- Nhờ những thành tựu của khoa học kỹ thuật người ta đã áp dụng những phươngpháp vật lý hiện đại để nghiên cứu cấu trúc polymer và đưa ra kết luận: - Các hợp chất hữu cơ có khối lượng ph
Trang 1PHỤ LỤC
Chương 1 Nguồn gốc và lịch sử phát triển của hợp chất hữu cơ - polymer… Trang 5
Chương 2 Một vài khái niệm cơ bản về hợp chất hữu cơ - polymer…… 6
2.1 Khái niệm cơ bản về hợp chất hữu cơ – polymer……… 6
2.2: Danh pháp……… ….8
2.3 Phân loại polymer……… …8
2.4 Sự khác nhau giữa hợp chất cao phân tử và hợp chất thấp phân tử…… … 9
2.5 Cấu tạo cấu trúc polymer 9
2.5.1 cấu trúc……… ….… 9
2.5.2 Liên kết trong vật liệu Polymer……… 10
2.5.2.1 Phân tử hydrocacbon ……… … 10
2.5.2.2 Nhận xét:……… ………….…15
Chương 3 Tính chất cơ bản của vật liệu hữu cơ - polyme……….……….16
3.1 Cơ tính của vật liệu hữu cơ 16
3.1.1 Giới hạn đàn hồi, môdun đàn hồi, giới hạn bền kéo……… ….16
3.1.2 Ðộ dai va đập 18
3.1.3 Ðộ bền mỏi 19
3.1.4 Ðộ bền xé và độ cứng 19
3.1.5 Ðộ bền phá hủy vật liệu polyme 19
3.2 Lý tính của vật liệu hữu cơ 20
3.2.1 Khối lượng riêng 20
3.2.2 Tính chất nhiệt 20
3.2.3 Tính chất điện 21
3.2.4 Tính chất quang 21
3.2.5 Tính bất đẳng hướng 22
3.2.6 Tính có cực của polymer 22
3.2.7 Hình thái cấu tạo và hình thái sắp xếp 23
3.2.8 Tính mềm dẻo của mạch polymer 24
Trang 23.3.1 Cấu trúc ngoại vi phân tử của polymer vô định hình 28
3.3.2 Cấu trúc ngoại vi phân tử của polymer tinh thể 29
Chương 4 Sử dụng vật liệu hữu cơ – polymer 31
4.1 Chất dẻo 31
4.1.1 Khái niệm về chất dẻo 31
4.1.2 Ðặc điểm và phân lọai chất dẻo 31
4.1.2.1 Đặc điểm 31
4.1.2.2 phân loại chất dẻo… 32
4.1.3.Tính chất và ứng dụng một số lọai chất dẻo 33
4.2 Gia công polymer……… …36
4.2.1 Phối liệu……… 36
4.2.2 Các phương pháp gia công……… …38
4.2.2.1 Đúc ép (Compression moulding)……… ……38
4.2.2.2 Đúc trao đổi (Transfer moulding)……… … 38
4.2.2.3 Đúc phun (Injection moulding)……….……….38
4.2.2.4 Đúc đùn (Extrusion)……….… 49
4.2.2.5 Đúc thổi (Blow moulding)……….49
4.2.2.6 Đổ khuôn……… …….40
4.2.2.7 Đúc chân không (Vacuum moulding)………41
4.3 Cao su 41
4.3.1 Cao su tự nhiên 41
4.3.2 Cao su nhân tạo (Elastome ) 43
4.3.2.1 Cao su buna, cao su buna –S và cao su buna –N 44
4.3.2.3 Cao su isopren .45
4.2.3 Ứng dụng của cao su 46
4.4 TƠ 46
4.4.1 Khái niệm 46
4.4.2 Phân loại 47
4.4.3 Tính chất 47
Trang 34.4.4 Một số loại tơ tổng hợp thường gặp 50
4.4.4.1 Tơ nilon -6,6 50
4.4.4.2 Tơ lapsan 50
4.4.4.3 Tơ nitron 50
4.4.4.4 Tơ poliamit (có nhiều nhóm amit –CO–NH–) 51
4.4.4.5 Tơ polieste (có nhiều nhóm este) 51
4.4.4.6 Tơ vinylic (có nhiều nhóm polivinyl) 51
4.4.5 Ứng dụng của tơ 51
4.4.6 Một số ứng dụng khác 52
4.4.6.1 Màng 53
4.4.6.2 Chất dẻo xốp 54
4.5 SƠN 54
4.5.1 Khái nhiệm và phân loại 54
4.3.1.1.Khái niệm 54
4.3.1.2 Phân loại 55
4.5.2 Một số loại sơn thông dụng 56
4.5.3 Thành phần của sơn 58
4.5.3.1 Đơn công nghệ sản xuất sơn alkyd 59
4.5.3.2 Thí dụ Sơn mặt ngoài gốc Silicone Resin 61
4.5.4 Tính năng và ứng dụng của vật liệu: nhóm SƠN 61
4.6 Keo 62
4.6.1.Khái quát về keo dán .62
4.6.2 Đặc điểm các loại keo dán 64
4.6.3 Các loại keo dán 65
4.6.3.1 Keo thực vật (Hồ (Keo) tinh bột ) 65
4.6.3.2 Keo động vật (Casein) 66
4.6.3.3 Keo UREFOOC 67
4.6.3.4 Keo EPOXY 69
Trang 44.6.3.4.2 Keo epoxy biến tính bằng nhựa phenol-foocmaldehyt 71
4.6.3.4.2.1 Nhựa phenolfoocmaldehyt 71
4.6.3.4.2.2 Keo epoxy biến tính phenolfoocmaldehyt 72
4.6.3.5 Keo cao su (Keo elastome) 72
4.6.3.6 Các loại keo dùng trong dán hộp, dán màng 73
4.6.3.6.1 Keo PVAC 73
4.6.3.6.2 Keo KORLOR 472 73
4.6.3.6.3 Keo PRODUCER 4601 74
4.6.3.6.4 Keo Emulsion Properties DA 75
4.6.3.6.5 Keo Hot Melt Durabond 882 75
4.6.2.5.6 Keo Polyurethane (viết tắt là PUR-adhesive) 76
4.6.4 So sánh giữa 2 loại keo hot melt và PUR-adhesive 76
4.6.5 Ứng dụng của các loại keo 77
4.6.5.1 Keo dán màng PET và HOTFIXTAPE 77
4.6.5.2 Keo PVAC 305 - POLY VINYLACETATE 305 77
4.6.5.3 Keo HOTMELT 78
4.6.5.4 Keo cán màng gia – 102 78
4.6.5.5 Keo UV Phủ bóng 78
4.6.5.6 Keo POLY URETHANE 79
4.6.5.7 Keo PVAC 201 79
4.6.5.8 Keo chuyên dùng cho nhựa 79
4.6.5.9 Keo dán sử dụng trong ngành in lụa keo chụp bảng 79
4.6.5.10 Keo dán giấy và sợi 80
4.6.5.11 Keo dán gỗ 80
4.6.5.12 Keo dán vải và cao su 80
4.6.5.13 Keo dán kim loại 80
4.6.5.14 Keo dán thủy tinh 80
Chương 5 Tài liệu tham khảo 80
Trang 5Chương 1: NGUỒN GỐC PHẤT TRIỂN CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ -
POLYMER.
