng với hằng số cân bằng tại 820oC như sau : CaCO3(r) D CaO(r) + CO2(k)... Thay vào (II) 0,082.(820 + 273).2.0,612 = 173,6 0,632 => V = lít => Để CaCO3 phân hủy hoàn toàn thì thể tích bình phải lấy là: V ≥ 173,76lít Bài 10 (2 điểm): Phức chất Coban (Z=27) tạo ra được các phức [CoCl2(NH3)4+] A ; [Co(CN)6]3- B ; [CoCl3(CN)3]3- C 5 Viết tên của A,B,C 6 Theo thuyết liên kết hóa trị, các nguyên tử trong B ở trạng thái lai hóa nào? 7 Các ion phức trên có thể có bao nhiêu đồng phân... thể có bao nhiêu đồng phân lập thể? Vẽ cấu trúc của chúng 8 Viết phương trình phản ứng của A với ion Fe2+ trong môi trường axit Hướng dẫn Ý Nội dung 1 Điclorotetraamincoban(III) Hexaxianocobantat(III) Triclorotrixianocobantat(III) 2 [Co(CN)6]3- - Co lai hóa d2sp3 , C- sp, N sp hoặc N không lai hóa 3 A có hai đồng phân, B không có đồng phân, C có hai đồng phân 13 Điểm 0,5 0,5 0,75 Cl Cl NH3 H3N Co Co... 3-isopropylxiclohex-2-enon Xác định CTCT của A,B,C,D,E mỗi chất được 0,25đ Câu 8 (2 điểm): Hữu cơ tổng hợp Chia 44,8 gam hỗn hợp X gồm axit axetic, glixerol và etyl axetat làm ba phần (tỉ lệ số mol của các chất trong mỗi phần là như nhau) - Phần 1: tác dụng hết với Na thu được 1,344 lít (đktc) khí H2 - Phần 2: tác dụng vừa đủ với 500 ml dung dịch NaOH 0,4M khi đun nóng - Phần 3: (có khối lượng bằng khối lượng phần 2) tác... dụng với NaHCO 3 dư thì có 2,688 lít (đktc) khí bay ra Tính khối lượng mỗi chất có trong hỗn hợp X, biết rằng hiệu suất các phản ứng đều là 100% \ Ý Nội dung Điểm Phần 1 : CH3COOH (a mol), C3H5(OH)3 (b mol) và CH3COOC2H5 (c mol) 0,25 Phần 2 : CH3COOH (xa mol), C3H5(OH)3 (xb mol) và CH3COOC2H5 (xc mol) Phần 3 : CH3COOH (xa mol), C3H5(OH)3 (xb mol) và CH3COOC2H5 (xc mol) mhh = 60.(a + 2xa) + 92.(b+2xb) +... 2.PCO2 = 0,4 12 atm 0,4 RT 0,4 => y = = 0,079 2 4 => 2y V = Thay vào (*) → x = 0,129 Trong hệ có 0,129 mol CaO ; 0,871 mol CaCO3 ; 0,921 mol C ; 0,05 mol CO2 ; 0,158 mol CO 2 Để sự phân hủy CaCO3 xảy ra hoàn toàn => x = 1 và áp suất riêng phần của các khí tại thời điểm cân bằng bị phá hủy là không bị thay đổi Nghĩa là PCO = 0,632 atm và PCO2 = 0,2 atm RT (1 − y ' ) = 0,2 (I ) V RT 2 y ' = 0,632 ( II... 820 0C, người ta cho 1,0 mol CaCO 3 và 1,0 mol cacbon Xác định thành phần của hệ ở trạng thái cân bằng 2 Phải tăng thể tích bình lên bao nhiêu thì CaCO3 phân hủy hoàn toàn Ý Nội dung Điểm 1 Gọi x là số mol CaCO3 bị phân hủy y là số mol C tham gia phản ứng 1,0 Ta có: CaCO3(r) D CaO(r) + CO2(k) (1) K1 = 0,2 1-x x x-y C(r) + CO2(k) D 2CO(k) (2) K2 = 2 1-y x-y 2y Số mol của hỗn hợp khí = x + y (mol) 0,082.(... NaOH phản ứng là : xa + xc = 0,2 (mol) 11 (III) 0,25 - Cho phần 3 tác dụng với NaHCO3 dư: CH3COOH + NaHCO3 → CH 3COONa + CO 2 + H 2 O Mol : xa Số mol khí CO2 thu được là : xa = 0,12 (mol) 0,25 xa (IV) Từ (II), (III) và (IV) ta có: 0,12  ax = 0,12 ⇒ a= x  0,04x - 0,04  b = x  0,08  cx = 0,08 ⇒ c= x  Do b > 0 nên 0,04x - 0,04> 0 ⇒ x >1 (*) Thay a, b, c vào (I) ta được: 0,12 0, 04x − 0, 04 0, . DỤC-ĐÀO TẠO HƯNG YÊN TRƯỜNG THPT CHUYÊN ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI KHU VỰC MỞ RỘNG NĂM HỌC 2014- 2015 MÔN THI: HÓA HỌC LỚP 11. (Thời gian làm bài 180 phút không kể thời gian giao đề) Đề thi gồm. CHẤM CHỌN HỌC SINH GIỎI KHU VỰC MỞ RỘNG NĂM HỌC 2014- 2015 MÔN THI: HÓA HỌC LỚP 11. Câu 1 (2 điểm): Tốc độ phản ứng. Cho phản ứng: 2N 2 O 5(k) → 4NO 2(k) + O 2(k) Giá trị tốc độ đầu của N 2 O 5 . có bao nhiêu đồng phân lập thể? Vẽ cấu trúc của chúng. 4. Viết phương trình phản ứng của A với ion Fe 2+ trong môi trường axit. HẾT 3 SỞ GIÁO DỤC-ĐÀO TẠO HƯNG YÊN TRƯỜNG THPT CHUYÊN HƯỚNG