Hợp chất diazoic va azoic pot

CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Hợp chất diazoic va azoic CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC DIAZOIC Thế nào là hợp chất diazoic? - Chứa nhóm azo - Chứa 1 gốc hydrocarbon Nhóm azo 1. Cấu tạo - Công thức cộng trị Ar-N=N-Cl. - Công thức có cực Ar-N + ≡N-Cl -   +   +  CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ar N NOAr N N Ar N N OH (K 1 ) OH - H + (K 2 ) OH - H + ion arendiazoni arendiazohydroxyd ion aren diazotat 2. Danh pháp 2.1 Hợp chất có công thức R-N=N-X. Tên hydrocarbon + diazo + tên nhóm X Ví dụ Khi hợp chất có dạng R-N=N-OM (M là kim loại) Tên kim loại + tên hydrocarbon + diazoat CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ * Theo cách gọi mới HN=NH : diazen Tên gốc hydrocarbon + diazen + tên nhóm X Ví dụ 2.2 Hợp chất có công thức R-N + ≡N-X - . Tên hydrocarbon + diazoni + tên nhóm X Ví dụ CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 3. Điều chế 3.1. Điều chế dung dịch muối diazoni N + ≡N Cl - Cơ chế phản ứng CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Đặc điểm phản ứng - Chỉ có ion diazonium của hydrocarbon thơm là tương đối bền vững - Vòng benzen giàu điện tử làm bền hoá –N + ≡N- nhưng phần lớn hợp chất diazoni tạo thành sẽ bị phân huỷ ở nhiệt độ trên 10 0 C. CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC → Phản ứng diễn ra ở nhiệt độ thấp Hợp chất diazoni chỉ được điều chế khi sử dụng. - Dùng dư acid vô cơ.                              - HNO 2 được sinh ra trong quá trình phản ứng 3.1. Điều chế muối diazoni dạng rắn                              CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC                        4. Tính chất vật lý 5. Tính chất hoá học - Phản ứng loại nitơ - Phản ứng không loại nitơ 5.1. Phản ứng loại nitơ Sơ đồ phản ứng chung CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ar Ar N N N N + + Ar Ar H H Ar Ar O O H H Ar Ar I I Ar Ar F F Ar Ar Br Br Ar Ar Cl Cl Ar Ar CN CN CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế Phenol Ar Ar N N N N + + Ar Ar O O H H H H 2 2 O O , , t t 0 0 [...]...CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ NH2 (CH3)2CH 1 NaNO2, H2SO4 H2O, 0-5°C 2 H2O, t0 OH (CH3)2CH (73%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế aryl iodid •Phản ứng của muối aryl diazoni với kali iodid Ar + N N KI Ar I CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ NH2 Br 1 NaNO2, HCl H2O, 0-5°C I Br 2 KI, t0 phòng (72-83%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế aryl florid... HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ 1 NaNO2, HBr, NH2 Cl H2O, 0-10°C Br Cl 2 CuBr, t0 (89-95%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế aryl cyanid Ar CN Ar + N N •Điều chế aryl nitriles bằng cách đun nóng muối diazoni với đồng cyanid •Đây cũng là phản ứng Sandmeyer CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ 1 NaNO2, HCl, NH2 CH3 H2O, 0°C CN CH3 2 CuCN, heat (64-70%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC. .. 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC NH2 NH2 Br2 Br NaNO2, H2SO4, Br H2O, CH3CH2OH H2O Br Br Br (100%) Br (74-77%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 5.2 Phản ứng không loại nitơ 5.2.1 Phản ứng ghép đôi - Hợp chất diazoni có tính ái điện tử yếu - Diazoni phản ứng với hydrocarbon thơm được hoạt hoá bởi các nhóm thế cho điện tử tạo thành hợp chất azo Ar + N N +Ar' H Ar N N Hợp chất azo Ar' CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT... CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC - Hợp chất azo có thể đọc theo tên hệ thống, coi là dẫn chất của diazen Tªn c¸c gèc hydrocarbon + diazen Ví dụ: Với trường hợp có nhóm