1 Nguồn gốc và lịch sử phát triển của hợp chất hữu cơ - polymer [3]
- Từ thời xa xưa người ta biết sử dụng sợi bông, sợi tơ tầm, sợi len để làm quần áo,
gỗ, tre, da v.v để phục vụ cuộc sống sinh hoạt hàng ngày Với sự phát triển của khoahọc và công nghệ, ngày nay vật liệu hữu cơ mới - vật liệu polyme đã được đưa vào sửdụng để sản xuất các sản phẩm mở rộng hoạt động của con người Người ái cập cổxưa biết sử dụng giấy polymer để viết thư cho đến khi tìm ra được phương pháp điềuchế hợp chất cao phân tử khác là giấy
- Năm 1833, Gay lussac tổng hợp được polyester khi đun nóng acid lactic, Braconotđiều chế được Nitroxenlolozơ bằng phương pháp chuyển hoá đồng dạng Từ đó mở rathời kỳ mới, thời kỳ tổng hợp polymer bằng phương pháp hoá học và đi sâu vàonghiên cứu cấu trúc của polymer thiên nhiên
- Đến cuối thế kỹ 19 và đầu thế kỷ 20 việc nghiên cứu hợp chất polymer được pháttriển mạnh mẻ
- Nhờ những thành tựu của khoa học kỹ thuật người ta đã áp dụng những phươngpháp vật lý hiện đại để nghiên cứu cấu trúc polymer và đưa ra kết luận:
- Các hợp chất hữu cơ có khối lượng phân tử lớn gọi là hợp chất cao phân tử haypolymer, đã được hình thành trong thiên nhiên từ những ngày đầu tồn tại của trái đất.thí dụ : xenlulôzơ ( thành phần chủ yếu của thực vật), protit ( thành phần chủ yếu của
tế bào sống)…
- Hợp chất polymer là tổ hợp của các phân tử có độ lớn khác nhau về cấu trúc vàthành phần đơn vị cấu trúc monomer trong mạch phân tử
- Các nguyên tử hình thành mạch chính của phân tử lớn có thể tồn tại ở dạng sợi và
có thể dao động xung quanh liên kết hoá trị, làm thay đổi cấu dạng của đại phân tử
- Tính chất của polymer phụ thuộc vào khối lượng phân tử, cấu trúc thành phần hoáhọc của phân tử, cũng như sự tương tác của các phân tử
Trang 6- Dung dịch polymer là một hệ bền nhiệt động học, không khác với dung dịch củahợp chất thấp phân tử, nhưng lực tổ hợp và solvate hoá lớn ngay trong dung dịchloãng.
- Ngày nay với sự phát triển mạnh mẽ của khoa học đã thúc đẩy sự phát triển mạnh
mẽ và ứng dụng rộng rãi của các hợp chất polymer
Thí dụ: cao su là vật liệu không thể thiếu trong ngành giao thông vận tải,
nhựa Polyethylene (PE) , polypropylene (PP), ABS, polystyren (PS), poly metylmetacrylat (PMMA), poly butadien (PB), poly etylenterephtalat (PET),… mà sảnphẩm gia dụng của nó không thể thiếu trong sinh hoạt hàng ngày Polyester không no,epoxy, PF, UF … là nhựa nền cho vật liệu composite Hơn thế nửa có thể tổng hợpđược polymer tinh thể lỏng ứng dụng làm màng hình tinh thể lỏng…
Chương 2: KHÁI NIỆM CƠ BẢN CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ-POLYMER 2.1 Khái niệm cơ bản về hợp chất hữu cơ – polymer [3]
- Polymer: là hợp chất cao phân tử chứa nhiều nhóm nguyên tử liên kết với nhaubằng liên kết hoá
- Monomer: là những hợp chất cơ bản ban đầu để chuyển hoá thành polymer
- Olygomer: polymer khối lượng phân tử thấp (hợp chất trung gian), chưa mangnhững đặc trưng tính chất như polymer Sự phân biệt giữa oligomer và polymer không
rõ ràng, tuy nhiên oligomer không có sự thay đổi rõ ràng với những tính chất quantrọng
- Mắc xích cơ sở: là những nhóm nguyên tử lặp đi lặp lại trong phân tử polymer
- Đoạn mạch: là một giá trị trọng lượng của các mắc xích liền nhau sao cho sự dịchchuyển của mắc xích liền sau đó không phụ thuộc vào mắc xích ban đầu
- Nhóm cuối: là nhóm nguyên tử đặc trưng nằm ở cuối mạch polymer Nhữngolygomer hoạt động có chứa nhóm cuối có khả năng tham gia phản ứng trùng hợp,thường được dùng để tổng hợp copolymer và polymer không gian
- Độ trùng hợp (n): biểu thị số mác xích cơ sở có trong đại phân tử của polymer
M
n =
Trang 7M: khối lượng phân tử trung bình của Polymer
m : khối lượng phân tử của mắc xích
- Khối lượng phân tử của polymer
+ Khối lượng phân tử trung bình số Mn
∑
∑
=
i i
i i in
N
M N M
Mi : khối lượng phân tử của mạch i
Ni : số phân tử có khối lượng Mi có trong hệ
Khối lượng phân tử trung bình số thể hiện phần số học các mạch hiện diện trong hổnhợp
+ Khối lượng phân tử trung bình khối Mw
∑
=
i i i
i i i
N M
N M W
w W M M
Khối lượng trung bình khối là tổng khối lượng các thành phần tính trung bìnhtheo phần khối lượng của từng loại mạch có độ trùng hợp khác nhau
Chỉ số đa phân tán IP : đặc trưng cho độ phân tán của mẫu polymer
n
w P
• IP > 1 : mẫu polymer có độ đa phân tán , IP càn lớn mẫu càng phân tán
• Thí dụ : Trong cao su tổng hợp Ip = 2 trong khi đó cao su thiên nhiên có độ đa
phân tán tương đương 5
2.2: Danh pháp: [3]
Danh pháp của polymer chủ yếu dựa vào tên của monomer, hợp chất tổng hợp
Trang 8Thí dụ Ethylene ( polyethylene)
Propylene ( polypropylene)
Polyester được hình thành từ phản ứn của di – alcol và di – acid
2.3 Phân loại polymer [3]
Polymer được phân loại theo nhiều cách khác nhau
- Phân loại theo nguồn gốc: polymer thiên nhiên ( cao su, celluclose, tinh bột,protide…), polymer tổng hợp
+ Polymer thiên nhiên có nguồn gốc thực vật hoặc động vật như xenlulô, cao su tựnhiên, protein, enzym v.v
+ Polymer tổng hợp được sản xuất từ những loại monomer bằng các sản ứng trùnghợp, trùng ngưng như các loại polyolefin, polyvinylclorit, nhựa henolfoamadehyt,polyamit, v.v
- Phân loại theo thành phần hoá học của mạch chính của polymer
+ Polymer mạch carbon: mạch phân tử được cấu thành từ nguyên tử carbon Polymernày được hình thành từ các olyfine hay các dẫn xuất của hydrocarbon
