GIÁO TRÌNH HÓA HỮU CƠ - ANCOL ppt

12/7/2010 606001 Ancol 1 Chương IX ANCOL Bao gồm các phần: 1. Đònh nghóa 2. Phân loại 3. Danh pháp 4. Phương pháp điều chế 5. Tính chất vật lý 6. Tính chất hóa học 12/7/2010 606001 Ancol 2 ANCOL Phân loại Tùy theo nhóm hidroxi liên kết với cacbon bậc 1, 2, 3 mà phân thành ancol bậc 1, 2, 3 CH 3 -CH 2 -OH CH 3 -CH 2 -CH-CH 3 OH CH 3 -C-CH 3 CH 3 OH CH 2 -OH CH-OH CH 3 Bài tập 1: cho biết bậc của các ancol sau 12/7/2010 606001 Ancol 3 Danh pháp ¾Mạch chính là mạch cacbon dài nhất ¾Nhóm –OH được đánh số sao cho có số thứ tự là nhỏ nhất, mạch nhánh được đánh số sao cho càng nhỏ càng tốt ANCOL 12/7/2010 606001 Ancol 4 Số thứ tự nhánh-tên nhánh-số thứ tự nhóm hidroxi -tên ankan mạch chính tương ứng+ol Cách đọc CH 3 -CH-CH 2 -OH CH 3 2-metyl-1-propanol ANCOL Danh pháp Bài tập 2: gọi tên của các hợp chất sau 12/7/2010 606001 Ancol 5 C 2 H 5 OH CH 3 -CH-CH 2 CH-CH 3 C 2 H 5 OH CH 3 -CH-CH 2 C-CH 3 C 2 H 5 4-metyl-2-hexanol 3,5-dimetyl-3-heptanol ANCOL Danh phaùp 12/7/2010 606001 Ancol 6 ANCOL Phương pháp điều chế 1. Hydrat hóa anken 2. Bohidro-oxid hóa anken 3. Thủy phân dẫn xuất halogen 4. Từ hợp chất cơ magie 5. Từ hợp chất cacbonyl 12/7/2010 606001 Ancol 7 Phöông phaùp ñieàu cheá Hydrat hoùa anken CH 3 -CH=CH 2 + OH 2 H 2 SO 4 CH 3 -CH-CH 3 OH Bohidro-oxid hoùa anken CH 3 -CH=CH 2 B 2 H 6 CH 3 -CH 2 -CH 2 OH 1. 2. H 2 O 2 , H 2 O ANCOL 12/7/2010 606001 Ancol 8 Thủy phân dẫn xuất halogen CH 3 -CH 2 -CH 2 -Br OH 2 NaOH + CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH + NaBr ANCOL Phương pháp điều chế 12/7/2010 606001 Ancol 9 R-Mg-X 1) 2) H 3 O + O CH 2 CH 2 R-CH 2 -CH 2 OH (rượu bậc 1) R-Mg-X 1) R'-CH=O 2) H 3 O + R-CH-R' OH R-Mg-X 1) H 3 O + R' C O R'' (rượu bậc 2) RC OH R'' R' (rượu bậc 3) Từ hợp chất cơ magie ANCOL Phương pháp điều chế 12/7/2010 606001 Ancol 10 Từ hợp chất cacbonyl Hidro hóa với xúc tác là Ni, hoặc Pt, Pd : hoàn nguyên tất cả các nối đôi (C=C-; -C=O) ANCOL Phương pháp điều chế R-C-R' O H 2 Ni, Pt, Pd R-CH-R' OH R-CH=CH-CHO Ni, Pt, Pd H 2 R-CH 2 -CH 2 -CH 2 OH [...]