2. Tính năng lượng ion hóa của H và năng lượng ion hóa thứ 2 của He.3. Mỗi phân tử XY2 có tổng các hạt proton, nơtron, electron bằng 178; trong đó, số hạt mang điện nhiều hơn số hạt không mang điện là 54, số hạt mang điện của X ít hơn số hạt mang điện của Y là 12. a, Hãy xác định kí hiệu hoá học của X,Y và công thức phân tử XY2 . b, Viết cấu hình electron của nguyên tử X,Y và xác định các số lượng tử của electron cuối cùng được điền vào.
Trang 1HÓA 10 – ĐỀ HSG – DUYÊN HẢI BẮC BỘ Câu 1:(2 điểm):
1 Tính năng lượng của electron ở trạng thái cơ bản trong các nguyên
tử và ion sau: H, He+ (Cho ZH = 1; ZHe = 2)
2 Tính năng lượng ion hóa của H và năng lượng ion hóa thứ 2 của He
3 Mỗi phân tử XY2 có tổng các hạt proton, nơtron, electron bằng 178; trong đó, số hạt mang điện nhiều hơn số hạt không mang điện là 54, số hạt mang điện của X ít hơn số hạt mang điện của Y là 12
a, Hãy xác định kí hiệu hoá học của X,Y và công thức phân tử XY2
b, Viết cấu hình electron của nguyên tử X,Y và xác định các số lượng tử của electron cuối cùng được điền vào
Câu 2:(2 điểm):
Viết công thức Lewis, dự đoán dạng hình học của các phân tử và ion sau (có giải thích) và trạng thái lai hóa của nguyên tử trung tâm?
SO2; SO3; SO42- ; SF4; SCN-
Câu 3:(2 điểm):
1 Cho giá trị của biến thiên entanpi và biến thiên entropi chuẩn ở 300K và
1200K của phản ứng:
CH4 (khí) + H2O (khí) ˆ ˆ †‡ ˆ ˆ CO ( khí) + 3H2 ( khí)
Bi t:ế
∆H0
J/K.mol
a) Hỏi phản ứng tự diễn biến sẽ theo chiều nào ở 300K và 1200K?
b) Tính hằng số cân bằng của phản ứng ở 300K
Trang 22 Năng lượng mạng lưới của một tinh thể có thể hiểu là năng lượng cần
thiết để tách những hạt ở trong tinh thể đó ra cách xa nhau những khoảng vô cực
Hãy thiết lập chu trình để tính năng lượng mạng lưới tinh thể CaCl2 biết: Sinh nhiệt của CaCl2: ∆H1 = -795 kJ/ mol
Nhiệt nguyên tử hoá của Ca: ∆H2 = 192 kJ / mol
Năng lượng ion hoá (I1 + I2) của Ca = 1745 kJ/ mol
Năng lượng phân ly liên kết Cl2: ∆H3 = 243 kJ/ mol
Ái lực với electron của Cl: A = -364 kJ/ mol
Câu 4:(2 điểm):
-3 M Cho biết pKa của HCN là 9,35; của NH4+ là 9,24
2 Có dung dịch A chứa hỗn hợp 2 muối MgCl2(10-3M) và FeCl3(10-3M)
Cho dung dịch NaOH vào dung dịch A
a) Kết tủa nào tạo ra trước, vì sao?