+ Polymer dị mạch: mạch chính được hình thành từ carbon và các nguyên tố phổ biến như : S, O, N, P…
+ Polymer vô cơ: mạch chính của polymer không phải là carbon
- Phân loại theo cấu trúc mạch phân tử
+ Polymer không phân nhánh: A – A – A – A
-+ Polymer phân nhánh
+ Polymer mạch có cấu trúc không gian
- Phân loại theo đặc điểm liên kết giữa các phân tử thẳng (hay theo tính chịu nhiệt) người ta chia các polymer thành polymer nhiệt dẻo và polymer nhiệt rắn
- Phân loại theo lĩnh vực ứng dụng, vật liệu polymer được chia ra các loại chất dẻo,nylon, sợi, cao su, sơn và keo v.v
Trang 92.4 Sự khác nhau giữa hợp chất cao phân tử và hợp chất thấp phân tử
[3]
Về quan điểm hoá học: hợp chất cao phân tử không khác gì so với hợp chất thấpphân tử nhưng các hợp chất cao phân tử có kích lớn, cồng kềnh khó dịch chuyểnchính vì thế khả năng phản ứng của các nhóm chức là chậm so với nhóm chức củahợp chất thấp phân tử
Sự khác nhau cơ bản giữa hợp chất cao phân tử và thấp phân tử là tính chất vật lý.Các polymer có khối lượng phân tử lớn, lực tương tác giữa các phân tử lớn cho nênnhiệt độ sôi, nhiệt độ nóng chảy, tỷ khối cao hơn hợp chất thấp phân tử nhất là đối vớipolymer có tính phân cực lớn
Dung dịch polymer có độ nhớt cao, ngay cả trong dung dịch loãng của polymer độnhớt cũng cao hơn độ nhớt của dung dịch đặc của hợp chất thấp phân tử Khi hoà tanpolymer vào dung môi thì quá trình hoà tan thường chậm và phải qua giai đoạn trunggian là trương lên trước sau đó mới hoà tan Thậm chí có những polymer không tantrong dung môi nào
Các sợi, màng polymer có độ bền cơ học khác nhau, khác với hợp chất thấp phân
tử, đặc biệt phụ thuộc vào hình dạng, cấu trúc và bản chất phân bố tương hổ của cácphân tử và nhiệt độ Khi có ngoại lực tác dụng thì các hợp chất cao phân tử khôngbiến dạng hoàn toàn ngay như hợp chất thấp phân tử mà phải trải qua thời gian nhấtđịnh Thời gian này càng dài nếu nhiệt độ thấp ở một số polymer như cao su sự biếndạng thuận nghịch gấp hàng nghìn lần so với hợp chất thấp phân tử
2.5 Cấu trúc và liên kết trong vật liệu polymer.
2.5.1 cấu trúc [3]
Polymer là những phân tử mạch lớn, cấu tạo từ nhiều nhóm hoá học có thành phầngiống nhau hoặc khác nhau Các nhóm hoá học này được gọi là mắt xích Các mắtxích sắp xếp trong mạch theo một trình tự đều đặn hay không đều đặn, có thể phânnhánh hay có cấu tạo mạng lưới và cấu tạo không gian bất kỳ Phân tử mạch dài có
Trang 10rối Sỡ dĩ có hiện tượng này là do chuyển động quay nội tại của phân tử do mạch quádài và do độ có cực quyết định độ mềm của mạch
Hình dạng phân tử Polymer Hình 1: Một số hình ảnh khác về phân tử Polymer Hình 2:Một số hình ảnh khác về phân tử Polymer
2.5.2 Liên kết trong vật liệu Polymer.
2.5.2.1 Phân tử hydrocacbon.[5]
+ + Metan CH4
H-C : góp chung 1e => Liên kết cộng hóa trị (Liên kết đơn)
• Liên kết nguyên tử C:
• 1S +3P→ SP3: 4
Trang 13P : không lai hóa
+ Liên kết C-C:
1 SP2 + 1 SP2 → Liên kết σ
Trang 15
2 P : không lai hóa
Trang 162.5.2.2 Nhận xét: [5]
- Liên kết nguyên tử : Cộng hóa trị
- Liên kết bội (Liên kết 2, 3) : liên kết π : không bền
Tác dụng T, chất xúc tác → Bẻ liên kết :
Liên kết 3 → Liên kết 2 → Liên kết đơn
+ Liên kết đơn (hay liên kết σ ) do một cặp electron chung tạo nên và được biểu diễn bằng một gạch nối giữa hai nguyên tử
+ Liên kết đôi do 2 cặp electron chung giữa hai nguyên tử tạo nên Liên kết đôi gồm một liên kết σ và một liên kết π
+ Liên kết ba do 3 cặp electron chung giữa 2 nguyên tử tạo nên Liên kết ba gồm một liên kết σ và 2 liên kết π Liên kết ba được biểu diễn bằng ba gạch nối song song giữa hai nguyên tử
- Liên kết bội (Liên kết 2, 3) : không no
Vì nguyên tử cacbon chưa được liên kết tối đa với 4 nguyên tử khác
Trang 17Metan CH4 Etan C2H6 Propan C3H8
• Hiện tượng đồng phân: Thành phần giống nhau Sắp xếp ng.tử khác nhau.
Chương 3 TÍNH CHẤT CƠ BẢN CỦA HƠP CHẤT HỮU CƠ - POLYME.
3.1 Cơ tính của vật liệu hữu cơ [1]
Tính chất cơ học của vật liệu polymer cũng được đặc trưng bởi một vài thông sốvẫn dùng cho vật liệu kim loại như giới hạn đàn hồi, môdun đàn hồi, giới hạn bền kéo,
độ dai va đập và độ bền mỏi v.v Ða số tính chất cơ lý của polyme rất nhạy với tốc độbiến dạng, nhiệt độ, bản chất hóa học của môi trường như sự có mặt
của ôxy, nước, dung môi hữu cơ v.v
Trong các polymer tinh thể, kích thước và hình dáng tinh thể phụ thuộc vào điềukiện kết tinh cụ thể, còn tính chất cơ học được quyết định bởi cấu trúc polymer thuđược
3.1.1 Giới hạn đàn hồi, môdun đàn hồi, giới hạn bền kéo [1]
Trang 18Vật liệu polymer có ba dạng đặc trưng khi biến dạng dưới tác dụng của lực nhưtrình bày trong hình vẽ 10.1
Hình vẽ 10.1 Ðường cong biến dạng của vật liệu polymer giòn (đường A) và dẻo (đường B) và đàn hồi cao (Ðường C)
Ðường A là đường cong biến dạng của polymer giòn, nó bị đứt ngay khi có biếndạng đàn hồi Ðường B với polymer dẻo, biến dạng tương tự như của đa số vật liệukim loại, nghĩa là đầu tiên là biến dạng đàn hồi, tiếp theo là chảy và sau đó là biếndạng dẻo rồi phá hủy Ðường C là biến dạng hoàn toàn đàn hồi (hay biến dạng hồiphục ở ứng suất thấp) của polymer có độ đàn hồi cao như của cao su và chúng có tênchung là elastomer
Mođun đàn hồi rất khác nhau ở vật liệu polymer Chẳng hạn các polymer đàn hồicao có thể rất nhỏ chỉ bằng 7 MPa nhưng polymer rất cứng có thể là 4.103 MPa.Modun đàn hồi của vật liệu kim loại lớn hơn nhiều và dao động trong khoảng từ48.103 đến 410.103 MPa
