Trong QT không thuận nghich dψ... Nếu T=const & p=const, thì dG=0 -> G=const: Trong QT đẳng nhiệt, đẳng áp thuận nghịch G không đổi.. Trong QT không TN dG.
Trang 1b Hμm năng l−ợng tự do ψ(T,V):
T vμ V lμ biến độc lập
SdT TdS
dU d
TS U
) V , T
(
−
−
= ψ
−
= ψ
= ψ
Nếu T=const & V=const, thì dψ=0 -> ψ=const: Trong QT đẳng nhiệt, đẳng tích thuậnnghịch
năng l−ợng tự do không đổi Trong QT không thuận nghich dψ<0
dp
) p
G (
dT
) T
G (
Vdp SdT
∂
∂ +
∂
∂
−
= +
−
=
pdV SdT
dψ = − −
c Thế nhiệt động lực Gibbs G(T,p):
T vμ p lμ biến độc lập G = G ( T , p ) = U − TS − pV
T
p
G (
)
S
∂
∂
=
∂
∂
=
T G (
Trang 2Nếu T=const & p=const, thì dG=0 -> G=const: Trong QT đẳng nhiệt, đẳng áp thuận nghịch G không đổi Trong QT không TN dG<0
(dH)p=(TdS)p=(δQ)p
bằng độ biến thiên của Entanpi.
d Hμm Entanpi H(S,p):
S vμ p lμ biến độc lập
Vdp TdS
dH
Vdp pdV
dU
dH
+
=
+ +
=
S
) p
H (
p
) S
H (
T
dp S
) p
H (
dS p
) S
H (
dH
∂
∂
=
∂
∂
=
⇒
∂
∂ +
∂
∂
=
V vμ
pV U
) p , S ( H
Trang 3e Thế hoá μ: Trong các phản ứng hoá học, liên kết thay đổi lμm thay đổi nội năng -> Sự thay
đổi số phân tử cũng lμm thay đổi nội năng
=> Thêm phần thế hoá μi của loại hạt i:
∑ μ +
=
i
i
i dn pdV
-TdS
dU
+ +
−
=
i
i dn i
Vdp SdT
dG
Sp i
Tp i
TV i
SV i
n
H (
) n
G (
) n
(
) n
U (
∂
∂
=
∂
∂
=
∂
ψ
∂
=
∂
∂
=
μ
+
−
−
=
ψ
i
i
i dn pdV
SdT d
∑ μ +
+
=
i
i
idn Vdp
TdS dH
Trang 4Đ9 Điều kiện cân bằng nhiệt
động lực
* Hệ hai pha lỏng-khí (1-2) bão hoμ khi:
Cân bằng về cơ học: p1=p2 vμ Trao đổi năng
l−ợng giữa 2 pha bằng nhau T1=T2 suy ra dG=0
do đó Σμidni= μ1dn1 + μ2dn2=0 Khi cân bằng số hạt từ 1->2 vμ 2->1 bằng nhau:
dn1 = -dn2= dn -> μ1 = μ2
* Hệ có nhiều pha cân băng nhiệt động lực khi:
p1=p2 = =pi
T1=T2 = =Ti
μ1 = μ2= = μi