b) Tìm pH thích hợp để tách một trong 2 ion Mg2+ hoặc Fe3+ ra khỏi dung dịch
Biết rằng nếu ion có nồng độ = 10–6 M thì coi như đã được tách hết ( Cho tích số tan của Fe(OH)3 và Mg(OH)2 lần lượt là: 10 – 39 và 10 – 11 )
Câu 5:(2 điểm):
Một pin điện hóa được tạo bởi 2 điện cực Điện cực thứ nhất là tấm đồng
dịch chứa hỗn hợp Fe2+ và Fe3+ (trong đó [Fe3+] = 4[Fe2+] Thế điện cực chuẩn của Cu2+/ Cu và Fe3+/Fe2+ lần lượt là 0,34V và 0,77V
1 Xác định điện cực dương, điện cực âm Tính suất điện động khi pin bắt đầu làm việc
Trang 32 Tính tỉ lệ
] [
] [
2
3
+
+
Fe
Fe
khi pin hết điện (coi thể tích của dung dịch Cu(NO3)2
0,8M là rất lớn)
Câu 6:(2 điểm):
Cho sơ đồ biến hóa:
A FeCl3
X Y Z
T M N
Hoàn thành phương trình hóa học khác nhau trong sơ đồ biến hóa trên Biết: X là một đơn chất, Y, Z, M là các muối có oxi của X, T là muối không chứa oxi của X, N là axit không bền của X
Câu 7:(2 điểm):
Cho 6,00 gam mẫu chất chứa Fe3O4, Fe2O3 và các tạp chất trơ Hòa tan
thành Fe2+) tạo ra dung dịch A Pha loãng dung dịch A đến thể tích 50ml
dịch Na2S2O3 1,00M (sinh ra 2
4 6
chiết tách I2, lượng Fe2+ trong dung dịch còn lại phản ứng vừa đủ với 3,20
ml dung dịch KMnO4 1,00M trong dung dịch H2SO4
1 Viết phương trình hóa học của các phản ứng xảy ra (dạng phương trình ion thu gọn)
2 Tính phần trăm khối lượng Fe3O4 và Fe2O3 trong mẫu ban đầu?
(5)
(6)
(1)
(3)
(7)
(4)
(2)
(8) (10)
(11) (12) (9)
Trang 4Câu 8:(2 điểm):
Nguyên tử của một nguyên tố X trong đó electron cuối cùng có 4 số lượng tử
n = 3, l = 1, m = 0, s = - ½
1) Xác định tên nguyên tố X
2) Hòa tan 5,91 hỗn hợp NaX và KBr vào 100ml dung dịch hỗn hợp
dung dịch B
3,4 : 3,03 Cho miếng kẽm vào dung dịch B, sau khi phản ứng xong lấy miếng kẽm ra khỏi dung dịch, thấy khối lượng tăng 1,1225g
a) Tính lượng kết tủa của A?
b) Tính CM của AgNO3 trong dung dịch hỗn hợp
Câu 9:(2 điểm):
1 Một chất thải phóng xạ có chu kỳ bán hủy là 200 năm được chứa trong thùng kín và chôn dưới đất Phải trong thời gian là bao nhiêu để tốc độ phân
rã giảm từ 6,5.1012 nguyên tử/phút xuống còn 3.10-3 nguyên tử/phút
2 Hoàn thành các phản ứng hạt nhân sau:
a) 12Mg26 + ? → 10Ne23 + 2He4
b) 9F19 + 1H1 → .? + 2He4
c) 92U235 + 0n1 → 3(0n1) + ? + 57La146
d) 1H2 + ? → 2 2He4 + 0n1
Câu 10:(2 điểm):
Ở 270C, 1atm N2O4 phân huỷ theo phản ứng : N2O4 (khí) 2NO2 (khí)
với độ phân huỷ là 20%
1 Tính hằng số cân bằng Kp
Trang 52 Tính độ phân huỷ một mẫu N2O4 (khí) có khối lượng 69 gam, chứa trong
một bình có thể tích 20 (lít) ở 270C
- Hết -(Thí sinh được sử dụng bảng HTTH-Cán bộ coi thi không giải thích gì thêm)
KEYS
1 1 Tính năng lượng của electron ở trạng thái cơ bản trong
các nguyên tử và ion sau: H, He + (Cho ZH = 1; ZHe = 2).
2 Tính năng lượng ion hóa của H và năng lượng ion hóa thứ 2 của He.
3 Mỗi phân tử XY2 có tổng các hạt proton, nơtron, electron bằng 178; trong đó, số hạt mang điện nhiều hơn số hạt
không mang điện là 54, số hạt mang điện của X ít hơn số hạt
mang điện của Y là 12.