Giới hạn bền kéo của polymer vào khoảng 10 MPa, còn của các hợp kim có thểđến 4.100 MPa nên vật liệu kim loại ít khi giãn dài hơn 100%, trong khi đó cácpolyme đàn hồi cao có thể giãn dài tới 1.000%
Trang 19Ngoài ra, tính chất cơ học của polyme nhạy hơn rất nhiều so với vật liệu kim loại với
sự thay đổi nhiệt độ, ngay cả ở nhiệt độ phòng
Hình 10.2 trình bày sự biến dạng của polymetylmetacrylat (plexiglass – thủy tinh hữucơ) ở một số nhiệt độ trong khoảng từ 4 – 600C
Hình 10.2 Ảnh hưởng của nhiệt độ đến đặc điểm biến dạng của polymetylmetacylat Qua hình vẽ ta thấy tăng nhiệt độ sẽ làm giảm modun đàn hồi và giới hạn kéo nhưng làm tăng độ dẻo và ở 40C vật liệu hoàn toàn giòn, còn ở nhiệt độ 50 – 600C vật liệu có thể biến dạng đàn hồi
Ảnh hưởng của tốc độ biến dạng đến tính chất cơ học cũng rất quan trọng Nhìnchung giảm tốc độ biến dạng cũng có ảnh hưởng tương tự như tăng nhiệt độ, có nghĩa
là vật liệu trở nên mềm dẻo hơn
3.1.2 Ðộ dai va đập [1]
Polyme có thể bị phá hủy dẻo hoặc giòn trong điều kiện tác dụng của lực va đậpphụ thuộc vào nhiệt độ, kích thước mẫu, tốc độ biến dạng và cách tác dụng lựcpolyme tinh thể và vô định hình giòn ở nhiệt độ thấp và cả hai có độ dai va đập tươngđối thấp, chúng có sự chuyển tiếp từ dẻo sang giòn ở khoảng nhiệt độ tương đối hẹp.Tuy nhiên, độ dai va đập giảm dần ở nhiệt độ cao hơn vì polyme bắt đầu mềm Thôngthường, độ dai va đập cao ở nhiệt độ phòng và nhiệt độ chuyển tiếp dẻo – giòn thấphơn nhiệt độ phòng
Trang 203.1.3 Ðộ bền mỏi [1]
Polyme có thể bị phá hủy do mỏi khi chịu tác dụng theo chu kỳ Tương tự như vậtliệu kim loại.Mỏi xảy ra trong polyme ở ứng suất tương đối thấp so với giới hạn bềnkéo và hiện tượng mỏi của cả hai loại vật liệu gần giống nhau và đường biểu diễn cócùng dạng tuy nhiên độ bền và giới hạn mỏi của vật liệu polyme nhỏ hơn so với vậtliệu kim loại nhiều
3.1.4 Ðộ bền xé và độ cứng [1]
Ðộ bền xé là năng lượng cần thiết để xé rách một mẫu có kích thước chuẩn Ðộbền kéo và xé rách có liên quan với nhau Ðộ bền xé rách là một tính chất quan trọngcủa một số loại chất dẻo, nhất là những loại dùng ở dạng màng mỏng như bao bì
Ðộ cứng của polyme nói lên khả năng chống cọ xước, xuyên thủng của chúng.Các phương pháp đo độ cứng của polyme đều dựa trên nguyên lý tương tự như dùngcho vật liệu kim loại Các tính chất này đôi khi có ảnh hưởng rất lớn đến việc lựa chọnpolyme trong một số ứng dụng đặc biệt
3.1.5 Ðộ bền phá hủy vật liệu polyme [1]
Ðộ bền phá hủy của vật liệu polyme tương đối thấp so với vật liệu kim loại vàgốm Nhìn chung sự phá hủy của polyme nhiệt rắn là giòn Trong quá trình phá hủyhình thành các vết nứt ở những nơi tập trung ứng suất
Polyme nhiệt dẻo có thể bị phá hủy dẻo hoặc giòn và một số lớn của loại polymenày có khả năng chuyển từ dạng dẻo sang dạng giòn Các yếu tố làm thuận lợi cho quátrình phá hủy giòn là nhiệt độ thấp, tốc độ biến dạng lớn, các vết nứt có sẵn và chiềudày của mẫu lớn
Các loại nhựa nhiệt dẻo giống thủy tinh, chúng giòn ở nhiệt độ tương đối thấp, khinhiệt độ tăng, chúng trở nên dẻo ở nhiệt độ gần với nhiệt độ thủy tinh hóa và có biếndạng dẻo trước khi bị phá hủy Ở 40C chất dẻo polymetylmetacrylat PMMA hoàn toàngiòn, còn ở nhiệt độ từ 600C trở lên chúng lại trở nên rất dẻo Có một hiện tượng kháctham gia vào quá trình phá hủy của các polyme nhiệt dẻo đó là sự rạn nứt giống như
Trang 21trong thủy tinh Các vết nứt tế vi được hình thành ở những vùng chịu ứng suất cao, nơi
có nhưng tạp chất và các vết xước Hiện tượng này xảy ra theo chiều vuông góc vớilực tác dụng Ðồng thời với việc rạn nứt, có những vùng chảy cục bộ đưa đến việchình thành các mạch định hướng và những lỗ nhỏ, chiều dày của các vết nứt này chỉkhoảng 5 µm hoặc nhỏ hơn
Khác với những vết nứt vĩ mô, vết nứt tế vi cũng vẫn có thể chịu lực Đương nhiênlực tác dụng phải nhỏ hơn giá trị khi vật liệu chưa rạn nứt Nếu lực tác dụng đủ lớn,các vết nứt lớn sẽ hình thành từ các vết nứt tế vi do cấu trúc bị phá hủy và các lỗ rỗphát triển Dưới tác dụng tiếp của lực, vật liệu sẽ bị phá hủy dọc theo các vế nứt này
3.2 Lý tính của vật liệu hữu cơ.
3.2.1 Khối lượng riêng [1]
Polyme có khối lượng riêng không cao lắm và đây chính là một lợi thế và là mộttrong những yếu tố làm cho loại vật liệu này được ứng dụng rộng rãi khi mà các kỹ sưthiết kế cần những chi tiết nhẹ hoặc những chi tiết không cần độ bền cơ học cao lắm.Khối lượng riêng của polyme nhỏ là do các nguyên tử trong mạch chính (chủ yếu làcác bon và hydrô) có khối lượng nguyên tử nhỏ
Giới hạn bền riêng (tỉ lệ giữa giới hạn bền kéo và khối lượng riêng) của một sốpolyme cao hơn so với giới hạn bền riêng của một số vật liệu kim loại
3.2.2 Tính chất nhiệt [1]
Polyme có hệ số giãn nở nhiệt cao hơn vật liệu kim loại hoặc các vật lịêu có liênkết ion do liên kết giữa các mạch trong polyme thuộc loại có cường độ yếu Sự khácnhau lớn về hệ số giãn nở nhiệt của polyme và vật liệu kim loại là một thông số quantrọng cần xét đến trong những thiết kế có dùng đến cả hai loại vật liệu này Thí dụ, cácchi tiết chất dẻo lắp ghép trên trục kim loại khi nhiệt độ nâng cao có thể làm giảm liênkết giữa polyme và vật liệu kim loại và có thể dẫn đến những vết nứt trên bề mặt vậtliệu polyme
Trang 22Ðộ dẫn nhiệt của polyme cũng tương đối thấp Ðặc điểm này cho phép ứng dụngpolyme như: chất cách điện, nhất là dưới dạng bọt, mút Các bọt polyuretan,polystyren, PVC, v.v có độ dẫn nhiệt rất thấp chỉ khoảng 0,035W/m0C.
