Đề thi đề xuất kì thi học sinh giỏi các trường chuyên khu vực duyên hải và đồng bằng bắc bộ năm 2015 môn HÓA HỌC khối 11 của trường chuyên CHU VĂN AN HÀ NỘI

HỘI CÁC TRƯỜNG CHUYÊN VÙNG DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ TRƯỜNG THPT CHU VĂN AN –HÀ NỘI ĐỀ THI ĐÈ XUẤT ĐỀ THI MƠN: HĨA HỌC KHỐI 11 NĂM 2015 Thời gian làm 180 phút (Đề có5 trang, gồm 10 câu) Người đề: Đồn Thị Hiền-0904128225 Câu 1.Tốc độ phản ứng.(2 điểm) Xét phản ứng gốc iso-propyl với khí Hidrobromua: Hệ số Arrhenius lượng hoạt hóa phản ứng thuận lượt A=9,5 × 108 L.mol-1s-1 Ea=- 6,4 kJ.mol-1 phản ứng nghịch A’=5,1 × 1010L.mol-1s-1 E’a=36 kJ.mol-1 250C a Tính ∆H , ∆S phản ứng (cho giá trị không phụ thuộc vào nhiệt độ khoảng nhiệt độ xét) b Giải thích Ea phản ứng thuận âm Câu 2.Dung dịch điện li.(2 điểm) Chì cromat sử dụng rộng rãi làm chất mầu, nhiên hai thành phần có mặt chất có độc tính người (a) Một mẫu nước ngầm bão hịa PbCrO (r) có pH = 6,00 Hãy tính nồng độ cân Pb2+, CrO42–, HCrO4– Cr2O72– Cho số cân bằng: K sp = [ Pb + ][CrO4 − ] = 2,82.10 −13 , K a = KD = [ H + ][CrO4 − ] = 3,34.10− − [ HCrO4 ] [Cr2O72 − ] = 3,13.1014 , KW = [ H + ][OH − ] = 1,00.10−14 [ H + ]2[CrO4 − ]2 (b) Biết dày người bị nhiễm độc crom có nồng độ cân HCrO 4– Cr2O72– Giả thiết dịch dày có pH = 3,0 Hãy tính nồng độ tổng cộng crom hịa tan có dày người Câu 3.Điện hóa học.(2 điểm) Nồng độ đường máu (pH = 7,4) thường xác định phương pháp Hagedorn-Jensen Phương pháp dựa vào phản ứng sắt(III) oxi hóa glucozơ thành axit gluconic Quy trình phân tích sau: Lấy 0,200 ml mẫu máu cho vào bình nón, thêm 5,00 ml dung dịch natri hexaxianoferat(III) 4,012 mmol/lit đun cách thủy Xử lý dung dịch thu lượng dư dung dịch ZnCl2 sau lượng dư KI có mặt CH 3COOH Iot sinh chuẩn độ dung dịch Na2S2O3 Hãy viết phương trình hóa học phản ứng xảy quy trình Hãy cho biết dùng muối Fe(III) để thay cho natri hexaxianoferat(III) thí nghiệm trên? Hãy tính số cân phản ứng: [Fe(CN)6]3- + I- ƒ [Fe(CN)6]4- + I3Từ cho biết vai trị ZnCl2 Hãy tính nồng độ glucozơ (theo gam/lít) có mẫu máu, biết phép chuẩn độ cần dùng 3,28 ml dung dịch Na2S2O3 để đạt tới điểm tương đương 0 Cho: E I /I = 0,5355 V; E Fe − − 3+ /Fe 2+ = 0,771 V; Các phức [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- có số bền tổng cộng β3 = 1042 β = 1035 Ở 25 oC: 2,303 RT = 0,0592 F Câu Bài tập tính tốn vơ tổng hợp.