chức: diazenyl CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 3 Điều chế 3.1 Điều chế azoic có nhân thơm hoạt hoá - Phản ứng ghép đôi muối diazoni với hydrocarbon thơm 3.2 Điều chế azoic có nhân thơm không hoạt hoá - Ngưng tụ dẫn chất nitro... CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 2 Danh pháp - Hợp chất azo đối xứng(không có nhóm chức) Azo + tên hydrocarbon + Các nhóm thế được đọc dưới dạng tiền tố hoặc hậu tố theo quy tắc thông thường + Đánh số sao cho nhóm azo có chỉ số thấp nhất có thể Ví dụ: - Hợp chất azo bất đối xứng (không có nhóm chức) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Tên hydrocarbon + azo + tên hydrocarbon Ví dụ - Hợp chất azo... •Phản ứng Schiemann CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ NH2 1 NaNO2, HCl, F H2O, 0-5°C CCH2CH3 O 2 HBF4 3 t0 CCH2CH3 O (68%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế aryl clorid và aryl bromid Ar Cl Ar Ar + N Br N •Đun nóng muối diazoni với CuCl hoặc CuBr •Phản ứng thế muối diazoni sử dụng đồng halogenid gọi là phản ứng Sandmayer CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ NH2 1 NaNO2, HCl,... AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ OH + + C6H5N N OH N NC6H5 Cl– CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 5.2.2 Phản ứng khử hoá - Với tác nhân khử mạnh: Zn/HCl, Fe/HCl + - ArN2 Cl Zn/HCl ArNH2 + NH3 - Với tác nhân khử yếu: SnCl2/HCl, Na2S + - ArN2 Cl SnCl2/HCl Ar NH NH2 HCl aryl hydrazin (90%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC AZOIC Thế nào là hợp chất azoic? - Chứa nhóm azo - Chứa 2 gốc hydrocarbon Nhóm azo Phân... CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC ERG: nhãm thÕ cho ®iÖn tö: -OH, -NH2,… Hîp chÊt azo - Ảnh hưởng của môi trường với ion diazonium Ar + N N OH p/­ ghÐp ®«i NaOH H+ Ar N N OH NaOH kh«ng p/­ ghÐp ®«i H+ Ar N N O Na+ kh«ng p/­ ghÐp ®«i CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC - Ảnh hưởng của môi trường với nhóm –NH2 và -OH + H2N H3N H+ OH- O HO H+ OH- CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ OH + + C6H5N... CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế hydrocarbon •H3PO2 khử hoá muối diazoni; ethanol cũng khử hoá muối diazoni •Phản ứng này là phản ứng deamin hoá khử Ar Ar H + N N CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ví dụ NaNO2, H2SO4, NH2 CH3 H3PO2 CH3 (70-75%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ứng dụng của muối diazoni 1) Đưa các nhóm thế như OH, F, I, và CN vào nhân thơm 2) Dùng cho điều chế các hợp chất mà bằng... nitro thơm với amin thơm N O + H2 N CH3 N N CH3 + H2O CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC - Khử hoá dẫn chất nitro thơm 2 C6H5 NO2 8 [H] C6H5 N N C6H5 + 4 H2O 4 Tính chất vật lý Đồng phân hình học N N N N Trans-azobenzen Cis-azobenzen (anti-azobenzen) (syn-azobenzen) Tnc: 680C, µ=0 Tnc: 710C, µ=3,0 CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 5 Tính chất hoá học 5.1 Tác dụng với HCl, H2SO4 đậm đặc C6H5 N N + H . CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Hợp chất diazoic va azoic CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC DIAZOIC Thế nào là hợp chất diazoic? - Chứa nhóm azo - Chứa 1 gốc. ứng chung CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Ar Ar N N N N + + Ar Ar H H Ar Ar O O H H Ar Ar I I Ar Ar F F Ar Ar Br Br Ar Ar Cl Cl Ar Ar CN CN CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế Phenol Ar Ar N N N N + + Ar Ar. (CH (CH 3 3 ) ) 2 2 CH CH OH OH (73%) (73%) CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC Điều chế aryl iodid Ar Ar N N N N + + Ar Ar I I • Phản ứng của muối aryl diazoni với kali iodid KI KI CHƯƠNG 18: HỢP CHẤT AZOIC VÀ DIAZOIC 2. KI, t 2.