3.2.3 Tính chất điện [1]
Polyme có đện trở rất cao khoảng từ 1015 – 1018 Ωcm do trong polyme thôngthường không có những phần tử tích điện vì thế polyme là những chất các điện tuyệtvời Do có điện thế xuyên thủng cao (150 – 300 kV/cm) và dễ gia công nên polymeđược dùng nhiều để bọc dây điện, cáp và các dụng cụ điện như công tắc hộp điện v.v Người ta cũng dùng polyetylen thật tinh khiết để bọc dây cáp điện viễn thông dướinước cho đến tần số 30 MHz hay dùng màng polypropylen định hướng với chiều dàykhoảng vài micromet để thay thế giấy trong các tụ điện v.v
Những năm gần đây người ta đã hoàn thiện phương pháp sản xuất polyme dẫnđiện để làm điện châm (electret) Những chất dẫn điện này là những chất cách điện đãđược tích điện (charge) vĩnh cửu, thường làm từ nylon hay polypropylen bằng cáchnâng tới nhiệt độ cao hơn nhiệt độ thủy tinh hóa rồi đưa vào điện trường mạnh mộtchiều hoặc phóng điện trong môi trường ion hóa Các châm điện này chủ yếu dùng đểsản xuất microphon, thực tế là microphon tụ điện Vì đã được tích điện vĩnh cửu nênkhông dùng nguồn ở ngoài
3.2.4 Tính chất quang [1]
Một số polyme có tính chất quang rất thú vị Thí dụ Polymetylmetacrylat
(PMMA) là polyme nhiệt dẻo trong suốt điển hình dùng để làm kính không vỡ có hệ
số truyền ánh sánh trông thấy lên tới 50% cho chiều dày 3m
Các polycacbonat có hệ số truyền ánh sáng nhỏ hơn đối với ánh sáng trông thấynhưng không nhạy cảm với những vết xước do đó được dùng để làm thấu kính chocác máy quang học như ống nhòm, máy ảnh, hay làm mũ bảo hộ lao động, kính bảohiểm, đèn ô tô, v.v
Trang 233.2.5 Tính bất đẳng hướng [3]
Khi tác dụng ngoại lực lên mẫu theo hai hướng khác nhau, lực tác dụng theochiều dọc cần phải lớn thì mẫu mới bị biến dạng hoặc bị đứt Trong khi đó hướng lựctác dụng ngang nhỏ nhưng mẫu đã bị biến dạng (hoặc bị đứt) Hiện tượng không đồngnhất về tính chất của polymer gọi là tính bất đẳng hướng
Sở dĩ có tính chất đó là do các phân tử định hướng, sắp xếp theo chiều của ngoạilực tác dụng Muốn làm biến dạng theo chiều dọc các phân từ cần phải tác dụng lựcrất lớn tác động lên mối nối hoá học và gốc hoá trị Như vậy có nghĩa là độ bền theochiều dọc phân tử khá lớn
Muốn làm biến dạng theo chiều ngang các phân tử chỉ cần dùng một lực thắngđược lực tác dụng tương hỗ giữa các phân tử Năng lượng liên kết này bé hơn rấtnhiều so với năng lượng liên kết của các mối nối hoá học, do vậy độ bền cũng kémhơn Hiện tượng bất đẳng hướng có thể thấy rõ nhất ở tính chất của sợi
3.2.6 Tính có cực của polymer [3]
Những polymer mà phân tử có các mối nối có cực không đối xứng với nhau, lànhững polymer có cực ( lưỡng cực) Các phân tử không có mối nối có cực hoặc cónhững sắp xếp đối xứng và cân bằng với nhau gọi là các polyme không cực
Mối nối giữa các nguyên tử là có cực khi sự phân bố mật độ các đám mây điện tử
do mối nối tạo ra không đối xứng Ví dụ trong phân tử HF, mật độ đám mây điện tử ởnguyên tử F lớn hơn nguyên tử H
Mức độ có cực được đánh giá bằng đại lượng mômen lưỡng cực (μo) Mômenlưỡng cực bằng tích số đại lượng điện tích q và khoảng cách giữa các điện tích :
μo = q.l Khoảng cách giữa các điện tích càng lớn, thì momen lưỡng cực càng lớn và phân
tử càng có cực Sự dịch chuyển của điện tử từ không thể vượt khỏi kích thước phân tử
và vào khoảng 10-8cm
Trang 24C C
H
H H
Tuy nhiên, sự có mặt các nhóm có cực trong phân tử không phải luôn luôn thể hiệnđược mức độ có cực của phân tử Nếu các mối nối có cực trong phân tử sắp xếp đốixứng thì điện trường của chúng bù trừ lẫn nhau, nên mômen lưỡng cực của phân tửbằng 0 Như thế mức độ có cực của polymer có thể xác định được theo độ có cực củanhóm có trong thành phần polymer, nhưng phải tính đến cách sắp xếp của các nhómnày torng không gian có đối xứng hay không và phải tính đến mật độ phân bố củachúng dọc theo mạch
3.2.7 Hình thái cấu tạo và hình thái sắp xếp [3]
Hình thái cấu tạo: trong một mạch polymer dài có thể có các hình thái cấu tạokhác nhau Ví dụ như polyisopren có hai hình thái cấu tạo bền vững:
Cấu tạo trans – guttapers
Hình 1.1 : cấu tạo trans-guttapersa Hình 1.2 : cấu tạo cis-cao su thiên nhiên
Trang 25H CH3 CH3 H CH3 H H CH3Cấu tạo loại syn diotactic có dạng sau (dạng đối xứng) :
Hình 1.4 : Cấu tạo Syndiotactic
Muốn biến đổi từ trạng thái trans sang trạng thái cis hoặc từ trạng thái isotacticsang trạng thái sindiotactic không thể bằng cách quay nội tại trong phân tử, vì trongcấu tạo của hai polyme này đều có gốc R tương đối lớn, chúng sẽ làm cản trở sự quaycủa phân tử
Muốn thắng sức cản này, cần phải cung cấp một năng lượng rất lớn Do đó haidạng hình thái cấu tạo trên không thể biến đổi lẫn nhau được
Như vậy : hình thái cấu tạo là sự sắp xếp các nguyên tử trong không gian theo những
vị trí cố định ứng với cấu tạo hoá học xác định
Hình thái sắp xếp : là sự thay đổi vị trí các nguyên tử trong không gian và nănglượng của phân tử do chuyển động nhiệt làm xuất hiện sự quay nội tại trong phân tử.Trong trường hợp này không làm đứt các liên kết hoá học
Tóm lại : hình thái cấu tạo của polymer là hình thái bền vững, không thể biến đổilẫn nhau được Còn hình thái sắp xếp là do chuyển động nhiệt làm cho các nhómnguyên tử hoặc mắt xích trong phân tử luôn luôn thay đổi vị trí trong không gian
3.2.8 Tính mềm dẻo của mạch polymer [3]
Các tính chất vật lý của hợp chất cao phân tử thường phụ thuộc vào cấu tạo hoáhọc của chúng Mối quan hệ giữa tính chất vật lý và cấu tạo hoá học của polyme rấtphức tạp Muốn hiểu được quan hệ này, trước tiên chúng ta cần xét đến độ mềm dẻocủa mạch cao phân tử
Trang 26Nguyên nhân chính làm cho mạch polyme mềm dẻo là từ sự quay nội tại của cácphần tử riêng lẻ trong phân tử Ngoài ra còn do kích thước của mạch polyme khôngcân đối _ nghĩa là chiều dài của mạch rất lớn so với chiều ngang.
