Bài giảng hóa học đại cương - Arene part 6 doc

5.6.4 Ôxy hoá hợp chất thơm a. Ôxy hoá mạch nhánh của ankylbenzen. Phản ứng này xãy ra dễ • Đối với gốc ankyl mạch dài:Thu được axit thơm và axit mạch thẳng, sự cắt mạch ở vị trí α,β C H 3 NO 2 KMnO 4 H 2 O, 95 o C C O O H NO 2 p-Nitrotoluen Acid p-Nitrobenzoic (88%) C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 KMnO 4 H 2 O COOH Butylbenzen Acid benzoic (85%) • Nhưng t-Butylbenzen không bị ôxy hoá, do không có nguyên tử H benzyl. C C H 3 CH 3 CH 3 KMnO 4 H 2 O Khoâng phaûn öùng t-Butylbenzen b) Phản ứng oxi hóa nhân thơm • Phản ứng xãy ra rất khó khăn, và chỉ xãy ra trong một số điều kiện nhất định. Nếu có gốc ankyl ở nhánh thì luôn luôn oxi hóa ở nhánh còn nhân thơm không bị oxi hóa + KMnO 4 loãng H OH OH H + KMnO 4 O O HC-COOH HC-COOH 450-500 0 C V 2 O 5 V 2 O 5 450-500 0 C 5.6.5 Phản ứng cộng ở nhân thơm a) Khử hợp chất thơm (cộng hidro) • Khử bằng hydro phân tử có xúc tác. C H 3 CH 3 H 2 , Pt; etanol P= 2000 psi, 25 o C CH 3 CH 3 o-Xylen 1,2-Dimetylcyclohexan (100%) HO C C H 3 CH 3 CH 3 H 2 , Rh/C, etanol P = 1 atm, 25 o C HO C C H 3 CH 3 CH 3 4-tert-Butylphenol 4-tert-Butylcyclohexanol b) Cộng halogen • Phản ứng cộng halogen vào nhân thơm xãy ra theo cơ chế gốc khi cho benzen tác dụng với clo có chiếu sáng và đun nóng. C 6 H 6 + 3 Cl 2 → C 6 H 6 Cl 6 • Nếu có mạch nhánh thì phản ứng thế theo cơ chế gốc xãy ra ở mạch nhánh, còn nhân thơm được bảo toàn . luôn oxi hóa ở nhánh còn nhân thơm không bị oxi hóa + KMnO 4 loãng H OH OH H + KMnO 4 O O HC-COOH HC-COOH 45 0-5 00 0 C V 2 O 5 V 2 O 5 45 0-5 00 0 C 5 .6. 5 Phản ứng cộng ở nhân thơm a) Khử hợp chất. 2000 psi, 25 o C CH 3 CH 3 o-Xylen 1,2-Dimetylcyclohexan (100%) HO C C H 3 CH 3 CH 3 H 2 , Rh/C, etanol P = 1 atm, 25 o C HO C C H 3 CH 3 CH 3 4-tert-Butylphenol 4-tert-Butylcyclohexanol b) Cộng. ra theo cơ chế gốc khi cho benzen tác dụng với clo có chiếu sáng và đun nóng. C 6 H 6 + 3 Cl 2 → C 6 H 6 Cl 6 • Nếu có mạch nhánh thì phản ứng thế theo cơ chế gốc xãy ra ở mạch nhánh, còn nhân