Hóa Học Hữu Cơ - Chương 7 pdf

1 Hóa HọcHữuCơ TS Phan Thanh SơnNam Bộ môn Kỹ ThuậtHữuCơ Khoa Kỹ ThuậtHóaHọc Trường ĐạiHọc Bách Khoa TP. HCM Điệnthoại: 8647256 ext. 5681 Email: ptsnam@hcmut.edu.vn 2 Chương 7: ALKYNE I. Giớithiệu chung Hợpchất hydrocarbon không no, mạch hở, chứa liên kếtbaC≡C Công thức chung: C n H 2n-2 3 1.2 Å 1.06 Å 180 o 4 II. Danh pháp II.1. Tên thông thường • Alkyne đơngiảnnhấtlàHC≡CH acetylene • Các alkyne đơngiảnkhácđược xem là dẫnxuất của acetylene HC≡C-CH 2 -CH 3 ethylacetylene CH 3 -C≡C-CH(CH 3 ) 2 isopropylmethylacetylene 5 II. 2. Tên IUPAC • Cách gọitêngiống như alkene, chỉ đổiene thành yne • Mạch chính phảichứaC≡C • Những hợpchấtchứa nhiềuhơn1 nốibaÆ diyne, triyne • Hợpchấtvừacónối đôi vừacónốibaÆ enyne 6-methyl-3-octyne 4-methyl-7-nonene-1-yne 1-heptene-6-yne 6 III. Các phương pháp điềuchế III.1. Thủy phân calcium carbide CaC 2 CaC 2 CaC 2 HC CH CaO + 3C 2000 o C + CO + 2H 2 O + Ca(OH) 2 III.2. Oxy hóa methane 6CH 4 HC CH + O 2 1500 o C + 2CO + 10H 2 2 7 III.3. Đitừ dẫnxuất dihalogen CH 3 -CH 2 -CHCl 2 H 2 CCH 2 Br Br CH 3 -CH 2 -C-CH 3 Cl Cl N aN H 2 CH 3 -C CH CH 3 -CH HC CH CCH 3 CH KOH/EtOH t o KOH/EtOH t o K O H /E tO H t o t o CH 3 -CH 2 -C 8 III.4. Alkyl hóa dẫnxuất natri hay cơ magnesium của acetylene HC≡CNa + R-X Æ HC≡C-R + NaX HC≡C-MgX + R-X Æ HC≡C-R + MgX 2 Điềuchế dẫnxuấtcủa acetylene HC≡CH + NaNH 2 Æ HC≡CNa + NH 3 HC≡CH + CH 3 MgX Æ HC≡C-MgX + CH 4 IV. Tính chấtvậtlý(tựđọc) 9 V. Tính chất hóa học V.1. Phản ứng thế H đầumạch H đầumạch thể hiện tính acid HC≡C-H + NaNH 2 Æ HC≡CNa + NH 3 HC≡C-H + [Ag(NH 3 ) 2 ] + NO 3 - Æ Ag-C≡C-Ag + NH 4 NO 3 + NH 3 • C trong C≡C-H ở trạng thái sp, độ âm điệnlớn hơnsp 2 hay sp 3 Æ hút điệntử củaliênkếtC-H Æ H + dễ tách ra • Alkene & alkane không có tính chấtnày 10 V.2. Phản ứng cộng hydrogen CCR R' + H 2 Ni hay Pt R-CH 2 -CH 2 -R' CCR R' + H 2 P d / C R-CH 2 -CH 2 -R' P d / C a C O 3 P d / Ba S O 4 CC R H H R' CCR R' + Na/NH 3 CC R H R' H [...]... O •Tạo alken: cộng cis 14 V .7 Phản ứng cộng hợp chất carbonyl • Cộng hợp ái nhân δ− δ+ H C C H H C Oσ− δ+ H H C C H H C C CH2-OH HCHO R + 2 C O R HO-H2C C C CH2-OH R R HO-C C C C-OH R R 15 V.8 Phản ứng cộng hợp ái nhân R-OH, R-SH, R-COOH, H-CN, amine HC CH RO150 oC ROCH CH- C6H5CO C CH C6H5C CH CH2 CH C CH ROH R2NH C2H5ONa ROH - RO 150 oC monomer quan trọng ROCH CH2 + RO- C6H5CO NR2 C C H H C6H5 OC2H5... C6H5CO NR2 C C H H C6H5 OC2H5 C C H H CH2 CH CH CHOR 16 V.9 Phản ứng oxy hóa Oxy hóa alkyne bằng KMnO4 hay ozone tạo carboxylic acid R-C≡C-R’ + KMnO4 hay ozone RCOOH + R’COOH R-C≡C-H + KMnO4 hay ozone RCOOH +CO2 V 10 Phản ứng trùng hợp 2H C C H CuCl to CH2=CH-C CH HCl CH2=CH-C CH2 Cl chloroprene CH2-CH=C CH2 Cl cao su neoprene n 17 ...V.3 Phản ứng cộng halogen H3C C CH + Br-Br Br H3C C CH Br Br2 Br H3C C CHBr2 Br • Sản phẩm trans trong lần cộng thứ nhất Lưu ý: nếu nối đôi & nối ba không liên hợp, X2 sẽ cộng vào nối đôi!!! CH2=CH-CH2-C≡CH + Br2 BrCH2-CHBr-CH2-C≡CH 11 V.4 Phản ứng cộng HX H H C C CH H H-Br H H-Br H C C CH2 H Br H Br H C C CH3 H Br • Tuân theo quy tắc Markonikov 12 V.5 Phản . nhiềuhơn1 nốibaÆ diyne, triyne • Hợpchấtvừacónối đôi vừacónốibaÆ enyne 6-methyl-3-octyne 4-methyl -7 - nonene-1-yne 1-heptene-6-yne 6 III. Các phương pháp điềuchế III.1. Thủy phân calcium. 1 Hóa HọcHữuCơ TS Phan Thanh SơnNam Bộ môn Kỹ ThuậtHữuCơ Khoa Kỹ ThuậtHóaHọc Trường ĐạiHọc Bách Khoa TP. HCM Điệnthoại: 86 472 56 ext. 5681 Email: ptsnam@hcmut.edu.vn 2 Chương . Ca(OH) 2 III.2. Oxy hóa methane 6CH 4 HC CH + O 2 1500 o C + 2CO + 10H 2 2 7 III.3. Đitừ dẫnxuất dihalogen CH 3 -CH 2 -CHCl 2 H 2 CCH 2 Br Br CH 3 -CH 2 -C-CH 3 Cl Cl N aN H 2 CH 3 -C CH CH 3 -CH HC