Sự quay nội tại trong phân tử là hiện tượng quay của một phần tử tương ứng với phần
Hình 1.5 : hiện tượng quay nội tại của phân tử polyme Trong mạch phân tủ polyme, các góc hoá trị là đại lượng hoàn toàn xác định, khicác mắt xích quay thì góc hoá trị có thể thay đổi nhưng không đáng kể Như thế vị trícủa mắt xích sau phụ thuộc vào mắt xích trước Như vậy thực tế polyme không thểquay hoàn toàn tự do, như thế mạch phân tử ít thay đổi hình thái sắp xếp hơn, nhưngvẫn có khả năng uốn khúc
Nhưng trong thực tế, polymer là một hệ thống gồm nhiều đại phân tử, trong đó sựquay nội tại của phân tử bị cản trở do lực tác dụng tương hỗ giữa các nguyên tử không
có liên kết hoá học với nhau Nghĩa là có thể do lực tác dụng giữa các nguyên tử trongcùng một mạch (lực nội phân tử), và giữa các nguyên tử của các mạch khác nhaunhưng nằm cạnh nhau (lực tác dụng giữa các phân tử)
Trang 27Lực tác dụng giữa các phân tử trong polyme có thể là lực liên kết hydrô, lựcVanderwal (tĩnh điện), lực phân tán, lực định hướng, lực biến dạng Tuy nhiên, ở đâychúng ta chỉ quan tấm đến lực tương hỗ nội phân tử.
+ Tác dụng tương hỗ ở khoảng cách gần : là lực tác dụng tương hỗ giữa các nguyên
tử hay nhóm nguyên tử gần nhau (giữa các nguyên tử giữa các mắt xích)
+ Tác dụng tương hỗ ở khoảng cách xa : là lực tác dụng tương hỗ giữa các nguyên
tử và nhóm nguyên tử của các mắt xích ở cách xa nhau Lực này xuất hiện trongtrường hợp mạch polyme cong hướng đến các vị trí gần nhau, và như thế giữa cácmắt xích xuất hiện lực kéo hoặc lực đẩy
Do đó tác dụng tương hỗ ở khoảng gần gây cản trở quay tự do
Trong quá trình quay của một phần tử tương ứng với phần tủ khác trong mạch,lực nội phân tử sẽ làm thay đổi thế năng của mạch polyme
Nếu một vị trí của mắt xích có thế năng U1 do chuyển động nhiệt đến vị trí cóthế năng U2 thì năng lượng chuyển dịch vị trí này đến vị trí khác là ∆U
Và ∆U quyết định tính mềm dẻo của mạch polyme và điều kiện ở cân bằng nhiệtđộng nên gọi là độ mềm nhiệt động
Tuy nhiên ngoài khả năng uốn khúc, còn có vận tốc chuyển dịch từ vị trí này tới vịtrí khác Và vận tốc biến đổi hình thái sắp xếp phụ thuộc vào tỉ lệ thềm thế năng quaynội tại U0 và năng lượng của ngoại lực Do đó, U0 còn được gọi là độ mềm động học.Hai độ mềm dẻo nhiệt động và động học có thể không trùng nhau khi độ mềm nhiệtđộng học lớn, vận tốc quay của các mắt xích có thễ bé (mạch vẫn có thể cứng)
Sự quay và sự chuyển dịch của các mắt xích từ một vị trí này tới một vị trí khác chỉxảy ra khi có năng lượng dự trữ cần thiết Điều đó có nghĩa không phải các mắt xích
có thể chiếm bất kỳ một vị trí nào trong không gian, mà chỉ có một số vị trí cho phép
do có mặt lực tác dụng tương hỗ, tuy nhiên nếu đại phân tử không có năng lượng dựtrữ cần thiết thì các mắt xích không thể quay, nhưng chúng có thể chuyển động nhiệtđặc trưng (các dao động xung quanh các vị trí có năng lượng cực tiểu)
Dao động này cũng tạo cho polyme mềm dẻo, dao động càng lớn mạch càng mềm
Trang 283.3 Khái niệm hiện đại về cấu trúc ngoại vi phân tử polymer [3]
Như chúng ta đã biết, tính chất các hợp chất thấp phân tử ở trạng thái ngưng tụkhông những chỉ phụ thuộc vào thành phần và cấu tạo, mà còn phụ thuộc vào sự sắpxếp tương hỗ giữa chúng với nhau, có nghĩa là cấu trúc của vật thể Điển hình nhất làhiện tượng chuyển pha (nóng chảy, kết tinh hoặc chuyển từ một dạng tinh thể này vềdạng khác ), khi đó hàng loạt các tính chất lý học thay đổi do sự biến đổi cấu trúc
Ở các chất lỏng, các phân tử luôn sắp xếp theo thứ tự gần và khi kết tinh xuất hiệnthứ tự xa Trong nhiều năm, việc nghiên cứu trật tự sắp xếp của các đại phân tử đã giảithích được khả năng tổng hợp polyme ở trạng thái tinh thể hoặc vô định hình vànghiên cứu dạng mạng lưới tinh thể
Cấu trúc của polyme theo thuyết « cấu tạo mixel » , thì mỗi mixel là một tập hợpcác đại phân tử mạch cứng dưới dạng bó Nhưng thuyết này không thể giải thích đượccác tính chất của polyme và hoàn toàn không thể giải thích được quá trình hoà tan củapolyme
Sự phát triển của những giả thuyết về độ mềm dẽo của mạch polyme cũng nhưnhững tài liệu thực nghiệm về cấu trúc của chúng đưa đến việc tạo nên giả thuyết về
sự sắp xếp tương hỗ trong cấu trúc của polyme Chẳng hạn người ta coi cao su như làmột tập hợp các mạch rất dài và cuộn rối lại với nhau Dưới ảnh hưởng nhiệt, chúngluôn luôn thay đổi hình dạng
Ngoài ra còn có giả thuyết khác đưa ra mô hình mẫu polyme tinh thể, trong đócùng tồn tại các vùng tinh thể và vô định hình và một mạch phân tử có thể đi qua cácvùng tinh thể và vô định hình Theo mô hình này, ở các vùng vô định hình các mạchphân tử có thể nằm cuộn rối lại với nhau
Ngày nay, những kết quả nghiên cứu bằng kính hiển vi điện tử, người ta đưa ranhững lí thuyết mới – lý thuyết về cấu trúc ngoại vi phân tử polyme : là cấu trúc bất
kỳ, được tạo nên do sự sắp xếp khác nhau của các đại phân tử, hay nói một cách khác
là polyme được đặc trưng bằng nhiều loại cấu trúc ngoại vi phân tử ở trạng thái tinhthể và bởi khả năng ổn định trình tự sắp xếp ngay từ trong trạng thái vô định hình
Trang 293.3.1 C u trúc ngo i vi phân t c a polyme vô nh hình ấ ạ ử ủ đị [3]
Nếu như các đại phân tử đủ mềm dẻo, thì chúng sẽ cuộn lại thành những hạt hìnhcầu và đượi gọi là cấu trúc dạng cầu Sự sắp xếp tương hỗ các phần của đại mạch phân
tử bên trong cấu trúc này không theo thứ tự nào cả Và nếu như một polyme có cấudạng hình cầu thì nó nằm ở trạng thái vô định hình
