C«NG NGH Ệ CHIẾT XUẤT DÙNG DUNG M«I CO2SIªU T ỚI HẠN Vũ Bình Dương*; Đào Văn Đôn* Chử Văn Mến*; Nguyễn Văn Long* TãM T ẮT Công nghệ chiết xuất siêu tới hạn Supercritical fluild extra
Trang 1C«NG NGH Ệ CHIẾT XUẤT DÙNG DUNG M«I CO2
SIªU T ỚI HẠN
Vũ Bình Dương*; Đào Văn Đôn*
Chử Văn Mến*; Nguyễn Văn Long*
TãM T ẮT
Công nghệ chiết xuất siêu tới hạn (Supercritical fluild extraction - SFE) dùng dung môi CO2 đã được áp dụng thành công để tách chiết các hoạt chất trong tự nhiên, làm nguyên liệu phục vụ công nghiệp dược phẩm, mỹ phẩm, thực phẩm So với các phương pháp chiết xuất truyền thống, SFE có nhiều ưu điểm vượt trội như: độ tinh khiết cao, không tồn dư các dung môi hóa chất độc hại trong sản phẩm, hoạt chất ít bị phân hủy, giá thành thấp, thân thiện với môi trường và sức khỏe con người Với những tiêu chí quan trọng này, SEF đang là công nghệ được nghiên cứu, ứng dụng trong sản xuất các sản phẩm thuốc, mỹ phẩm và thực phẩm có nguồn gốc tự nhiên
* Từ khoá: Dung m«i CO2; C«ng nghÖ chiÕt xuÊt
EXTRACTION TECHNOLOGY USING SUPERCRITICAL
CARBON DIOXIDE SOLVENT
SUMMARY
Supercritical fluid extraction (SFE) technology using carbon dioxide has successfully applied in the extraction of natural bioactive substances as raw materials for pharmaceutical, cosmetic and food industry Compare with conventional extraction methods, SFE is superior such as high purity, no toxic solvent residue, no degradation of target compounds, low price, human health and environmental friendly… With these important advantages, SFE technology is being researched, applied in the manufacturing of natural medicinal, cosmetic and food products
* Key words: Carbon dioxide; Extraction technology
ĐẶT VÊN ĐÒ
Công nghệ chiết xuất siêu tới hạn (Supercritical fluild extraction - SFE) dùng dung môi
CO2 đã được áp dụng thành công
để tách chiết các hoạt chất trong tự nhiên, làm nguyên liệu phục vụ công nghiệp dược phẩm, mỹ phẩm, thực phẩm So với các phương pháp chiết xuất truyền thống, SFE có nhiều ưu điểm vượt trội như: độ tinh khiết cao, không tồn dư các dung môi hóa chất độc hại trong sản phẩm, hoạt chất ít bị phân hủy, giá thành thấp, thân thiện với môi
* Häc viÖn Qu©n y
Ph¶n biÖn khoa häc: PGS TS NguyÔn V¨n MInh
trường và sức khỏe con người Với những tiêu chí quan trọng này, SEF đang là công nghệ được nghiên cứu, ứng dụng trong sản xuất các sản phẩm thuốc, mỹ phẩm và thực phẩm có nguồn gốc tự nhiên
C«NG NGH Ệ CHIÕT XUÊT SỬ DỤNG DUNG M«i CO 2 SIªU T ỚI HẠN
1 Khái niệm chiết xuất siêu tới hạn (SFE)