(2 điểm) Trong công nghiệp người ta thường sản xuất SO2 từ khống vật chứa nhiều S, sẵn có Việt Nam quặng FeS2 Một mẫu khoáng vật loại bỏ hết tạp chất trơ X chứa hỗn hợp FeS2 Cu2S đốt cháy hoàn toàn khơng khí vừa đủ thu hỗn hợp khí Y chứa SO2 N2 Lấy thể tích Y thực loạt thí nghiệm liên tiếp Đầu tiên cho hỗn hợp qua bình chứa 23,9 gam chì đioxit thu 30,3 gam muối A Khí lại cho tiếp qua bình đựng 8,7 gam mangan đioxit, bình chứa 86 ml nước đun liên tục trào lên để hòa tan hết muối B sinh ta thu dung dịch B chứa chất tan có nồng độ phần trăm 20% Khí cho qua bình chứa đựng Na2O dư thấy khối lượng bình tăng 26,2 gam, khí tích 96,1 lit (đktc) 1.Xác định hợp chất A, B viết phương trình phản ứng Biểu diễn cấu trúc anion muối A B 2.Xác định hàm lượng phần trăm theo khối lượng hỗn hợp Y 3.Nếu hỗn hợp Y cho qua bình chứa bột Zn đun nóng, viết phương trình phản ứng biểu diễn cấu trúc anion muối tạo phản ứng Câu 5.Sơ đồ biến hóa, Cơ chế phản ứng, Đồng phân lập thể, Danh pháp (2 điểm) 1.C12H14 (D) là một hiđrocacbon có cấu trúc kỳ thú D chỉ gồm các vòng cạnh và năm cạnh Trong phân tử D chỉ gồm các nguyên tử cacbon bậc và bậc với tỉ lệ 1:5 D được tổng hợp theo sơ đồ dưới đây: Hãy xác định cấu trúc của D và các hợp chất A, B và C sơ đồ chuyển hóa Đề nghị chế phản ứng sau Câu 6.Tổng hợp chất hữu cơ, so sánh nhiệt độ sôi, Nhiệt độ nóng chảy, Tính AxitBazơ (2 điểm) Xuất phát từ hidrocacbon (không 5C) tác nhân cần thiết khác điều chế hợp chất sau: Sắp xếp theo thứ tự tăng dần tính bazơ NH N N N NH NH N Câu 7.Nhận biết, Tách chất, Xác định công thức cấu tạo hợp chất hữu (2 điểm) 1.Cho hỗn hợp chất lỏng: C6H5CHO, C6H5COOH, C6H5Cl, p-HOC6H4CH3, C6H5N(CH3)2 Hãy tách lấy riêng chất có hỗn hợp 2.Trong q trình tổng hợp chất hữu X (C 20H21NO4), người ta clometyl hóa 1,2đimethoxybenzen fomalđehit axit clohiđric để chất hữu Y, sau cho chất Y tác dụng với natri xianua để chất hữu Z Sản phẩm Z phần thủy phân thu chất hữu M, phần khác hiđro hóa có xúc tác niken - Raney để chất hữu N Hai chất M N cho ngưng tụ với khoảng nhiệt độ 170 0C đến 1800C cho amit P, chất đóng vịng POCl3 cho chất hữu Q, tiếp đề hiđro hóa có xúc tác niken-Raney đecalin 1800C cho chất hữu X Xác định công thức cấu tạo X, Y, Z, M, N, P Q Câu 8.Hữu tổng hợp (2 điểm) Taxan là các đitecpen tự nhiên được tách từ thủy tùng (Taxus) thường được sử dụng hóa trị liệu Hợp chất K sơ đồ dưới mang bợ khung phân tử của các Taxan Hồn thành sơ đồ tổng hợp và giải thích sự hình thành K từ H: Câu 9.Cân hóa học.(2 điểm)  → Cho bảng số liệu sau: CH4 (k) ¬  C(gr) + 2H2 (k)  CH4 (k) S (J.K mol ) 186,19 C0 (J.K -1.mol −1 ) 35,71 298 a Tính Kp phản ứng (1) 250C 298 -1 −1 C(gr) 5,69 8,64 ∆H = 74,85 kJ 298 (1) H2 (k) 130,59 28,84 b Xác định ∆H Kp 7270C, coi Cp không phụ thuộc vào nhiệt độ T c So sánh giá trị Kp 7270C 250C xem có phù hợp với ngun lý Le Chatelier khơng? Giải thích Câu 10.Phức chất.