Trong những dung dịch loãng, phần lớn các đại phân tử có dạng hình cầu, cho nênphương pháp chung để đưa polyme về cấu trúc có dạng hình cầu là làm bay hơi dungmôi khỏi dung dịch ở nhiệt độ tương đối thấp
Có sự hình thành hình cầu là do nội lực phân tử lớn hơn nhiều so với lực tác dụngtương hỗ giữa các phân tử Nhưng để chuyển từ dạng thẳng về dạng cầu, mạch phân
tử cần có độ mềm dẻo lớn hơn để có thể cuộn tròn lại Lực tác dụng tương hỗ giữacác nhóm nguyên tử trong mạch càng lớn thì mạch càng có khả năng chuyển vào dạngcầu Cho nên đôi khi những mạch phân tử rất cứng nhưng có nội lực phân tử lớn nênvẫn có thể ở dạng cầu Trong khi đó những đại phân tử không cực, mạch mềm vẫn cócấu trúc dạng thẳng
Dung dịch các polyme ở dạng cầu, có độ nhớt thấp hơn và phù hợp với định luậtEinstein và nó cũng giống như những dung dịch keo bình thường khác Ở trạng tháithuỷ tinh chúng không có biến dạng mềm cao nên bắt buộc giòn Độ bền của chúngphụ thuộc vào giới hạn phân chia bề mặt giữa các hạt hình cầu với nhau Nếu như kết
bó chặt chẽ thì polyme trong suốt và có độ bền cao hơn Trong trường hợp ngược lạichúng sẽ đục và có độ bền giảm đi Mạch phân tử có dạng cầu sẽ tạo thuận lợi trongquá trình hoà tan polyme
Ngoài ra những polyme mạch cứng thì đại phân tử không thể cuộn tròn lại mà nó ởdạng thẳng ( trạng thái bất đối xứng) hay còn gọi là dưới dạng bó Đặc điểm của dạng
bó là là chiều dài của nó lớn hơn rất nhiều so với chiều dài của từng mạch riêng biệt.Nếu như polyme ở trạng thái mềm cao : Đối với những mạch đại phân tử rất mềmdẻo và linh động thì các hạt hình cầu có thể liên kết lại với nhau thành hạt có kíchthước lớn hơn Đối với những mạch không cứng lắm, hoặc nếu lực tác dụng nội phân
Trang 30trạng thái rắn Như vậy thấy rằng điều kiện để xuất hiện cấu trúc dạng cầu có thể domạch đại phân tử riêng biệt cuộn tròn lại hoặc có thể được tạo thành trực tiếp trongquá trình trùng hợp.
Qua đây, ta thấy rằng ở trạng thái vô định hình, các phân tử polyme không phải lúcnào cũng ở trạng thái cuộn rối, hoặc sắp xếp không theo một trật tự nào, trái lại chúng
có thể sắp sếp theo những thứ tự nhất định và đó chính là điều kiện cơ bản đầu tiên đểpolyme có thể kết tinh
3.3.2 Cấu trúc ngoại vi phân tử của polyme tinh thể [3]
Chúng ta đã biết rằng, những đơn vị cấu trúc thẳng có nhiều khả năng để phát triểnthành dạng cấu trúc có mức độ thứ tự cao hơn Vì vậy, chúng ta đặc biệt chú ý đến cấutrúc ngoại vi phân tử ở dạng bó Ở trạng thái vô định hình, các cấu trúc dạng bó cóhình dạng cân đối và trong một số trướng hợp có khả năng tập hợp lại và tạo thành cácfibril hoặc zendrit có kích thước lớn hơn Như vậy trong quá trình kết tinh polyme sẽhình thành nên nhiều dạng cấu trúc ngoại vi phân tử phức tạp
Trong cấu trúc dạng bó các đại phân tử sắp xếp song song và nối tiếp.Nếu cấu trúcdạng bó từ những mạch phân tử không điều hoà, thì đại phân tử bị uốn cong lại thànhhình dạng có nhiều góc cạnh và khi đó không thể tham gia vào quá trình kết tinh được Cấu trúc dạng bó khi tham gia vào quá trình kết tinh có giới hạn phân chia và đựơcđặc trưng bằng sức căng bề mặt Khi đó nó trở thành pha mới pha tinh thể Đối vớinhững cấu trúc như vậy ứng suất nội tại sẽ nhỏ, nhưng những cấu trúc dài và mỏng cónăng lượng bề mặt dư, do đó chúng có khả năng gấp lại dưới dạng băng gấp và khi đó
bề mặt không lớn
Trang 31Nó không chỉ dừng lại ở dạng băng gấp mà còn có thể sắp xếp lại để tạo thành cấutạo dưới dạng « tấm » nhằm giảm sức căng bề mặt.
Trang 32Chương 4 SỬ DỤNG VẬT LIỆU HƯU CƠ – POLYME.
4.1 CHẤT DẺO.
4.1.1 Khái niệm về chất dẻo [1]
Chất dẻo là những vật liệu có tính dẻo Tính dẻo của vật liệu là tính bị biến dạng khi chịu tác dụng của nhiệt độ, của áp lực bên trong và vẫn giữ nguyên được sự biến dạng khi thôi tác dụng
4.1.2 Ðặc điểm và phân lọai chất dẻo [1]
4.1.2.1 Đặc điểm.
Chất dẻo: là một trong những sản phẩm quan trọng và có ứng dụng rộng rãi nhất
của vật liệu polyme được sử dụng lớn cả về số lượng lẫn sản lượng trong thực tế.Theo định nghĩa chất dẻo là một vật liệu có thể biến dạng mà không bị phá hủy và cóthể định hình với áp lực thấp nhất hoặc có thể đúc Tuy nhiên có thể hiểu một cáchđơn giản rằng chất dẻo là sản phẩm thu được bằng cách trộn polyme với các chất phụ(hay còn được gọi là chất độn), chất hóa dẻo và chất tạo màu v.v
Chất độn: là chất được cho vào chủ yếu nhằm giảm giá thành sản phẩm vì chúng
thường là rẻ Các chất độn hay dùng là mùn cưa, đật sét, bột nhẹ v.v
Chất hóa dẻo: là những chất cho thêm vào nhằm làm tăng tính dẻo, làm giảm độ
cứng của polyme Các chất hóa dẻo thường dùng ở trạng thái lỏng Thí dụ chất hóadẻo thường dùng cho polyme ở nhiệt độ thường là nhựa PVC, nhựa epoxy, các loạieste plytalat v.v
Chất nhuộm màu: là tạo cho chất dẻo có màu sắc nhất định Chúng thường là các
loại thuốc nhuộm hoặc bột màu Chất nhuộm thường hoà tan và trở thành một phầntrong cấu trúc của polyme Chất bột màu thường ở dạng bột và không tan, chỉ nằmxen kẽ trong cấu trúc của polyme thí dụ như bột TiO2, ZnO tạo mầu trắng, còn CdStạo mầu vàng, v.v
Chất dẻo được sử dụng khá rộng rãi và ngày càng chiếm vị trí quan trọng trongnền kinh tế quốc dân vì chúng có những tính chất quý báu mà các vật liệu khác không
Trang 334.1.2.2 phân loại chất dẻo: gồm có hai loại là chất dẻo nhiệt dẻo và chất dẻo nhiệt rắn.