Trang 2Là quá trình phân tách một hay một số chất từ hỗn hợp (dược liệu, nguyên liệu) sử dụng chất lỏng CO2 siêu tới hạn làm dung môi Khi ở trạng thái này, CO2 có đặc tính về độ tan tương tự như một chất lỏng, đồng thời có khả năng khuếch tán và độ nhớt gần với chất khí, nhờ vậy chúng có khả năng khuếch tán và hòa tan nhanh các hoạt chất trong dược liệu [1] Gore (1891) là người đầu tiên phát hiện ra khả năng hòa tan tốt của naphtalen và camphor trong CO2 lỏng Sau đó, Andrews (1875) nghiên cứu về đặc tính của CO2 ở trạng thái siêu tới hạn Tuy nhiên, tới đầu những năm 1970 công nghệ chiết xuất các hợp chất tự nhiên bằng dung môi CO2 siêu tới hạn (SC-CO2) mới thực sự phát triển và ứng dụng trong công nghiệp thực phẩm, mỹ phẩm, dược phẩm như: loại bỏ cafein trong cà phê và chè xanh, chiết xuất dầu vừng đen, chiết xuất polyphenol từ chè xanh, loại bỏ cholesterol trong thực phẩm, loại bỏ alcol trong đồ uống, chiết xuất phẩm màu, các hoạt chất chống oxy hóa, tinh dầu, hương liệu từ thực vật sử dụng trong mỹ phẩm, thực phẩm…
hoá (Moyler, 1994)
Tinh dầu gừng Củ gừng (Zingiber officinalis) Chế biến thức ăn, đồ uống, dược phẩm
Tinh dầu hương thảo Cây hương thảo (Rosemary officinalis) Dược phẩm, chế biến thức ăn
Cà phê (Coffea sp.)
Đồ uống không cafein
Trang 32 Khái niệm về trạng thái siêu tới hạn
Ở nhiệt độ nhất định, khi nén một chất khí tới áp suất đủ lớn, chúng có thể chuyển thành chất lỏng và ngược lại Tuy nhiên, có một giá trị áp suất mà tại đó, nếu tăng nhiệt
độ lên thì chất lỏng không hóa hơi trở lại mà tồn tại ở dạng đặc biệt gọi là trạng thái siêu tới hạn Ở điều kiện áp suất và nhiệt độ mà chất khí chuyển thành chất lỏng siêu tới hạn được gọi là điểm tới hạn (Critical point) gồm áp suất tới hạn (Critical pressure - Pc) và nhiệt độ tới hạn (Critical temperature - Tc) [1]
Điểm tới hạn của một chất phụ thuéc vào bản chất hóa học cũng như trọng lượng phân
tử của chất đó Trong đó, CO2 có áp suất, nhiệt độ tới hạn là 73 bar và 30,90C Do nhiệt độ
và áp suất tới hạn của CO2 thấp, vì vậy chúng thường được sử dụng làm dung môi chiết xuất Kết quả khảo sát về khả năng hòa tan cho thấy SC-CO2 có đặc tính hòa tan tương tự n-hexan, một dung môi ít phân cực [6] Tuy nhiên, độ phân cực của SC-CO2 phụ thuộc vào nhiệt độ và áp suất tới hạn, đồng thời phụ thuộc vào tỷ lệ các dung môi hỗ trợ Trong thực
tế, có thể làm tăng độ phân cực của SC-CO2 bằng cách thêm ethanol nồng độ 3 - 5%, nhờ vậy có thể chiết xuất được các hoạt chất có tính phân cực cao [6]
3 Ưu điểm của SC-CO 2 trong chiết xuất hoạt chất tự nhiên
- CO2 có điểm tới hạn thấp (nhiệt độ gần như ở nhiệt độ phòng, áp suất thấp), vì vậy các hoạt chất ít bị oxy hoá hay phân huỷ bởi nhiệt độ và oxy hoà tan Ngoài ra, vấn đề thiết kế
hệ thống chiết xuất đảm bảo đủ áp lực siêu tới hạn dễ dàng hơn nên khả năng ứng dụng vào sản xuất công nghiệp cũng thuận lợi
- Sản phẩm sau khi chiết không còn tồn dư dung môi, vì CO2 dễ dàng chuyển sang trạng thái khí và bay hơi toàn bộ sau khi giảm áp suất, nhiệt độ xuống dưới điểm tới hạn Vì vậy, hoạt chất chiết xuất theo phương pháp này rất phù hợp để sản xuất thực phẩm, thuốc, mỹ phẩm