a , Hãy xác định kí hiệu hoá học của X,Y và XY2
b , Viết cấu hình electron của nguyên tử X,Y và xác định các số lượng tử của electron cuối cùng được điền vào
Hướng dẫn
1 Năng lượng của electron trong hệ một hạt nhân và một
Ở trạng thái cơ bản: n = 1
* Với H: E1(H) = -13,6eV;
* Với He+: E1(He+ ) = - 54,4 eV;
2 Năng lượng ion hóa của hidro là năng lượng tối thiểu để bứt
0.5
Trang 6e ra khỏi nguyên tử hoặc ion, tức là đưa e từ trạng thái cơ bản ra xa
vô cùng (không truyền thêm động năng cho e) Dễ thấy: I1(H)
=13,6eV; I2(He) = 54,4 eV
a , Kí hiệu số đơn vị điện tích hạt nhân của X là Zx , Y là Zy ; số
có các phương trình:
2 Zx + 4 Zy + Nx + 2 Ny = 178 (1)
2 Zx + 4 Zy − Nx − 2 Ny = 54 (2)
4 Zy − 2 Zx = 12 (3)
Zy = 16 ; Zx = 26 Vậy X là sắt, Y là lưu huỳnh XY2 là FeS2
b, Cấu hình electron: Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p63d64s2 ;
S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
Bộ 4 số lượng tử cuối của X: n = 3; l = 2; ml =-2; ms= -1/2
Bộ 4 số lượng tử cuối của X: n = 3; l = 1; ml =-1; ms= -1/2
0,25
0,75
0,25
0,25
2 Viết công thức Lewis, dự đoán dạng hình học của các phân tử và
ion sau (có giải thích) và trạng thái lai hóa của nguyên tử trung
tâm?
SO2; SO3; SO4 2- ; SF4; SCN -Hướng dẫn
Lewis
Công thức cấu trúc
Dạng lai hóa của NTTT
Dạng hình học của phân tử
O
S O
Mỗi ý đúng 0,1 điểm
Trang 7O S O
O
S O
O O
F
S F
3 1.Cho giá trị của biến thiên entanpi và biến thiên entropi chuẩn
ở 300 0 K và 1200 0 K của phản ứng:
CH4 (khí) + H2O (khí) ˆ ˆ †‡ ˆ ˆ CO ( khí) + 3H2 ( khí)
Bi t lế à
∆H 0 (KJ/mol) ∆S 0 J/K.mol
a) Hỏi phản ứng tự diễn biến sẽ theo chiều nào ở 300 0 K và
1200 0 K?
b) Tính hằng số cân bằng của phản ứng ở 300 0 K
2 Năng lượng mạng lưới của một tinh thể có thể hiểu là năng lượng cần thiết để tách những hạt ở trong tinh thể đó ra cách xa nhau những khoảng vô cực
Hãy thiết lập chu trình để tính năng lượng mạng lưới tinh thể CaCl2 biết:
Sinh nhiệt của CaCl2: ∆H1 = -795 kJ/ mol Nhiệt nguyên tử hoá của Ca: ∆H2 = 192 kJ / mol Năng lượng ion hoá (I1 + I2) của Ca = 1745 kJ/ mol Năng lượng phân ly liên kết Cl2: ∆H3 = 243 kJ/ mol
Ái lực với electron của Cl: A = -364 kJ/ mol
Hướng dẫn
1.
Trang 8a) Dựa vào biểu thức: ∆G0 = ∆H0 - T∆S0
Ở 3000K ; ∆G0
300 = (- 41160) - [ 300.(- 42,4)] = -28440J = -28,44 kJ
Ở 12000K ; ∆G0
1200 = (- 32930) - [ 1200.(- 29,6)] = 2590 = 2,59 kJ
∆G0
300< 0, phản ứng đã cho tự xảy ra ở 3000K theo chiều từ
trái sang phải
∆G0
1200 > 0, phản ứng tự diễn biến theo chiều ngược lại ở 12000K
b) + Tính hằng số cân bằng của phản ứng ở 3000K
∆G0 = -2,303RT lgK
(-28440) = (-2,303).8,314 300.lgK
lgK = 28440/ 2,303.8,314.300 = 4,95
⇒ K = 10 4,95
2 Thiết lập chu trình
Chu trình Born - Haber
Ca(tt) + Cl2 (k) CaCl2(tt)
Ca2+ (k) + 2Cl- (k)
Ta có:
Uml = ∆H2 + I1 + I2 + ∆H3 + 2A - ∆H1
Uml = 192 + 1745 + 243 – (2 x 364) - (-795)
Uml = 2247 (kJ/.mol)
0,5
0,5
0,5
∆H1
Trang 90 ,5
4 1.Tính pH của dung dịch A gồm KCN 0,120 M; NH3 0,150 M và
KOH 5,00.10 -3 M.Cho biết pKa của HCN là 9,35; của NH4+ là
9,24
2.Có dung dịch A chứa hỗn hợp 2 muối MgCl2(10 -3 M) và
FeCl3(10 -3 M)
Cho dung dịch NaOH vào dung dịch A.