(2 điểm) Chất A tạo từ cation K+ anion Xn– Chất B tạo từ cation K+ anion Xm– Hai anion này là anion phức bát diện khác momen từ: µ X = 0; µ X n− m− = 1,72D Trong phối tử hai anion chứa hai nguyên tố thuộc chu kỳ Khi cho 20mL dung dịch 0,1M A tác dụng với 1,3240 gam Pb(NO3)2 tạo thành 1,2520 gam kết tủa trắng dung dịch lại muối kali Khi cho 1,2700 gam FeCl2 vào lượng dư dung dịch A tạo thành 1,6200 gam kết tủa trắng C (chứa 51,85% khối lượng sắt) Khi để ngồi khơng khí C trở thành xanh lơ chuyển thành D Dung dịch B tác dụng với FeCl2 cũng tạo thành D Biết momen từ : µ = n (n + 2) ; n số electron độc thân ion trung tâm a) Các chất A, B, C chất gì? b) Viết phương trình phản ứng xảy .HẾT Người đề Đoàn Thị Hiền-0904128225 HỘI CÁC TRƯỜNG CHUYÊN VÙNG DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ ĐÁP ÁN MƠN: HĨA HỌC KHỐI 11 TRƯỜNG THPT CHU VĂN AN –HÀ NỘI NĂM 2015 Thời gian làm 180 phút Người đề: Đoàn Thị Hiền-0904128225 Câu 1.Tốc độ phản ứng.(2 điểm) Xét phản ứng gốc iso-propyl với khí Hidrobromua: Hệ số Arrhenius lượng hoạt hóa phản ứng thuận lượt A=9,5 × 108 L.mol-1s-1 Ea=- 6,4 kJ.mol-1 phản ứng nghịch A’=5,1 × 1010L.mol-1s-1 E’a=36 kJ.mol-1 250C c Tính ∆H , ∆S phản ứng (cho giá trị không phụ thuộc vào nhiệt độ khoảng nhiệt độ xét) d Giải thích Ea phản ứng thuận âm Hướng dẫn chấm: Nội dung ∆H = Ea − E = −6, 4.10 − 36.10 = −42, 4.10 (J/ mol) kt = A.e a ' a − kn = A.e Ea RT − → Kp = ' Ea RT 3 Điểm = 1, 26.1010 (s −1 ) = 2,5.104 (s −1 ) kt = 5, 04.105 kn ∆G = −8,314.298ln K p = −32531,34(J) Mà ta có ∆G = ∆H − T ∆S → ∆S = 0,5 ∆H − ∆G −42, 4.103 + 32531,34 = = −33,12(J/ Kmol) T 298 b.Ea phản ứng thuận âm chất đầu khơng bền tạo sản phẩm trung 0,5 gian , electron giải tỏa liên kết C-H H-Br → lượng giảm Câu 2.Dung dịch điện li.(2 điểm) Chì cromat sử dụng rộng rãi làm chất mầu, nhiên hai thành phần có mặt chất có độc tính người (a) Một mẫu nước ngầm bão hịa PbCrO (r) có pH = 6,00 Hãy tính nồng độ cân Pb2+, CrO42–, HCrO4– Cr2O72– Cho số cân bằng: K sp = [ Pb + ][CrO4 − ] = 2,82.10−13 , K a = KD = [ H + ][CrO4 − ] = 3,34.10− − [ HCrO4 ] [Cr2O72 − ] = 3,13.1014 , KW = [ H + ][OH − ] = 1,00.10−14 + 2− [ H ] [CrO4 ] (b) Biết dày người bị nhiễm độc crom có nồng độ cân HCrO 4– Cr2O72– Giả thiết dịch dày có pH = 3,0 Hãy tính nồng độ tổng cộng crom hịa tan có dày người Hướng dẫn chấm: NỘI DUNG ĐIỂM 0,5 (a) Các cân xảy ra: Pb2+ + CrO42 – PbCrO4 (r) K sp = [ Pb + ][CrO4 − ] = 2,82.10−13 CrO42 – + H+ HCrO4 – CrO42 – + H+ Cr2O72 – + H2O Ka2 = (1) [ H + ][CrO4 − ] = 3,34.10− − [ HCrO4 ] KD = [Cr2O72 − ] = 3,13.1014 [ H + ]2 [CrO42 − ]2 Có: S = [Pb2+] = [CrO42 –] + [HCrO4 –] + [Cr2O72 –] (2) (3) (4) [ H + ][CrO4 − ] 10 −6 [CrO42 − ] = = 2,994[CrO4 − ] −7 Ka2 3,34.10 (2) => − [ HCrO4 ] = (3) => 2 [Cr2O72 − ] = K D [ H + ]2 [CrO4 − ]2 = 3,13.1014 × (10−6 ) [CrO4 − ]2 = 313[CrO4 − ]2 (4) => 2,82.10−13 = [CrO - ] + 2,994[CrO - ] + × 313[CrO2 - ]2 4 2[CrO ] => 626[CrO - ]3 + 3,994[CrO - ]2 − 2,82.10−13 = 4 => [CrO42 –] = 2,66.10 –7 M 0,5 [ Pb + ] = 2,82.10−13 = 1,06.10− M 2,66.10- [ HCrO4− ] = 2,994 × 2,66.10−7 = 7,96.10−7 M [Cr2O72 − ] = 313 × ( 2,66.10−7 ) = 2,21.10 −11 M b Có: [ HCrO4− ] = 2 [ H + ][CrO4 − ] 10−3[CrO4 − ] = = 2994[CrO4 − ] Ka2 3,34.10− 0,5 2 [Cr2O72 − ] = K D [ H + ]2 [CrO4 − ]2 = 3,13.1014 × (10−3 ) [CrO42 − ]2 = 3,13.108[CrO4 − ]2 => 2 2994[CrO4 − ] = 3,13.108 [CrO4 − ]2 => [CrO42 –] = 9,57.10 –6 M − [Cr2O72 − ] = [ HCrO4 ] = 2994 × 9,57.10−6 = 0,02864M => CCr = [CrO42 –] + [HCrO4 –] + [Cr2O72 –] = 9,57.10 –6 + 3× 0,02864 = 0,0860 M) Câu 3.Điện hóa học.(2 điểm) Nồng độ đường máu (pH = 7,4) thường xác định phương pháp Hagedorn-Jensen Phương pháp dựa vào phản ứng sắt(III) oxi hóa glucozơ thành axit gluconic Quy trình phân tích sau: Lấy 0,200 ml mẫu máu cho vào bình nón, thêm 5,00 ml dung dịch natri hexaxianoferat(III) 4,012 mmol/lit đun cách thủy Xử lý dung dịch thu lượng dư dung dịch ZnCl2 sau lượng dư KI có mặt CH 3COOH Iot sinh chuẩn độ dung dịch Na2S2O3 Hãy viết phương trình hóa học phản ứng xảy quy trình Hãy cho biết dùng muối Fe(III) để thay cho natri hexaxianoferat(III) thí nghiệm trên? Hãy tính số cân phản ứng: [Fe(CN)6]3- + I- ƒ [Fe(CN)6]4- + I3Từ cho biết vai trị ZnCl2 Hãy tính nồng độ glucozơ (theo gam/lít) có mẫu máu, biết phép chuẩn độ cần dùng 3,28 ml dung dịch Na2S2O3 để đạt tới điểm tương đương 0 Cho: E I /I = 0,5355 V; E Fe − − 3+ /Fe 2+ = 0,771 V; Các phức [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- có số bền tổng cộng β3 = 1042 β = 1035 Ở 25 oC: 2,303 RT = 0,0592 F Hướng dẫn chấm: Nội dung Phương trình hóa học phản ứng xảy (0,75 điểm) Điểm 0,75 C6H12O6 + [Fe(CN)6]3- + OH- → C6H11O7- + [Fe(CN)6]4- + H2O (1) [Fe(CN)6]3- + I- → [Fe(CN)6]4- + I3- (2) 22 S2 O + 2I3- → S4O6 + I- (3) pH máu 7,4 nên Fe(III) kết tủa dạng Fe(OH) khơng có khả 0,25 oxi hóa glucozơ Tính khử cặp [Fe(CN)6]3-/ [Fe(CN)6]4E 3− Fe(CN) 4− /Fe(CN) =E Fe 3+ /Fe 2+ + 0, 0592 log 0,5 β2 1035 = 0,77 + 0,0592 log 42 = 0,36 (V) β3 10 [Fe(CN)6]3- + I- → [Fe(CN)6]4- + I3- K = 102(0,36−0,5355)/0,0592 = 8,36.10-7 Zn2+ tạo kết tủa với [Fe(CN)6]4- làm phản ứng (2) xảy hoàn toàn theo chiều thuận K+ + Zn2+ + [Fe(CN)6]4- → K2Zn[Fe(CN)6] ↓ n S O = 3,28.10-3 4,00 = 13,12.10-3 (mmol) → n I- = 23 n S O22 = 6,56.10-3 (mmol) n Fe(CN)3- = 5,00.10-3 4,012 = 20,06.10-3 (mmol) n Fe(CN)3- (dư) = 6,56.10-3 = 13,12.10-3 (mmol) nglucozơ = 20, 06.10−3 − 13,12.10−3 = 3,47 10-3 (mmol) 0,5 → Cglucozơ = 3, 47.10−3.180 = 3123 (mg/lit) = (3,123 g/lit) 0, 2.10−3 Câu 4.Bài tập tính tốn vơ tổng hợp.