CHƯƠNG III PHỔ KHỐI LƯỢNG Phổ hồng ngoại, tử ngoại, cộng hưởng từ hạt nhân: giữ nguyên phân tử để nghiên cứu. Phổ khối lượng: Mẫu được làm bay hơi Phân tử ở thể khí bị bắn phá bởi chùm electron với năng lượng cao tạo ra ion phân tử và các ion mảnh.
CHƯƠNG III PHỔ KHỐI LƯỢNG Phổ hồng ngoại, tử ngoại, cộng hưởng từ hạt nhân: giữ nguyên phân tử để nghiên cứu. Phổ khối lượng: - Mẫu được làm bay hơi - Phân tử ở thể khí bị bắn phá bởi chùm electron với năng lượng cao tạo ra ion phân tử và các ion mảnh. VD: phân tử ABCDE ABCDE + e → [ABCDE] +. + 2e [ABCDE] +. → [ABC] + + [DE] . [ABC] + → [AB] + + C [AB] + → A + [B] + Hoặc có thể chuyển vị trước khi phân mảnh: [ABCDE] +. → [ABECD] +. Có thể xuất hiện pic có khối lượng lớn hơn khối lượng ion phân tử: tương tác của ion phân tử với một mảnh trung hòa điện: [ABCDE] +. + [DE] . → [ABCDED] +. + [E] . Ion phân tử C 6 H 13 + C 5 H 11 + C 4 H 9 + C 3 H 7 + C 2 H 5 + CH 3 O CH 3 MW=152 M + -CH 3 CO M + -CH 3 [...]... 26 - O - N = H 1* 26 - 0 - 14 = 12 *Nitrogen rule! Công thức C8H12ClN Hợp lý 19 ỨNG DỤNG CHÍNH CỦA PHƯƠNG PHÁP PHỔ KHỐI LƯỢNG : -Xác định khối lượng nguyên tử các đồng vị -Xác định khối lượng phân tử -Xét đoán cấu trúc phân tử -Sắc ký ghép khối phổ (GC-MS, HPLC-MS): khả năng nhận danh và định lượng hàng trăm chất trong một hỗn hợp 20,0 22,5 ... nitrogen •Khi m/z (M) = lẻ, số lượng của N trong công thức là lẻ } 17 Từ pic ion phân tử có các thông tin: M: Khối lượng phân tử của đồng vị nhỏ nhất M+1: Cường độ của M+1 / 1.1% = số cacbon M+2: mối liên hệ cường độ cho biết sự hiện diện của sulfur, chlorine, and bromine 18 VD: dự đoán công thức từ khối phổ m/z Molecular ion Relative abundance Conclusions 157 M 100% Khối lượng (đồng vị nhỏ nhất) = 157... đồng vị 2H do chiếm 1 lượng nhỏ trong tự nhiên CH4 mass spectrum m/z = 16 (M; 100%), m/z = 17 (M+1; 1.1%), m/z = 18 (M+2; < 0.1%) 15 35 79 Cl Br 81 Br 37 Cl M:M+2 ~1:1 M:M+2 ~3:1 CH3Cl CH3Br One chlorine One bromine NGUYÊN TỬ NITROGEN O CH3 O2N NH3 NO2 H 3C H2NNH2 O CH3 N N N N CH3 NO2 Formula: NH3 N2H4 C7H5N3O6 C8H10N4O2 m/z (M): 17 32 227 194 Kết luận • Khi m/z (M) = chẵn, số lượng N trong công thức... C2H5+ → [M-H]+ + C2H6 Tạo hợp chất cộng: M + C2H5+ → [M + C2H5]+ [M+29]+ M + C3H5+ → [M + C3H5]+ [M+41]+ ẢNH HƯỞNG CỦA ĐỒNG VỊ Nếu phân tử chất nghiên cứu chứa một nguyên tố có hơn một đồng vị bền với hàm lượng tự nhiên đủ lớn thì với mỗi ion chứa nguyên tố đó sẽ quan sát thấy nhiều hơn một pic The Mass Spectrum Origin of Relative Ion Abundances M contributors M+1 contributors M+2 contributors Isotope . PHÁP PHỔ KHỐI LƯỢNG : - Xác định khối lượng nguyên tử các đồng vị - Xác định khối lượng phân tử - Xét đoán cấu trúc phân tử - Sắc ký ghép khối phổ (GC-MS, HPLC-MS): khả năng nhận danh và định lượng. CHƯƠNG III PHỔ KHỐI LƯỢNG Phổ hồng ngoại, tử ngoại, cộng hưởng từ hạt nhân: giữ nguyên phân tử để nghiên cứu. Phổ khối lượng: - Mẫu được làm bay hơi - Phân tử. khí - Phân tách các ion, ghi tín hiệu theo khối lượng ion (m/z). Phổ khối lượng phân giải cao (HRMS): xác định khối lượng phân tử chính xác cỡ phần triệu (ppm) nên đưa ra được công thức