- Khả năng chiết xuất chọn lọc do:
+ Độ tan của SC-CO2 thay đổi khi áp suất và nhiệt độ đạt siêu tới hạn thay đổi Do đó, nó
sẽ hoà tan chọn lọc các chất khác ở nhiệt độ và áp suất tương ứng Thông thường, tinh dầu
dễ bay hơi có thể được chiết xuất ở áp suất < 100 bar, trong khi các chất béo được chiết xuấtở áp suất cao hơn
+ Dung môi SC-CO2 sẽ phân cực hơn khi hoà trộn với các dung môi phụ trợ phân cực như: methanol, ethanol Vì vậy, khả năng hoà tan các hợp chất sẽ đa dạng hơn Tuy nhiên, các dung môi phụ trợ có thể làm thay đổi điểm tới hạn của CO2 Do đó, trong thực nghiệm cần khảo sát tỷ lệ dung môi phụ trợ thích hợp để ít làm ảnh hưởng đến điểm tới hạn
- Thời gian chiết xuất ngắn: do chất lỏng siêu tới hạn có hệ số khuếch tán cao hơn chất lỏng, trong khi độ nhớt thấp, sức căng bề mặt nhỏ nên khả năng khuyếch tán của dung môi vào trong tế bào nhanh hơn Vì vậy, thời gian chiết xuất được rút ngắn hơn so với chất lỏng thông thường
- Không thay đổi hoặc mất hương thơm, màu sắc tự nhiên ban đầu của hoạt chất Không tạo ra mùi vị lạ do SC-CO2 là chất trơ, không mùi vị và bay hơi hoàn toàn khi thay đổi trạng thái siêu tới hạn
- CO2 không ăn mòn thiết bị, không gây cháy nổ trong quá trình vận hành, an toàn, thân thiện với môi trường, giá thành rẻ, dễ kiếm, ngoài ra có thể tái sử dụng trong thời gian dài
4 Một số ứng dụng trong chiết xuất các hoạt chất tự nhiên
Hiện nay, dung môi SC-CO2 đang được nghiên cứu, sử dụng trong nhiều lĩnh vực như: tổng hợp hoá học, phân tích, bào chế, đặc biệt trong chiết xuất các hợp chất tự nhiên ứng dụng trong dược phẩm, mỹ phẩm, thực phẩm
* Tách chiết các hoạt chất sử dụng trong dược phẩm:
Trang 4Với nhiều ưu điểm so với cỏc phương phỏp truyền thống, chiết xuất siờu tới hạn đang được ứng dụng phổ biển để chiết xuất cỏc hoạt chất từ thảo mộc Cỏc chất khụng bền với nhiệt, dễ bị oxy hoỏ… rất phự hợp với cụng nghệ này Người ta cũn dựng dung mụi SC-CO2
để chiết xuất vinlastin - hoạt chất chống ung thư từ cõy dừa cạn [1], chiết xuất taxol từ vỏ cõy thuỷ tựng, chiết xuấtmaytansin từ cõy Maytenus senegalensis, chiết xuất cỏc hoạt chất từ cõy Bạch quả (Gingko biloba) cú tỏc dụng chống oxy hoỏ, chống thiểu năng tuần hoàn nóo,
cải thiện trớ nhớ…
* Tỏch loại bỏ cafein trong chố xanh và cà phờ:
Hiện nay, cà phờ (Coffea sp.), chố (Camellia sinensis) là những đồ uống được sử dụng phổ
biến ở cỏc nước Âu, Mỹ… Nhưng do hàm lượng cafein cao, gõy kớch thớch thần kinh trung ương, mất ngủ, lo õu, bồn chồn, nhịp tim nhanh… Để khắc phục tỏc dụng khụng mong muốn trờn, người ta sử dụng cụng nghệ chiết xuất bằng SC-CO2 để loại bỏ, hạ thấp hàm lượng cafein xuống < 0,1% mà vẫn giữ nguyờn hương vị tự nhiờn ban đầu Vỡ vậy, cỏc sản phẩm cà phờ khụng cafein đang dần thay thế cỏc sản phẩm truyền thống [1]
* Chiết xuất cỏc dầu thực vật:
Dầu thực vật bản chất là cỏc triglyceride của glycerin và cỏc axit bộo no chiếm tỷ trọng cao Khi dựng cỏc phương phỏp chiết xuất truyền thống như: nhiệt khụ, nhiệt ẩm… thường thu được sản phẩm cú chất lượng khụng ổn định do quỏ trỡnh oxy hoỏ bởi oxy, vết kim loại, nhiệt độ… làm cho sản phẩm dễ bị ụi, khột Cụng nghệ chiết xuấtsiờu tới hạn sử dụng
SC-CO2 đó khắc phục được những nhược điểm này Sang Yo Byun và CS đã chiết được dầu
hạt vừng đen (Sesamum indicum L.,) công suất 15.000 tấn/năm cung cấp cho thị trường nội
đạ và xuất khẩu Sản phẩm thu được có hàm lượng alpha tocopherol cao hơn hẳn so với sử
dụng công nghệ chiết xuất truyền thống [5]
* Chiết xuất tinh dầu, chất thơm trong dược liệu:
Với đặc tớnh rất khú tan trong nước, tan trong cồn và dung mụi hữu cơ, đặc biệt tan tốt trong SC-CO2, tinh dầu và chất thơm trong dược liệu đó được chiết xuất hiệu quả bằng phương phỏp chiết xuất siờu tới hạn Ưu điểm lớn nhất của phương phỏp này là hiệu suất chiết cao hơn so với phương phỏp cất kộo hơi nước hoặc dựng dung mụi hữu cơ
Bảng 2: So sỏnh hiệu suất tinh dầu của hai phương phỏp (cất kộo hơi nước và SCF)
(Calame, Steiner, 1987)
HIỆU SUẤT (%) TấN DƯỢC LIỆU
Cà rốt (Daucus carota) 0,5 3,3
Sản phẩm thu được cú độ tinh khiết cao, vẫn giữ được hương thơm đặc trưng của dược
liệu, đặc biệt cỏc tinh dầu dễ bị oxy hoỏ, khụng bền với nhiệt như tinh dầu tỏi (Allium sativum), tinh dầu quý hiếm như tinh dầu hương bài (Vetiveria zizanioides), tinh dầu trầm hương (Aquilaria crassna) Đõy là những hương liệu được sử dụng phổ biến trong đời sống
KếT LU ẬN
Trang 5Công nghệ chiết xuất siêu tới hạn dùng dung môi CO2 có nhiều ưu điểm vượt trội như độ tinh khiết cao, không tồn dư các dung môi- hóa chất độc hại trong sản phẩm, hoạt chất ít bị phân huỷ, giá thành thấp, thân thiện với môi trường và sức khỏe con người đang được ứng dụng phổ biến trong chiết xuất các hoạt chất tự nhiên sử dụng nhiều trong dược phẩm,
mỹ phẩm và thực phẩm
TÀI LIỆU THAM KHẢO
1 Mamata Mukhopadhyay Natural extracts using supercritical carbon dioxide CRC Press 2000
2 Moyler D.A Oleoresins tincture and extracts, in Food Flavourings, Ashrurst, P.R., De., Blackie
Academic and Professional, an imprint of Chapman & Hall Glasgow 1994
3 Lawrence D.V Isolation aromatic materials from natural plant products, in A manual on the
Essential Oil Industry, Desilva, K.T., ED., UNIDO Vienna, Austria 1995, pp.57-154
4 Calame J.P Supercritical extraction of flavours, in Theory and Practice of Supercritical Fluid
Technology Hirata M., Ishikawa Tokyo Metropolitan Univ 275, p.187
5 Young Woon Ju, Sang Yo Byun Supercritical CO2 extraction of sesame oil with high content of tocopherol K.J Biotechnol Bioeng 2005, 20 (3), pp.210-214
6 Ryoji Supercritical fluids American Chemical Society Published on Web 22-01-1999