(2 điểm) Trong công nghiệp người ta thường sản xuất SO2 từ khống vật chứa nhiều S, sẵn có Việt Nam quặng FeS2 Một mẫu khoáng vật loại bỏ hết tạp chất trơ X chứa hỗn hợp FeS2 Cu2S đốt cháy hồn tồn khơng khí vừa đủ thu hỗn hợp khí Y chứa SO2 N2 Lấy thể tích Y thực loạt thí nghiệm liên tiếp Đầu tiên cho hỗn hợp qua bình chứa 23,9 gam chì đioxit thu 30,3 gam muối A Khí lại cho tiếp qua bình đựng 8,7 gam mangan đioxit, bình chứa 86 ml nước đun liên tục trào lên để hòa tan hết muối B sinh ta thu dung dịch B chứa chất tan có nồng độ phần trăm 20% Khí cho qua bình chứa đựng Na2O dư thấy khối lượng bình tăng 26,2 gam, khí tích 96,1 lit (đktc) 1.Xác định hợp chất A, B viết phương trình phản ứng Biểu diễn cấu trúc anion muối A B 2.Xác định hàm lượng phần trăm theo khối lượng hỗn hợp Y 3.Nếu hỗn hợp Y cho qua bình chứa bột Zn đun nóng, viết phương trình phản ứng biểu diễn cấu trúc anion muối tạo phản ứng Hướng dẫn chấm (2 điểm) Nội dung nSO (1) = 30,3 − 26,9 = 0,1mol , nPbO2 = 0,1mol 64 Điểm 0,5 → muối thu PbSO4 (muối A) 8, + mSO2 (2) 8, + mSO2 (2) + 86 = 0, → mSO2 (2) = 12,8 gam nMnO2 : nSO2 = 1: → B : Mn S2O6 Viết phương trình phản ứng 0,5 o t FeS + 11O2  Fe2O3 + 8SO2 → o t Cu2 S + 2O2  2CuO + SO2 → SO2 + PbO  PbSO4 → SO2 + MnO  MnS2O6 → SO2 + Na2O  Na 2SO3 → Cấu trúc ion SO42− S2O62− : 0,25 , V N2 96,1lit ∑n SO2 nO2 = = 0,1 + 0, + 0,5 26, = 0, 71 64 96,1 = 1, 07mol 22, × Đặt x số mol FeS2, y số mol Cu2S ta có hệ: x + y = 0, 71 11 x + y = 1, 07 → x = 0, 28; y = 0,15 %FeS2: 58,33% %Cu2S : 41,67% o t → 2SO2 + Zn  ZnS2O4 0,25 Cấu trúc ion S2O42− : Câu 5.Sơ đồ biến hóa, Cơ chế phản ứng, Đồng phân lập thể, Danh pháp (2 điểm) 1.C12H14 (D) là một hiđrocacbon có cấu trúc kỳ thú D chỉ gồm các vòng cạnh và năm cạnh Trong phân tử D chỉ gồm các nguyên tử cacbon bậc và bậc với tỉ lệ 1:5 D được tổng hợp theo sơ đồ dưới đây: Hãy xác định cấu trúc của D và các hợp chất A, B và C sơ đồ chuyển hóa Hướng dẫn chấm (1 điểm) 1,0 Đề nghị chế phản ứng sau Hướng dẫn chấm (1 điểm) Dẫn xuất o-amino của axit benzoic tác dụng với NaNO 2/HCl tạo muối điazoni Hợp chất này không bền tự phân hủy, giải phóng CO và N2 tạo thành một hợp chất benzyn rất hoạt động, vừa hình thành đã tham gia phản ứng đóng vòng 1,0 Đinxơ-Anđơ nội phân tử với dị vòng furan Câu 6.Tổng hợp chất hữu cơ, so sánh nhiệt độ sơi, Nhiệt độ nóng