Bài tiểu luận thường xuyên số 1 phân tích hàm lượng asen trong một số mẫunước sinh hoạt

Khi phân tích asen, các phương pháp quang phổ có độ chính xáccao nhưng đòi hỏi kỹ thuật nghiêm ngặt, giá thành cao và phải có cáctrang thiết bị đắt tiền mà không phải phòng thí nghiệm nà

BỘ CÔNG THƯƠNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP HÀ NỘI

-BÀI TIỂU LUẬN THƯỜNG XUYÊN SỐ 1

PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG ASEN TRONG MỘT SỐ MẪU

NƯỚC SINH HOẠT

Cán bộ hướng dẫn: PGS.TS

Sinh viên: LÊ VĂN HOÀNG Mã SV: 2023607302

NGUYỄN VĂN HOÀNG Mã SV: 2023607768

NGUYỄN VĂN HOÀNG Mã SV: 2023607768

NGUYỄN MINH HIẾU Mã SV:2023606283

NGUYỄN THU HOÀI Mã SV:2023607802 Lớp: ĐẠI HỌC CN HÓA 3 K18

Hà Nội 10 – 2023

Lời cảm ơn đến độc giả!

ời đầu tiên, em xin gửi lời cảm ơn đến khoa công nghệ ký thuật hóa học trường đại học Công Nghiệp

Hà Nội đã đưa môn học nhập môn về kỹ thuật vào giảng dạy Đây là một môn học rất hay và cho em nhiều kiến thức

bổ ích Trong quá tình học môn học này, em đã nhận được rất nhiều

sự quan tâm, hướng dẫn tận tình của các thầy cô thuộc khoa công nghệ hóa học Đặc biệt, em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc nhất đến thầy Nguyễn Thế Hữu - người đã trực tiếp hướng dẫn em hoàn thành bài tiểu luận này Thầy đã truyền đạt kiến thức một cách dễ hiểu và phongphú, từ việc giới thiệu các khái niệm cơ bản đến việc phân tích các ví dụthực tế Nhờ vào sự dẫn dắt của Thầy, chúng em đã có cơ hội mở rộngtầm nhìn và nâng cao kĩ năng tư duy phân tích, giao tiếp và làm việcnhóm

L

Chúng em cản kích sự tận tâm và quan tâm mà Thầy đã dành chochúng em cũng như từng sinh viên Thầy đã luôn sẵn long trả lời các câuhỏi và hỗ trợ chúng em trong quá trình học tập Điều này đã khuyếnkhích chúng em tự tin hơn và tạo động lực để khám phá thêm về mônhọc này

Chúng em xin chân thành cảm ơn!

1.1 TÌNH HÌNH Ô NHIỄM ASEN TRONG NƯỚC 6,7

1.2 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH ASEN ………7

2.1 DỤNG CỤ, THIẾT BỊ, HÓA CHẤT ……….8

2.2 NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÍ ASEN BẰNG OXIT SẮT TỪ THÁI NGUYÊN ……… … 9 10

CHƯƠNG 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ……… …… 10

3.1 XÂY DỰNG ĐƯỜNG CHUẨN XÁC ĐỊNH ASEN BẰNG PHƯƠNG

PHÁP……….…10 16

3.2 NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÍ ASEN BẰNG ÔXIT SẮT TỪ

TRẠI CAU THÁI NGUYÊN……….….16 26

3.3 NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÍ ASEN BẰNG VẬT LIỆU NANO OXIT SẮT ……… 26 27

3.4 NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÍ ASEN BẰNG ÔXIT SẮT TỪ TRẠI CAU THÁI NGUYÊN ……….27 28

3.5 XỬ LÍ ASEN TRONG MẪU NƯỚC BẰNG ÔXIT SẮT TỪ THÁI

NGUYÊN……….….28 29

KẾT LUẬN ……… ……… 29 30

MỞ ĐẦU

1 Tính cấp thiết của đề tài

Nguyên tố asen (thạch tín) được biết đến là chất gây ung thư nhóm

A, sự liên hệ giữa bệnh ung thư và nhiều bệnh khác như bệnh timmạch, bệnh tiểu đường, bệnh tăng huyết áp…với hàm lượng asen đãđược công bố trên nhiều bài báo