- Nhựa nhiệt dẻo : Là loại nhựa khi nung nóng đến nhiệt độ chảy mềm Tm thì nó chảy mềm ra và khi hạ nhiệt độ thì nó đóng rắn lại Thường tổng hợp bằng phương pháp trùng hợp Các mạch đại phân tử của nhựa nhiệt dẻo liên kết bằng các liên kết yếu (liên kết hydro, vanderwall) Tính chất cơ học không cao khi so sánh với nhựa nhiệt rắn Nhựa nhiệt dẻo có khả năng tái sinh được nhiều lần, ví dụ như : polyetylen (PE), polypropylen (PP), polystyren (PS), poly metyl metacrylat (PMMA), poly
butadien (PB), poly etylen tere phtalat (PET), [1].Sau lần sử dụng I có thể sấy nóng hoặc nấu chảy, rồi tạo hình để tái sử dụng
Cấu trúc : bán tinh thể
Mạch thẳng (chính): Tinh thể - Liên kết cộng hóa trị
Mạch nhánh(phụ): Vô định hình - Liên kết Vandevan
* Bọc dây cáp điện, đường ống : PVC
* Kéo sợi, vải bố lốp ôtô : PET
- Nhựa nhiệt rắn: là hợp chất cao phân tử có khả năng chuyển sang trạng thái
không gian 3 chiều dưới tác dụng của nhiệt độ hoặc phản ứng hóa học và sau đó không nóng chảy hay hòa tan trở lại được nữa, không có khả năng tái sinh Một số loạinhựa nhiệt rắn: ure focmadehyt [UF], nhựa epoxy, phenol focmadehyt [PF], nhựa melamin, poly este không no [1]
Trang 34- Nhựa nhiệt rắn: là hợp chất cao phân tử có khả năng chuyển sang trạng thái
không gian 3 chiều dưới tác dụng của nhiệt độ hoặc phản ứng hóa học và sau đó không nóng chảy hay hòa tan trở lại được nữa, không có khả năng tái sinh Một số loạinhựa nhiệt rắn: ure focmadehyt [UF], nhựa epoxy, phenol focmadehyt [PF], nhựa melamin, poly este không no [1] Sau lần sử dụng I không thể sấy nóng hoặc nấu chảy => không tái sử dụng được
Polyme nhiệt dẻoAcrylic
(polymetylmetacrilat,PMMA)
LucitePlexiglass
Truyền ánh sángBền với thời tiết
Cơ tính: trung bình
Kính, cửa máybayDụng cụ đo, thiết
kếFlocacbon
(PTFE hay TFE)
Teflon TFEHalonTFE
Trơ với môi trường
Hệ số ma sát: nhỏTvl = 260oC
Chất bọc chống ăn
mònVan, đường ốngMàng chống dínhChi tiết điện tử
Trang 35Tvl -cao
Polyamit
(PA)
NylonZytelPlaskon
Cơ tính: tốt
Hệ số ma sát : nhỏHút: nước, chấtlỏng
Ổ trượt, bánh răngBàn chải, tay cầmBọc: dây, cáp điện
Polyme nhiệt dẻoPolycacbonat
(PC)
MerlonLexan
Kich thước: ổn địnhTrong suốt
Cơ tính: ak-tốtHóa tính: t.bình
Bảo hộ lđ: mặt nạ,
kínhChụp đènMái che nhà, siêu
thiPolyetylen
(PE)
AlathonPetrotheneHi-fax
Cách điện tốtHóa tính: bền
Cơ tính: mếm dẻo
Chai, lọ, màngb.góiKhay đựng đá, đồ
chơi
Vỏ ắc quyPolypropylen
(PP)
Pro-faxTeniteMoplen
Cách điệnHóa tính: bềnBền với thay đổi T
Chai, lọ đựngdược liệuMàng bao gói
Vỏ TV, valy, túidulịch
Polyme nhiệt dẻo
Trang 36(PS)
StyronLuxtrexRexolite
Cách điệnChịu nhiệtTrong suốtK.thước: ổn định
Làm tường
Vỏ ắcquyBảng điện
Đồ chơi, đồ giađìnhPolyvinyl
clorit(PVC)
PVCPliovicSaran,Tygon
Cứng∀Phụ gia:
chất hóa dẻo
Bọc : dây, cápđiệnỐng dẫnThảm tr.nhà;Băng
gh.âmPolyeste
(PTE)
MylarCelanarDacron
Bền:độ ẩm, axit,chất béo, d môiMềm dẻo, bền xé
Vải sợiMàng lốp xeBăng từ tính
Polyme nhiệt rắn
Epi-rezAraldite
Cách điệnChống ăn mòn
Độ bền , Dínhbám : tốt
Vật liệu đúcSơn bảo vệ; Keo
dánVật liệucomposite
DuriteResinox
K.thước ổn địnhTlv = 150oCTrộn: nhựa, chất
Cách điệnChịu nhiệt tốtB.Sung: sợi giacường
Mặt nạĐ.thuyềncompositeC.tiết ôtô; Ghế;
Trang 37Silicon Nhựa DC Cách điện ; Chịu
nhiệtBền hóa
Chất dẻo lớpCách điện ở T-cao
4.2 Gia Công Polymer.
4.2.1 Phối liệu [5]
Hạt nhựa + Chất phụ gia + Chất gia cường
• Hạt nhựa bao gồm: nhựa PVC, PP, PE, PA, PS,……
Trang 38- Làm chậm quá trình phân hủy (lão hóa)
- Muội than
• Chất tạo màu.
- Tạo màu sắc
- Thuốc nhuộm
- Bột màu vô cơ
→ Mục đích tạo màu sắc đa dạng cho những sản phẩm, phù hợp với thị hiếu người tiêu dùng
- Sợi thủy tinh làm tăng độ bền
- Sợi graphit làm tăng độ bền
- Sợi polyamit thơm (Kelva) làm tăng độ bền
- Mica làm tăng khả năng cách điện, bền hóa, bền nhiệt
- Amian có tác dụng làm phanh, khớp nối, lóp cách nhiệt
- Bột graphit làm tăng khả năng bôi trơn
4.2.2 Các phương pháp gia công.
4.2.2.1 Đúc ép (Compression moulding) [5]
Trang 39Phôi đặt vào khuôn → Đóng khuôn → Nung→ Ép → Mở khuôn: lấy sản phẩm.
4.2.2.2 Đúc trao đổi (Transfer moulding) [5]
Phôi liệu được nung chảy bên ngoài → Phun vào lỗ khuôn
4.2.2.3 Đúc phun (Injection moulding) [5]
Trang 40Phễu: nạp nhựa → Pitong: đẩy nhựa → Buồng nung: nhựa chảy lỏng- nhớt →
Pitong: đẩy nhựa vào khuôn → Đóng rắn → Mở khuôn: lấy sản phẩm
4.2.2.4 Đúc đùn (Extrusion) [5]
Phễu: nạp nhựa → Trục vít: đẩy nhựa → Buồng nung: nhựa chảy lỏng-nhớt Trục vít : đùn nhựa qua lỗ khuôn → Đóng rắn → Mở khuôn: lấy sản phẩm