C S N(CH3)2 N+(CH3)2 C S- N(CH3)2 + M N+(CH3)2 C S N(CH3)2 M/n
Sự hấp thu quang phổ của thuốc thử và phức Hg được mơ tả trong hình 1 (λmax = 457nm; ε = 2,92.104).
Hình 1: Phổ hấp thụ của thuốc thử và phức Hg trong n-propanol hệ nước (30% thể tích n–propanol). (1) thuốc thử, 5.10-3M; (2) Phức Hg(II),5.10-6M, pH = 5,8.
Những phức với Hg(II) và Pb(II) thì quá bền đến nỗi chúng khơng bị phá huỷ bởi EDTA. Do đĩ, EDTA cĩ thể được dùng như một tác nhân che cĩ hiệu quả trong việc xác định Hg và Pb với thuốc thử này.
7. Sự tinh chế và độ tinh khiết của thuốc thử
TMK cĩ thể được tinh chế bằng cách kết tinh trở lại từ ethanol nĩng hoặc tritrating với một lương nhỏ chloroform, sau đĩ lọc và rửa với ethanol lạnh.
Độ tinh khiết của thuốc thử cĩ thể được kiểm tra bằng việc quan sát sắc ký lớp mỏng trong hỗn hợp của alumina và silicagel (1:1) với benzene là chất mang. Mỗi chất tinh khiết sẽ tạo thành một điểm.
8. Ứng dụng trong phân tích
Ứng dụng chính của TMK là trong phương pháp trắc quang xác định Hg và một số ion kim loại nhẹ. Việc đo quang cĩ thể tiến hành ngay trên dung dịch nuớc alcohol hoặc sau khi chiết với alcohol tinh khiết. Những ví dụ này được tổng hợp trong bảng X.7.1. Độ nhạy đối với Hg là thể hiện cao nhất trong các thuốc thử thuỷ ngân, độ nhạy của Sandell là 0,0013 đến 0,0023µg/cm2 (ε = 15,1 đến 8,8.104) với TMK, trong khi chúng là 0,003 đến 0,004µg/cm2 (ε = 6,7 đến 5,0.104) với Dithizone.
TMK cũng được sử dụng như là thuốc thử để nhận ra các ion kim loại, như là Pb (đỏ–đỏ tía; độ lỗng giới hạn 1:107), Hg(II) (xanh–xanh lá; độ lỗng giới hạn, 1:5.106), Ag (đỏ–đỏ tía; độ lỗng giới hạn 1:5.106), Cu(I) (cam–hồng; độ lỗng giới hạn 1:106), Au (xanh–đỏ tía; độ lỗng giới hạn 1:106), và Pt (đỏ–đỏ tía).
Bảng X.7.1: ỨNG DỤNG CỦA THIO–MICHLERS KETONE NHƯ MỘT TÁC NHÂN TRẮC QUANG
Phức
Ion kim loại
Điều kiện Tỉ lệ λmax(nm) ε (x104) Dung mơi chiết Chú ý Ag pH 3,0 – 520 8,85 amOH Iso- chọn lọc thấp Độ hấp thụ Bước sĩng
Au(III) pH 3.0, 50% alcohol, pH 3,0 1 : 2 1 : 2 545 545 – 15,0 nước –
khơng sai số với EDTA Hg(II)
pH 3,2, 20- 60%
alcohol 1 : 3 560 11,7 nước
EDTA được sử dụng như là tác nhân bảo vệ Hg(II)
pH 5,8, 30% n–
propanol 1 : 1 560 15,1 nước
0,007–1,5ppm, độ chọn lọc cao với Hg, Ag,
Au(III), Pb(II), và Sn(II) ảnh hưởng Hg(II) pH 3,2 1 : 3 550 8,8 AmOH Iso– –
Pd(II) pH 3,0 1 : 4 520 21,2 nước –
Pd(II) pH 3,0 1 : 4 520 16,0 AmOH Iso– như là tác nhân bảo vệ EDTA được sử dụng Pd(II) pH 2,8 520 13,0 BuOH n– Ag, Au, Hg, Pt, Rh, Ru, và TI ảnh hưởng