a) Kết tủa nào tạo ra trước, vì sao?
b) Tìm pH thích hợp để tách một trong 2 ion Mg 2+ hoặc Fe 3+
ra khỏi dung dịch.
Biết rằng nếu ion có nồng độ = 10 –6 M thì coi như đã được
tách hết.
( Cho tích số tan của Fe(OH)3 và Mg(OH)2 lần lượt là: 10 – 39
và 10 – 11 )
Hướng dẫn
1) Tính pH của dung dịch:
CN- + H2O HCN + OH- Kb1 = 10- 4,65
NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb2 = 10- 4,76
KOH -> K+ + OH
-H2O H+ + OH
-[OH-] = CKOH + [HCN] + [NH4+] + [H+] Đặt [OH-] = x
x = 5.10-3 + Kb1[CN]/x + Kb2[NH3]/x + KH2O/x
x2 - 5.10-3x - (Kb1[CN-] + Kb2[NH3] + KH2O) = 0 Tính gần đúng coi [CN-] bằng CCN- = 0,12M ; [NH3] = CNH3 = 0,15
M
Ta có: x2 - 5.10-3 x - 5,29 10-6 = 0 -> x = [OH-] = 5,9.10-3M
Kiểm lại [HCN] / [CN-] = 10-4,65/ 5,9.10-3 = 3,8.10-3 -> [HCN] <<
2 điểm
0,5
Trang 10[NH4+ ] / [NH3] = 10-4,76/ 5,9.10-3 = 2,9.10-3 -> [NH4+] << [NH3] Vậy cách giải gần đúng trên có thể chấp nhận -> pH = 11,77
2) MgCl2→ Mg2+ + 2Cl – và Mg2+ + 2OH – → Mg(OH)2 (1)
FeCl3→ Fe3+ + 3Cl – và Fe3+ + 3OH – → Fe(OH)3 (2)
a) Để tạo ↓ Fe(OH)3 thì [OH –] ≥ 3
3
39
10
10
−
−
= 10-12 M (I)
Để tạo ↓ Mg(OH)2→ [OH –] ≥ 113
10
10
−
−
= 10-4 M (II)
So sánh (I) < (II) thấy → ↓ Fe(OH)3 tạo ra trước
b) Để tạo ↓ Mg(OH)2: [OH –] = 10-4 → [H+] = 10-10 → pH = 10
(nếu pH < 10 thì không ↓)
Để ↓ hoàn toàn Fe(OH)3: [Fe3+] ≤ 10-6M → [OH –]3 > 10-33 →
[H+] <10-3→ pH > 3
Vậy để tách Fe3+ ra khỏi dd thì: 3 < pH < 10
0,5
0,5
0,5
5 Một pin điện hóa được tạo bởi 2 điện cực Điện cực thứ
nhất là tấm đồng nhúng vào dung Cu(NO3)2 0,8M Điện cực 2 là
một đũa Pt nhúng vào dung dịch chứa hỗn hợp Fe 2+ và Fe 3+
(trong đó [Fe 3+ ] = 4[Fe 2+ ] Thế điện cực chuẩn của Cu 2+ / Cu và
Fe 3+ /Fe 2+ lần lượt là 0,34V và 0,77V.
1 Xác định điện cực dương, điện cực âm Tính suất điện động
khi pin bắt đầu làm việc.
2 Tính tỉ lệ [[ 2 ]]
3
+
+
Fe
Fe
khi pin hết điện (coi thể tích của dung dịch Cu(NO3)2 0,8M là rất lớn).
