Báo cáo nghiên cứu khoa học đề tài " NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐA-LIGAN TRONG HỆ Ho(III) - 4- (2- PYRIDYLAZO) - REZOXIN (PAR) - CCl3COOH BẰNG PHƯƠNG PHÁP TRẮC QUANG " ppsx

NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐA-LIGAN TRONG HỆ Ho(III) - 4- (2- PYRIDYLAZO) - REZOXIN (PAR) - CCl3COOH BẰNG PHƯƠNG PHÁP TRẮC QUANG Nguyễn Đình Luyện Trường Đại học Sư phạm, Đại học Huế MỞ ĐẦU Trong cơng trình nghiên cứu trước [1, 2], thông báo kết nghiên cứu tạo phức đa- ligan hệ nguyên tố đất (Gd3+, Nd3+) với PAR axit tricloaxetic (CCl3COOH) phương pháp trắc quang Tiếp theo cơng trình chúng tơi thơng báo kết nghiên cứu tạo phức hệ Ho(III)- PAR- CCl3COOH 13 THỰC NGHIỆM Dung dịch nguyên tố đất Ho(III) điều chế từ hóa chất Ho2O3 có độ tinh khiết PA cách cho tác dụng với CCl3COOH Nồng độ Ho(III) xác định phương pháp chuẩn độ complexon dùng dung dịch chuẩn dietylen triamin pentaaxetic (DTPA) thị asenazo (III) Các dung dịch loãng pha chế từ dung dịch gốc Các dung dịch PAR, CCl3COOH, NaOH điều chế từ hóa chất tinh khiết phân tích pH dung dịch đo máy pH meter RE 357 (Thụy Sỹ) Mật độ quang dung dịch đo máy UV 1201 SHIMADZU (Nhật) Phức đa-ligan điều chế cách hút thể tích xác dung dịch Ho3+, dung dịch PAR, CCl3 COOH dung dịch KCl 2M để thiết lập lực ion cố định cho vào cốc Thêm nước cất đến gần 8ml, đo PH máy PH meter dùng KOH HNO3 để điều chỉnh PH thích hợp Chuyển vào bình định mức 10 ml, thêm nước cất đến vạch, lắc kỹ 14 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Hiệu ứng tạo phức đa- ligan hệ Ho (III) - PAR- CCl3COOH Phổ hấp phụ electron dung dịch PAR, phức đơn- ligan Ho3+-PAR phức đa-ligan Ho3+- PAR- CCl3COOH biểu diễn hình Qua hình cho thấy PAR có max = 415nm; có mặt CCl3COOH phối tử thứ hai max phức chuyển từ 500nm đến 510nm mật độ quang tăng đáng kể, phức Ho3+- CCl3COOH không màu Vậy xảy tạo phức đa-ligan Ho3+PAR- CCl3COOH A 1, 0,7 0,5 15 0,2 (2) (3) (1) 400 450 500 550 (nm) Hình 1: Phổ hấp phụ electron dung dịch màu (1): PAR ; (2): Ho3+- PAR ; (3): Ho3+- PAR- CCl3COOH Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào thời gian pH Phức đa-ligan Ho3+- PAR- CCl3COOH có độ bền tương đối, mật độ quang ổn định thời gian 60 phút sau pha chế Khoảng pH tối ưu tạo phức 910 16 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ CCl3COO- Các thí nghiệm tiến hành với CHo3+= 10- 5M; CPAR= 2.10- 5M điều kiện tối ưu, nồng độ CCl3COO- biến đổi Kết biểu diễn hình Qua hình cho thấy, mật độ quang phức đạt cực đại nồng độ CCl3COO- gấp 800 lần nồng độ Ho3+ 17 A 1, 0, 10- 2.102 18 CCCl3COO- Hình 2: Sự phụ thuộc mật độ quang phức Ho3+- PAR- CCl3COOH vào nồng độ CCl3COO Xác định thành phần phức Ho3+- PAR- CCl3COOH a Xác định tỷ lệ Ho3+: PAR Dùng phương pháp hệ đồng phân tử gam, phương pháp tỷ số mol (hình 3), phương pháp Staric- Bacbanen [3] để xác định tỷ lệ Ho3+: PAR Kết thực nghiệm cho thấy, tỷ lệ Ho3+: PAR= 1: phức đơn nhân A 1, 0, 0,5 1,0 2,0 3,0 19 CPAR/CHo3+ Hình 3: Xác định tỷ lệ Ho3+: PAR theo phương pháp tỷ số mol b Xác định tỷ lệ Ho3+ : Cl3COO- Dùng phương pháp chuyển dịch cân để xác định tỷ lệ Ho3+ : Cl3COO- Kết biểu diễn hình Qua hình cho thấy, tg 1, tỷ lệ Ho3+ : Cl3COO- = 1:1 Như vậy, phương pháp xác định thành phần phức khác nhau, xác định thành phần phức đa-ligan: Ho3+: PAR: CCl3COOH = 1: 2:1 Ai 20 Agh Ai - lg 0,4 0,2 0,0 0,2 - - 2,5 1,5  lgCCCl3COO - 21 Ai Agh - Ai Hình 4: Đồ thị phụ thuộc lg