Hóa Học Hữu Cơ - Chương 6 potx

1 Hóa HọcHữuCơ TS Phan Thanh SơnNam Bộ môn Kỹ ThuậtHữuCơ Khoa Kỹ ThuậtHóaHọc Trường ĐạiHọc Bách Khoa TP. HCM Điệnthoại: 8647256 ext. 5681 Email: ptsnam@hcmut.edu.vn 2 Chương 6: ALKADIENE I. Phân loại I.1. Hai nối đôi đứng liền nhau (allene) CH 2 =C=CH 2 propadiene CH 3 -CH 2 =C=CH 2 1,2-butadiene 3 I.2. Hai nối đôi liên hợp Có cấutạo đặcbiệt Æ có tính chất hóa học quan trọng Æ chú trọng các hợpchấtnày CH 2 =CH-CH=CH 2 1,3-butadiene CH 2 =C(CH 3 )-CH=CH 2 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene) 4 I.3. Hai nối đôi xa nhau Tính chấtgiống như alkene CH 2 =CH-CH 2 -CH=CH 2 1,4-pentadiene 5 II. Các phương pháp điềuchế II.1. Tách nướctừ 1,3-butadiol • Đitừ acetylene HC CH HgSO 4 H 2 SO 4 CH 3 -CHO + H 2 O H 3 CC O H Al 2 O 3 H 2 CC O H H CH 2 =CH-CH=CH 2 OH - H 3 CCCH 2 C H O OH H H 3 CCCH 2 CH 2 OH OH H δ− δ+ + H 2 /Ni 350 o C + 2H 2 O 6 II.2. Từ ethanol 2 CH 3 -CH 2 -OH CH 2 =CH-CH=CH 2 ZnO/Al 2 O 3 450-500 o C II.3. Từ 1,4-butadiol HC CH HO-CH 2 -CH 2 CH 2 -CH-OH Al 2 O 3 HO-CH 2 -C C-CH 2 -OH CH 2 =CH-CH=CH 2 + HCHO H 2 /Ni 350 o C 7 III. Tính chất hóa học Các điệntửπđượcgiảitỏa đều trên toàn bộ phân tử Æ linh động • C1-C2: 1.38Å (C=C bình thường: 1.34Å) • C2-C3: 1.46Å (C-C bình thường: 1.54Å) Khi có mặt tác nhân khác, hệ liên hợpsẽ phân cực: Æ khác alkene bình thường CH 2 =CH-CH=CH 2 CH 2 -CH=CH-CH 2 CH 2 -CH-CH=CH 2 + - + - 8 III.1. Phản ứng cộng halogen Thu được2 sảnphẩmcộng 1,2 & 1,4 CH 2 =CH-CH=CH 2 CH 2 =CH-CH-CH 2 Br B r Br CH 2 -CH=CH-CH 2 B r + Br-Br Cơ chế: CH 2 =CH-CH=CH 2 CH 2 =CH-CH-CH 2 CH 2 =CH-CH-CH 2 Br - Br Br Br Br CH 2 -CH=CH-CH 2 CH 2 -CH=CH-CH 2 Br - Br Br + Br-Br δ+ δ− + + 9 III.2. Phản ứng cộng HX Tùy theo nhiệt độ mà thu đượchổnhợpsảnphẩm khác nhau CH 2 =CH-CH=CH 2 CH 2 =CH-CH-CH 2 Br H CH 2 -CH=CH-CH 2 Br H CH 2 =CH-CH-CH 2 Br Br H CH 2 -CH=CH-CH 2 H + HBr -80 o C 40 o C 80% 20% 20% 80% 40 o C 10 III.3. Phản ứng Diels-Alder Phản ứng cộng hợp& đóng vòng của1,3butadiene hay dẫnxuấtcủanóvới các hydrocarbon không no khác (ái diene) C C C H H C H H H H C C H CH 3 CH H O + t o CH 3 O [...]... mang nhóm thế hút điện tử, ethylene phản ứng rất chậm CH2=CH-CHO acrolein CH2=CH-CN acrylonitrile (CN2)C=C(CN)2 tetracyan ethylene C6H5-CH=CH-COOH cinnamic acid O O O maleic anhydride O benzoquinone O 11 III.4 Phản ứng trùng hợp n CH2=CH-CH=CH2 CH2-CH=CH-CH2 Trùng hợp isoprene chứa 94% cis ~ cao su thiên nhiên n CH2=C-CH=CH2 CH3 CH2-C=CH-CH2-CH3 n 12 n . 1 Hóa HọcHữuCơ TS Phan Thanh SơnNam Bộ môn Kỹ ThuậtHữuCơ Khoa Kỹ ThuậtHóaHọc Trường ĐạiHọc Bách Khoa TP. HCM Điệnthoại: 864 72 56 ext. 568 1 Email: ptsnam@hcmut.edu.vn 2 Chương. thường CH 2 =CH-CH=CH 2 CH 2 -CH=CH-CH 2 CH 2 -CH-CH=CH 2 + - + - 8 III.1. Phản ứng cộng halogen Thu được2 sảnphẩmcộng 1,2 & 1,4 CH 2 =CH-CH=CH 2 CH 2 =CH-CH-CH 2 Br B r Br CH 2 -CH=CH-CH 2 B r + Br-Br Cơ . 1,4 CH 2 =CH-CH=CH 2 CH 2 =CH-CH-CH 2 Br B r Br CH 2 -CH=CH-CH 2 B r + Br-Br Cơ chế: CH 2 =CH-CH=CH 2 CH 2 =CH-CH-CH 2 CH 2 =CH-CH-CH 2 Br - Br Br Br Br CH 2 -CH=CH-CH 2 CH 2 -CH=CH-CH 2 Br - Br Br + Br-Br δ+ δ− + + 9 III.2. Phản ứng cộng