Hướng dẫn
1.E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 + 0,059/1 lg4 = 0,8055 V
E(Cu2+/Cu) = 0,34 + 0,059/2 lg0,8 = 0,3371 V
2 điểm
Trang 11Vậy điện cực dương là điện cực Pt; điện cực âm là điện cực Cu
Epin = 0,8055 - 0,3371 = 0,4684 V
2 Pin hết điện tức là Epin = 0 Khi đó E (Cu2+/Cu) = E (Fe3+/Fe2+)
Vì thể tích dung dịch Cu(NO3)2 rất lớn => nồng độ Cu2+ thay đổi
không đáng kể
=> E (Cu 2+/Cu)=0,3371
V
E (Fe3+/Fe2+) = 0,77 + 0,059/1 lg ([Fe3+]/[Fe2+]) = 0,3371
=> [Fe3+]/[Fe2+] = 4,5995.10 -8
1,0
1,0
6
Cho sơ đồ biến hóa :
A FeCl3
X Y Z
T M N
Hoàn thành phương trình hóa học khác nhau trong sơ đồ biến
hóa trên Biết: X là một đơn chất, Y, Z, M là các muối có oxi của
X, T là muối không chứa oxi của X, N là axit không bền của X.
Hướng dẫn: Sơ đồ biến hóa thỏa mãn là:
HCl FeCl (1) 3
(3)
(2)
(5)
(6)
(1)
(3)
(7) (4)
(2)
(8) (10)
(11) (12) (9)
Trang 12X KClO3 KClO4
KCl KClO HClO
Có các phương trình phản ứng:
H2 + Cl2 → 2HCl (1)
(X) (A) 6HCl + Fe2O3 → 2FeCl3 + 3H2O (2)
(A) (Fe3O4,) 2Fe + 3Cl2 → 2FeCl3 (3)
3Cl2 + 6KOH 5KCl + KClO3 + 3H2O (4)
(Y) 6HCl + KClO3 → 3Cl2 + KCl + 3H2O (5)
Cl2 + 2KOH → KCl + KClO + H2O (6)
(T) 2KClO3 2KCl + 3O2 (7)
KCl + 3H2O KClO3 + 3H2 (8)
4KClO3 → 3KClO4 + KCl (9)
KClO4 KCl + 2O2 (10)
KCl + H2O KClO + H2 (11)
(M) KClO + CO2 + H2O → HClO + NaHCO3 (12)
(N)
t o
(5)
(6)
(7)
(4)
(8) (10)
(11) (12)
t o
đp dung dịch(80 o C) Không có mnx
300 o
đp dung dịch
Không có mnx
t o
cao
(9)
Trang 137 Cho 6,00 gam mẫu chất chứa Fe3O4, Fe2O3 và các tạp chất
trơ Hòa tan mẫu vào lượng dư dung dịch KI trong môi
trường axit (khử tất cả Fe 3+ thành Fe 2+ ) tạo ra dung dịch A
Pha loãng dung dịch A đến thể tích 50ml Lượng I 2 có trong
10ml dung dịch A phản ứng vừa đủ với 5,50 ml dung dịch
Na2S2O3 1,00M (sinh ra 2
4 6
S O −) Lấy 25 ml mẫu dung dịch A khác, chiết tách I2, lượng Fe 2+ trong dung dịch còn lại phản
ứng vừa đủ với 3,20 ml dung dịch KMnO4 1,00M trong dung
dịch H2SO4.
1 Viết phương trình hóa học của các phản ứng xảy ra (dạng
phương trình ion thu gọn).
2 Tính phần trăm khối lượng Fe3O4 và Fe2O3 trong mẫu ban
đầu?