... ANCOL Phản ứng do đứt H Cơ chế: CH3-C-OH O + O OH CH3-C-OH CH3OH H O-CH3 CH3-C-OH O-CH3 OH CH3-C-OH CH3-C-O-CH3 O O-CH3 12/7/2010 606001 + H2O Ancol 17 ANCOL Phản ứng do đứt H Cơ chế: Khi có axit CH3-C-OH O + CH3-C-OH OH + CH3OH + CH3-C-O-CH3 OH 12/7/2010 +H + + CH3-C-OH + OH OH H + CH3-C-O-CH3 + CH3-C-O-CH3 OH H 2O 606001 CH3-C-O-CH3 O Ancol OH +H + 18 ANCOL Phản ứng do đứt -OH Phản ứng với HX Đặc... + HCl R-CH2-Cl + SO2 + HCl Ancol 24 ANCOL Phản ứng oxi hóa Phản ứng oxi hóa Bằng kim loại, oxit kim loại Bằng các tác nhân oxi hóa mạnh Phản ứng haloform 12/7/2010 606001 Ancol 25 ANCOL Phản ứng oxi hóa R-CH2-CH2-CH2OH R-CH-R' OH + CuO + CuO ToC ToC R-C-R' O R-CH2-CH2-CHO + Cu + H2O + Cu +H2O Ancol bậc 1 bò oxi hóa thành andehit Với CuO Ancol bậc 2 bò oxi hóa thành xeton Ancol bậc 3 không phản ứng... 606001 Ancol 22 ANCOL Phản ứng do đứt -OH Tác dụng với trihalogenua photpho ROH + PX3 RX + H3PO3 Cơ chế : SN2 RCH2OH + Br-PBr2 RCH212/7/2010 O-PBr2 + HBr 606001 RCH 2- O-PBr2 + HBr R-CH2-Br + HOPBr2 Ancol 23 ANCOL Phản ứng do đứt -OH Tác dụng với Clorua thionyl + RCH2OH SOCl2 Cơ chế : RCH2OH + 12/7/2010 O O Cl O R-CH 2- O R-CH2-Cl + SO2 + HCl S Cl S Cl + HCl 606001 R-CH2-O SN2 S Cl + HCl R-CH2-Cl + SO2.. .ANCOL Phương pháp điều chế Hoàn nguyên bằng LiAlH4 (Liti nhôm hidrua): chỉ hoàn nguyên nối –C=O (trong andehit, xeton, este, axit) mà không hoàn nguyên nối –C=C-) 1 LiAlH4 R-CH2-CH2-CHO 2 H3O+ R-CH=CH-CHO 12/7/2010 1 LiAlH4 2 H3O+ 606001 R-CH2-CH2-CH2OH R-CH=CH-CH2OH Ancol 11 ANCOL Tính chất hóa học Ancol có 3 phản ứng chính - Phản ứng đứt H - Phản ứng làm đứt nhóm –OH - Phản ứng oxi hóa 12/7/2010... RX + H2O - Phản ứng theo cơ chế ái nhân SN Các ancol bậc 1 thường theo cơ chế SN2 ⇒ không có sự chuyển vò Các ancol bậc 2,3 thường theo cơ chế SN1 ⇒có sự chuyển vò 12/7/2010 606001 Ancol 19 ANCOL Phản ứng do đứt -OH Ví dụ Bài tập 3: cho biết sản phẩm chính của các phản ứng sau SN2 CH3-CH2-CH2-OH+ HCl CH3 H H 3C C C CH3 CH3 OH 12/7/2010 + HCl CH3-CH2-CH2-Cl+ H2O SN1 CH3 H H 3C C Cl 606001 Ancol C CH3... + HCl CH3-CH2-CH2-Cl+ H2O SN1 CH3 H H 3C C Cl 606001 Ancol C CH3 CH3 20 ANCOL Phản ứng do đứt -OH Khả năng phản ứng : phản ứng càng dễ khi -Tính axit của HX càng mạnh ⇒HI>HBr>HCl -Tính bazơ của ancol càng mạnh Ancol bậc 3 >ancol bậc 2> ancol bậc 1 12/7/2010 606001 Ancol 21 ANCOL Phản ứng do đứt -OH Ứng dụng Để nhận biết bậc của ancol, dùng thuốc thử LUCAS (là dung dòch ZnCl2 trong HCl đậm đặc) Rượu... 606001 Ancol 12 ANCOL Phản ứng do đứt H Tính axit của ancol Bài tập 2: so sánh tính axit của các hợp chất sau CH3 H3C C OH CH3 (a) H3C CH OH CH3 (b) CH3-CH2-CH2OH CH3OH (c) (d) H-OH (e) ⇒tính axit của ancol < nước 12/7/2010 606001 Ancol 13 ANCOL Phản ứng do đứt H Ancol chỉ phản ứng với hợp chất có tính bazơ mạnh ROH + Na → RONa + H2 ROH + NaH → RONa + H2 ROH + NaNH2 → RONa + NH3 12/7/2010 606001 Ancol. .. 