vào lgCCCl3COO - Xác định hệ số hấp thụ phân tử gam xây dựng đường chuẩn Hệ số hấp thụ phân tử gam phức () tiến hành theo phương pháp Cama [3, 4] Kết thu  = (5,11  0,04).104 Đường chuẩn sau xử lý thống kê [5] có dạng: A = 5,11.104.CHo3+ + 0,17 (ở nồng độ mol/l) Nghiên cứu chế tạo phức, tính số bền phức Chúng tơi sử dụng phương pháp nghiên cứu chế tạo phức đa- ligan [3, 6] hệ Ho3+- PAR- CCl3COOH, kết cho thấy: dạng kim loại vào phức Ho(OH)2+, thuốc thử PAR vào phức dạng R2- dạng axit vào phức CCl3COO- Từ giả định tạo phức Ho3+- PAR- CCl3COOH có cấu trúc sau: 22 N N N O- N N N O CCl3 C O Ho(OH)2+ O O O- 23 H2O (OH -, X - ) Kết tính số khơng bền phức ghi bảng Sau xử lý thống kê - lgKkb = 24,30  0,15 Vậy lg = 24,30  0,15 phức bền pH Ck.106 [Ho(OH)2+].1 [R2- ].1012 [CCl3COO- ] Kkb.1026 - lgKkb 07 5,05 3,44 4,96 1,64 0,23 8,44 25,07 5,15 3,72 6,10 2,43 0,23 21,18 24,67 5,25 4,01 7,47 3,58 0,23 52,19 24,28 5,35 4,29 9,13 5,19 0,23 125,92 23,89 5,45 4,57 11,10 7,46 0,23 296,53 23,53 Bảng 1: Kết tính số không bền phức Ho3+- PAR- CCl3COOH KẾT LUẬN Đã nghiên cứu tạo phức đa-ligan hệ Ho3+- PAR- CCl3COOH phương pháp trắc quang Xác định điều kiện tạo phức tối ưu, thành phần 24 phức, chế tạo phức xác định hệ số hấp thụ phân tử gam (), số bền () phức Kết quả: Tỷ lệ Ho3+: PAR : CCl3COO- = 1: 2:  = (5,11  0,04).104 lg = 24,30  0,15 TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Đình Luyện, Nghiên cứu tạo phức đa-ligan hệ Gd3+PAR- CCl3COOH phương pháp trắc quang, Thông báo khoa học ĐHSP Huế, số (34), tr 115- 119 (2000) Nguyễn Đình Luyện, Nguyễn Văn Phúc, Nghiên cứu tạo phức đaligan hệ Nd3+- 4- (2- pyridylazo) - rezoxin (PAR) - CCl3COOH phương pháp trắc quang Tuyển tập cơng trình khoa học - Hội nghị khoa học phân tích hóa, lý sinh học Việt Nam lần thứ nhất, tr 150- 153 (2000) Hồ Viết Quý, Phức chất hóa học, tr 57- 83, NXB khoa học kỹ thuật, Hà Nội (1999) 25 N.P Cama J Analit Khimi, T5, N0 3, X 139 (1950) Hồ Viết Quý, Nguyễn Tinh Dung, Các phương pháp phân tích hóa-lý, tr 222- 224, Trường ĐHSP Hà Nội I (1991) Hồ Viết Quý, Nghiên cứu chế tạo phức ion kim loại thuốc thử hữu (phức đa phối), Thông báo khoa học- ĐHSP Hà Nội I, số 1, tr 28- 30 (1992) A STUDY ON THE MULTI - LIGAND COMPLEX SYSTEM OF Ho3+- 4(2- PYRIDYLAZO) - RESORCINOL (PAR) - CCL3COOH BY SPECTROPHOTOMETRIC METHOD Nguyen Dinh Luyen College of Pedagogy, Hue University 26 SUMARY The multi- ligand complex formation in the system of rare earth element (Ho3+) - 4- (2- pyridylazo) - resorcinol (PAR) - tricloacetic acid (CCl3COOH) has been studied by spectrophotomatric method The composition, mechanism of the multi- ligand complex formation have been established The molar absorptivity and conditional stablity constant of multi- ligand complex have been determined 27 ... phức Ho3 +- PAR- CCl3COOH KẾT LUẬN Đã nghiên cứu tạo phức đa-ligan hệ Ho3 +- PAR- CCl3COOH phương pháp trắc quang Xác định điều kiện tạo phức tối ưu, thành phần 24 phức, chế tạo phức xác định hệ. .. quang, Thông báo khoa học ĐHSP Huế, số (34), tr 11 5- 119 (2000) Nguyễn Đình Luyện, Nguyễn Văn Phúc, Nghiên cứu tạo phức đaligan hệ Nd3 +- 4- ( 2- pyridylazo) - rezoxin (PAR) - CCl3COOH phương pháp. .. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Hiệu ứng tạo phức đa- ligan hệ Ho (III) - PAR- CCl3COOH Phổ hấp phụ electron dung dịch PAR, phức đơn- ligan Ho3+-PAR phức đa-ligan Ho3 +- PAR- CCl3COOH biểu diễn hình Qua hình