Hướng dẫn
1
Fe O3 4+8H+ →2Fe3++Fe2++4H O2 (1)
3
5Fe2++MnO4−+8H+→5Fe3++Mn2++4H O2 (5)
2
4
3
Fe MnO
→ trong 10ml n Fe 2 += 6,4x10-3(mol)
Từ (3) và (4): n Fe 2 += 2
2 3
S O
n −= 5,5x1x10-3 = 5,5x10-3(mol)
Từ (3): n Fe 3 +=n Fe 2 +=5,5x10-3(mol) =2(n Fe O 3 4+n Fe O 2 3)
Có thể xem Fe3O4 như hỗn hợp Fe2O3.FeO
2 điểm
1.0
Trang 14n =n Fe O 3 4= 6,4x10-3 – 5,5x10-3 = 9x10-4(mol)
2 3
Fe O
1 n
2 + − n Fe O3 4=1,85x10-3(mol)
Trong 50 ml : n Fe O 3 4=4,5x10-3(mol) → m Fe O 3 4=1,044 gam
2 3
Fe O
n = 9,25x10-3(mol) →m Fe O 2 3=1,48 gam
0,25
0,25
0,5 8
Câu 8: Bài tập tổng hợp(2 đ)
Nguyên tử của một nguyên tố X trong đó electron cuối cùng có 4 số
lượng tử n = 3, l = 1, m = 0, s = - ½
1 Xác định tên nguyên tố X
2 Hòa tan 5,91 hỗn hợp NaX và KBr vào 100ml dung dịch hỗn
2 điểm
Trang 15hợp Cu(NO3)2 0,1M và AgNO3 chưa biết nồng độ, thu được kết
tủa A và dung dịch B
theo tỉ lệ 3,4 : 3,03 Cho miếng kẽm vào dung dịch B, sau khi phản
ứng xong lấy miếng kẽm ra khỏi dung dịch, thấy khối lượng tăng
1,1225g
a, Tính lượng kết tủa của A?
B,Tính CM của AgNO3 trong dung dịch hỗn hợp
(cho Na = 23, N = 14, K = 39, Ag = 108, Br = 80, Zn = 65, Cu =
64)
Hướng dẫn
1(0,75đ) Nguyên tử của nguyên tố X có:
n = 3
l = 1
m = 0
s = - ½ Cấu trúc hình e của X : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
-> Zx = 17 X là clo
2(1,25đ)
a/ NaCl + AgNO3 = AgCl ↓ + NaNO3
Khi cho Zn vào dd B, khối lượng miếng Zn tăng, chứng tỏ
AgNO3 dư
Zn + 2AgNO3 = Zn(NO3)2 + 2Ag ↓
Zn + Cu(NO3)2 = Zn(NO3)2 + Cu ↓
0,75
0,25
electron cuối cùng ở phân lớp 3p
electron này là e thứ 5 của ở phân lớp 3p
Trang 16NaCl : x mol KBr : y mol
01 , 0 000 1
1 , 0 100
2
3
Cu(NO
03 , 3
4 , 3
= 3
3
C%KNO C%NaNO
-> = 33,,034
3
3
KNO
NaNO
m m
x
y 0 , 75 03
, 3
4 ,
3 − > =
=
101y
85x
(1)
Giải hệ pt (1), (2)
=
=
03 , 0
04 , 0
y x
mA = 0,04 143,5 + 0,03 188 = 11,38g
b/ 1 mol Zn -> 2 mol Ag khối lượng tăng 151g
151a – 0,01 = 1,1225
=
ñ AgNO3
n
M
85 , 0 100
1000 085 , 0
3
M(AgNO
C
0,5
0,5
9
1 Một chất thải phóng xạ có chu kỳ bán hủy là 200 năm được
chứa trong thùng kín và chôn dưới đất phải trong thời gian là
2 điểm
Trang 17bao nhiêu để tốc độ phân rã giảm từ 6,5.10 12 nguyên tử/phút
xuống còn 3.10 -3 nguyên tử/phút.
2 Hoàn thành các Pư hạt nhân sau:
a) 12Mg 26 + ? → 10Ne 23 + 2He 4 b) 9F 19 + 1H 1 → .? + 2He 4 c) 92U 235 + 0n 1 → 3(0n 1 ) + ? + 57La 146 d) 1H 2 + ? → 2 2He 4 + 0n 1 Hướng dẫn
1.
/ 00347 , 0 200
693 , 0 693 ,
0
2 / 1
=
=
=
t
Áp dụng công thức: lnN0
kt
⇒ ln6,5.10312 0,00347
3.10 − = t
⇒ t = 1,0176.104 năm hay 10.176 năm
2 Từ định luật bảo toàn điện tích và số khối → các hạt còn thiếu:
0,25
0,25
0,5
0,25 x4
10 Ở 27 0 C, 1atm N2O4 phân huỷ theo phản ứng :
N2O4 (khí) 2NO2 (khí)
với độ phân huỷ là 20%
1 Tính hằng số cân bằng Kp.
2 điểm