Giáo trình thuốc thử hữu cơ - Chương 9 potx

CHƯƠNG IX: THUÔC THỬ VỚI CẤU TRÚC S IX.1 DITHIZONE AND NHỮNG THUỐC THỬ TƯƠNG TỰ N N HS C CTCT: C13H12N4S H KLPT: 256,32 N N Danh pháp Dithizone hay gọi 1,5–diphenylthiocarbazone, n,n–diphenyl–C– mercaptoformazane, phenylazothio–formic acid 2–phenylhydrazide Nguồn gốc phương pháp tổng hợp Được dùng thương mại Được tổng hợp phản ứng carbon disulfide phenyldrazine, kèm theo đun nóng cẩn thận để oxy hóa hỗn hợp phản ứng Ứng dụng phân tích Được sử dụng rộng rãi phương pháp chiết trắc quang để xác định kim loại nặng như: Cd, Cu, Hg, Pd Zn có tính chọn lọc độ nhạy cao Tính chất thuốc thử Dạng bột tinh thể màu tím đen có ánh kim, điểm nóng chảy 165oC đến 169oC, thăng hoa 40 đến 123oC (0,02 Torr) Thực tế không tan nước pH nhỏ (5 đến 7,2.10-5g/l), tan hoàn toàn kiềm (pH >7, > 20 g/l) có màu vàng ion dithizoneate (HL-) (λmax = 470 nm, ε = 2,2.104) tan nhiều dung môi hữu khác Độ tan dung môi chọn lọc liệt kê bảng X.1.1 Bảng X.1.1: PHỔ HẤP THU TRONG VÙNG KHẢ KIẾN TRONG NHỮNG DUNG MƠI HỮU CƠ CỦA DITHIZONE Dung mơi Độ tan (g/L,20oC) Ethanol 0,3 Carbon tetrachloride Dioxane nước + dioxane Benzene Chlorobenzene Nitrobenzene λmax (nm) 1st 2nd ε (x103) 1st 2nd R(tỉ số peak) Màu 596 440 27,0 16,6 1,64 Xanh nước biển 0,512 620 450 34,6 20,3 1,70 Xanh 0,349 – 1,24 1,43 – 617 602 622 622 627 1,72 1,98 1,80 1,90 1,91 – – Xanh đậm Xanh – 446 446 453 452 454 31,9 32,4 34,3 34,8 31,9 206 http://www.ebook.edu.vn 19,1 16,4 19,0 18,3 16,7 Chloroform 16,9 605 440 41,4 15,9 2,59 Xanh nước biển Mặc dù dithizone cho diacid (phân ly thiol proton imino proton), khơng có dấu hiệu L2- dung môi nước Trong số giá trị pKa báo cáo giá trị pKa = 4,47±0,25 tốt nhất, đánh giá từ bảng độ tan Hệ số phân bố dithizone hai pha nước pha hữu trình bày đơn giản hóa mơi trường bazơ với [H2L]aq 32) 4-1 1 4-1 1 5-1 3 5-1 1 2 ,96 10 (11,58) 4-1 1 (7 ,94 ) 5, 5-1 1 8-1 1 (11,18) 3 -9 ,5... Pt(IV) Zn 4-8 4-5 ,8 4-1 1 4-8 4-5 ,8 4-1 1 4-1 1 (16, 79) 4-1 1 ~9 (11 ,90 3-6 2-1 4 2 -9 (13,26) 0 -9 ,5 7-1 1 8-1 1 (12,6) ML2 logKsp-16 ,9 (KNO3 0,1M) S 2,5.1 0-6 M 4-1 1 4-8 2 -9 logKsp- 19, 26 (μ=0,3) logKsp-23,1