chảy, Tính Axit- Bazơ (2 điểm) Xuất phát từ hidrocacbon (không 5C) tác nhân cần thiết khác điều chế hợp chất sau: Hướng dẫn chấm (1 điểm) Phân tử cần tổng hợp gồm mảnh cấu trúc: metyl xiclopentan, pentyl (5C), 0,5 xiclopropan (1C) Br NBS OH NaOH O CuO H3C CH3MgBr H2O/HCl OH H2SO4 CH3 O 180 0,5 Sắp xếp theo thứ tự tăng dần tính bazơ Hướng dẫn chấm (1 điểm) NH N NH N N NH N Cặp e N Cả N N sp2, khơng N sp2 chịu ảnh N sp3, vịng no tham gia chịu ảnh có hiệu ứng –I hưởng vào hiệu ứng +C hệ liên hưởng hợp hiệu ứng –I đẩy e NH (Nsp2) Câu 7.Nhận biết, Tách chất, Xác định công thức cấu tạo hợp chất hữu (2 điểm) 1.Cho hỗn hợp chất lỏng: C6H5CHO, C6H5COOH, C6H5Cl, p-HOC6H4CH3, C6H5N(CH3)2 Hãy tách lấy riêng chất có hỗn hợp Hướng dẫn chấm (0,5 điểm) C6H5NH(CH3)2Cl + NaOH C H N(CH ) ete p-CH3C6H4ONa +CO2 ete C6H5COONa hh loûng (X) + HCl ete hh loûng (Y) + NaOH ete hh loûng (Z) +NaHSO ete p-CH3C6H4OH C6H5COONa HCl C6H5COOH ete C6H5Cl C6H5CH(OH)SO3Na +HCl C6H5CHO ete 2.Trong trình tổng hợp chất hữu X (C 20H21NO4), người ta clometyl hóa 1,2đimethoxybenzen fomalđehit axit clohiđric để chất hữu Y, sau cho chất Y tác dụng với natri xyanua để chất hữu Z Sản phẩm Z phần thủy phân thu chất hữu M, phần khác hiđro hóa có xúc tác niken - Raney để chất hữu N Hai chất M N cho ngưng tụ với khoảng nhiệt độ 170 0C đến 1800C cho amit P, chất đóng vịng POCl3 cho chất hữu Q, tiếp đề hiđro hóa có xúc tác niken-Raney đecalin 1800C cho chất hữu X Xác định công thức cấu tạo X, Y, Z, M, N, P Q Hướng dẫn chấm (1,5 điểm) Mỗi chất 0,2 điểm H3CO H3OC CH2Cl H3CO H3OC (Y) CH2CN H3CO H3OC (Z) CH2COOH (M) CH3O H3CO CH2CH2NH2 H3CO H3OC CH2 OCH3 O NH H3CO (N) CH3O H3CO CH3O OCH3 CH2 (P) H3CO CH2 N H3CO (Q) OCH3 N H3CO (X) Câu 8.Hữu tổng hợp Taxan là các đitecpen tự nhiên được tách từ thủy tùng (Taxus) thường được sử dụng hóa trị liệu Hợp chất K sơ đồ dưới mang bộ khung phân tử của các Taxan Hoàn thành sơ đồ tổng hợp và giải thích sự hình thành K từ H: Hướng dẫn chấm 2, Câu 9.Cân hóa học.(2 điểm)  → Cho bảng số liệu sau: CH4 (k) ¬  C(gr) + 2H2 (k)  CH4 (k) S (J.K mol ) 186,19 C0 (J.K -1.mol −1 ) 35,71 298 a Tính Kp phản ứng (1) 250C 298 −1 -1 ∆H = 74,85 kJ 298 C(gr) 5,69 8,64 (1) H2 (k) 130,59 28,84 b Xác định ∆H Kp 7270C, coi Cp không phụ thuộc vào nhiệt độ T c So sánh giá trị Kp 7270C 250C xem có phù hợp với nguyên lý Le Chatelier khơng? Giải thích Hướng dẫn chấm a 0,5 ∆S0 = 5,69 + 130,59.2 - 186,19 = 80,68 JK-1; 298 → ∆G = ∆H - T ∆S0 = 74,85.103 - 298.80,68 = 50,81.103 J 298 298 298 → ∆G 298 −50,81.103 = - RTlnKp → Kp = exp =1,24.10-9 8,314.298 b ∆C0 = 8,64 + 28,84.2 - 35,71 = 30,61 JK-1 298 