606001 Ancol 14 ANCOL Phản ứng do đứt H Các ancolat (RO-) dễ thuỷ phân khi gặp nước RONa + H2O → ROH + NaOH 12/7/2010 606001 Ancol 15 ANCOL Phản ứng do đứt H Phản ứng ester hóa Là phản ứng giữa ancol với axit cacboxilic tạo ankyl cacboxilat R'COOH axit cacboxilic CH3COOH Axit axetic 12/7/2010 + ROH ancol + CH3OH metanol 606001 R'COOR + H2O ankyl cacboxilat CH3COOCH3 + H2O metyl axetat Ancol 16 ANCOL Phản... điều kiện tương tự 12/7/2010 606001 Ancol 26 ANCOL Phản ứng oxi hóa Bằng các tác nhân oxi hóa mạnh Rượu bậc I Rượu bậc II [O] ToC [O] ToC Rượu bậc III 12/7/2010 andehit(thường không bền) xeton (bền hơn andehit) t Khó bò oxi hóa 606001 Ancol 27 ANCOL Phản ứng oxi hóa - Phản ứng haloform H3C CH R OH R : H, gốc ankyl, gốc aryl H3C CH R I2/NaOH CHI 3 OH 12/7/2010 606001 + Ancol RCOONa 28 PHENOL Điều chế 1... H2 O 606001 + N2 + Ancol HCl 32 PHENOL Tính chất hóa học Phenol có 2 phản ứng chính - Phản ứng đứt H của nối -OH - Phản ứng thế H của vòng thơm 12/7/2010 606001 Ancol 33 PHENOL Phản ứng đứt H trong nhóm -OH Bài tập 4: so sánh tính axit của các hợp chất sau OH ROH 12/7/2010 H2CO3 606001 Ancol 34 PHENOL Tính chất hóa học ROH + NaOH OH không phản ứng ONa ancol + NaOH ONa OH + ⇒Tính axit của H2CO3 > + Na2CO3 . sau 12/7/2010 606001 Ancol 5 C 2 H 5 OH CH 3 -CH-CH 2 CH-CH 3 C 2 H 5 OH CH 3 -CH-CH 2 C-CH 3 C 2 H 5 4-metyl-2-hexanol 3,5-dimetyl-3-heptanol ANCOL Danh phaùp 12/7/2010 606001 Ancol 6 ANCOL Phương pháp. CH 3 -C-OH O O-CH 3 H CH 3 -C-OH OH O-CH 3 OH 2 CH 3 -C-OH OH O-CH 3 CH 3 -C-O-CH 3 O + ANCOL Phaûn öùng do ñöùt H 12/7/2010 606001 Ancol 18 Cô cheá: Khi coù axit CH 3 -C-OH O + H + CH 3 -C-OH OH + + CH 3 OH CH 3 -C-O-CH 3 OH CH 3 -C-OH OH + OH + H CH 3 -C-O-CH 3 OH + OH 2 CH 3 -C-O-CH 3 O + CH 3 -C-O-CH 3 OH + + H + ANCOL Phaûn. CH 3 -CH 2 -CH 2 -Br OH 2 NaOH + CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH + NaBr ANCOL Phương pháp điều chế 12/7/2010 606001 Ancol 9 R-Mg-X 1) 2) H 3 O + O CH 2 CH 2 R-CH 2 -CH 2 OH (rượu bậc 1) R-Mg-X 1) R'-CH=O 2) H 3 O + R-CH-R' OH R-Mg-X 1) H 3 O + R' C O R'' (rượu