T ∆H = ∆H T 298 + ∫ ∆C dT p = 74,85.103 + 30,61(T-298) = 65,73.103 + 30,61.T 298 → ∆H1000 = 65,73.103 + 30,61.1000 = 96,34.103 J T ∂ ln K p ∆H T ( ) P0 = → ∂T RT ∫ T d ln K p = 298 65,73.103 + 30,61.T dT ∫ R 298 T2 → lnKP(T) = -14,96 - 7905,94.T-1 = 3,68lnT → KP(1000) = 12,9 c → Khi tăng nhiệt độ Kp tăng phù hợp với nguyên lý Le Chatelier phản ứng 0,5 thu nhiệt, cân chuyển dịch theo chiều thuận Câu 10.Phức chất.(2 điểm) Chất A tạo từ cation K+ anion Xn– Chất B tạo từ cation K+ anion Xm– Hai anion này là anion phức bát diện khác momen từ: µ X = 0; µ X n− m− = 1,72D Trong phối tử hai anion chứa hai nguyên tố thuộc chu kỳ Khi cho 20mL dung dịch 0,1M A tác dụng với 1,3240 gam Pb(NO3)2 tạo thành 1,2520 gam kết tủa trắng dung dịch lại muối kali Khi cho 1,2700 gam FeCl2 vào lượng dư dung dịch A tạo thành 1,6200 gam kết tủa trắng C (chứa 51,85% khối lượng sắt) Khi để ngồi khơng khí C trở thành xanh lơ chuyển thành D Dung dịch B tác dụng với FeCl2 cũng tạo thành D Biết momen từ : µ = n (n + 2) ; n số electron độc thân ion trung tâm c) Các chất A, B, C chất gì? d) Viết phương trình phản ứng xảy Hướng dẫn chấm a) n Pb(NO nA )2 2Pb2+ = 1,3240 : 331 = 0,1 0, 02 + X4- ⇒ Anion A X4 → Pb2X↓ 0,5 4.10-3 M Pb X = 2.10-3 2.10-3 (mol) 1,252 = 626 (g / mol) ⇒ M X4− = 626 – 207.2 = 212 (g/mol) 2.10−3 2Fe2+ + X4-  → 0,01 Fe2X↓ (C) 0,005 (mol) n FeCl = 1,62 1,27 = 324 (g / mol) = 0,01 (mol) ; MC = M Fe2 X = 0,005 127 Số nguyên tử Fe chất C = 324.51,85 =3 100.56 ⇒ ion X4- có ngun tử Fe Vì Xn- phức bát diện nên số phối tử 0,5 212 − 56 = 26 Mà M X = 212 (g/mol) ⇒ Mphối tử = 4− ⇒ phối tử CNµ X 4− = ⇒ ion X4- chứa Fe2+ ⇒ X4- [Fe(CN)6]4- Vậy : A K4[Fe(CN)6] Anion Xm- : [Fe(CN)6]m- 0,5 µ X m− = 1,72 = [n(n+2)]1/2 ⇒ n ≈ ⇒ Xm- chứa Fe3+ Vậy B K3[Fe(CN)6] Suy C: Fe2[Fe(CN)6]; b) K4[Fe(CN)6] + 2Pb(NO3)2 → Pb2[Fe(CN)6]↓ + 4KNO3 K4[Fe(CN)6] + 2FeCl2 → Fe2[Fe(CN)6]↓ + 4KCl 2Fe2[Fe(CN)6] + 2K4[Fe(CN)6] + O2 + H2O → 4KFe[Fe(CN)6] + 4KOH K3[Fe(CN)6] + FeCl2 → KFe[Fe(CN)6]↓ + 2KCl 0,5 ... Người đề Đoàn Thị Hiền-0904128225 HỘI CÁC TRƯỜNG CHUYÊN VÙNG DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ ĐÁP ÁN MƠN: HĨA HỌC KHỐI 11 TRƯỜNG THPT CHU VĂN AN –HÀ NỘI NĂM 2015 Thời gian làm 180 phút Người đề: Đoàn... dư dung dịch A tạo thành 1,6200 gam kết tủa trắng C (chứa 51,85% khối lượng sắt) Khi để khơng khí C trở thành xanh lơ chuyển thành D Dung dịch B tác dụng với FeCl2 cũng tạo thành D Biết momen... ngồi khơng khí C trở thành xanh lơ chuyển thành D Dung dịch B tác dụng với FeCl2 cũng tạo thành D Biết momen từ : µ = n (n + 2) ; n số electron độc thân ion trung tâm a) Các chất A, B, C chất