Nguồn chính con người hấp thu asen là từ thức ăn và nước uống,trong thực phẩm, chủ yếu asen ở dạng hữu cơ ít độc hại, nên vấn đềđộc tính của nguồn nước chứa asen là rất đáng quan tâm do chủ yếuchứa asen vô cơ Hiện tại theo quy định của tổ chức Y tế Thế giới(WHO) cũng như quy chuẩn Việt Nam, nồng độ asen trong nước uốngkhông được vượt quá 10 µg/l Nhưng trong thực tế, ở Việt Nam cũngnhư trên thế giới, nguồn nước người dân sử dụng cho ăn uống, sinhhoạt ở nhiều nơi nồng độ asen vượt quá tiêu chuẩn cho phép rất nhiều Khi phân tích asen, các phương pháp quang phổ có độ chính xáccao nhưng đòi hỏi kỹ thuật nghiêm ngặt, giá thành cao và phải có cáctrang thiết bị đắt tiền mà không phải phòng thí nghiệm nào cũng cóđược, do vậy phương pháp nhanh chóng, rẻ tiền để xác định asen vô cơtrong dung dịch nước vẫn đang có nhu cầu cao

Xử lí nguồn nước bị ô nhiễm asen phục vụ mục đích sinh hoạt đượccoi là yếu tố cấp bách, quan trọng đảm bảo an toàn cho sức khỏe con

người Chính vì vậy, chúng tôi thực hiện đề tài: “Nghiên cứu phân tích hàm lượng asen trong một số nguồn nước bị ô nhiễm và xử lí bằng phương pháp hấp phụ”.

2 Mục tiêu của đề tài

2.1 Xây dựng phương pháp mới: xác định hàm lượng asen trongnước bằng phương pháp trắc quang với thuốc thử molipđat

2.2 So sánh phương pháp xây dựng được với các phương phápkinh điển, truyền thống, được xem là các phương pháp tiêu chuẩn, có

độ tin cậy, độ nhạy và độ chính xác cao là phổ hấp thụ nguyên tử AAS và phương pháp trắc quang xác định asen bằng thuốc thử bạcđietyl đithio cacbamat Từ đó đánh giá độ tin cậy của phương pháp trắcquang với thuốc thử molipđat

GF-2.3 Đánh giá tổng thể hiện trạng ô nhiễm asen trong các nguồnnước sinh hoạt tại khu dân cư: xã Đông Lỗ, huyện Ứng Hòa, thành phố

3 Nội dung nghiên cứu

3.1 Xây dựng đường chuẩn trắc quang xác định hàm lượng asen 3.2 Lấy mẫu và phân tích hàm lượng asen trong các nguồn nước bị

ô nhiễm trước và sau xử lí Đánh giá các kết quả thực nghiệm

3.3 Nghiên cứu lựa chọn oxit sắt từ (dạng nano và bột oxit sắt từ Trại Cau, Thái Nguyên) làm tác nhân xử lí

3.4 Nghiên cứu khả năng xử lí ô nhiễm asen bằng nano oxit sắt từ

và bột oxit sắt từ Trại Cau, Thái Nguyên trong một số mẫu nước điểnhình ở quy mô phòng thí nghiệm

4 Những đóng góp mới của luận án

- Nghiên cứu một cách có hệ thống các điều kiện tối ưu cho phảnứng asin hóa và phản ứng tạo hợp chất màu xanh molipđen, từ đó tìmđược phổ hấp thụ tối ưu và xây dựng đường chuẩn xác định hàm lượngasen, có độ tin cậy cao (LOQ đạt cỡ ppb)

- Phương pháp trắc quang xác định hàm lượng asen với thuốc thửmolipđat được thực hiện hoàn toàn trong dung môi nước, đó là ưuđiểm nổi bật so với phương pháp tiêu chuẩn vì phương pháp này phảithực hiện trong dung môi hữu cơ

- Bằng số liệu điều tra, phân tích chi tiết trong 2 năm (2013 2014), đã đánh giá đầy đủ về thực trạng ô nhiễm asen tại 07 thôn thuộc

-xã Đông Lỗ, huyện Ứng Hòa, TP Hà Nội Kết quả cho thấy nồng độasen trung bình trong toàn xã rất cao (0,070 mg/l) trong đó có khoảng50% số mẫu vượt quá QCVN về nước sinh hoạt (0,050 mg/l)

- Sử dụng oxit sắt từ Trại Cau Thái nguyên làm tác nhân xử lí ônhiễm asen trong nguồn nước, bước đầu thu được kết quả tốt Cụ thể

là với 10 gam oxit sắt từ Thái Nguyên và 10 gam cát đã xử lí được 4 lítnước có nồng độ asen ban đầu 0,2 mg/l đạt QCVN 09: 2008/BTNMT

về nước uống

5 Bố cục của luận án

Luận án gồm 150 trang, với 67 bảng và 28 hình vẽ, được cấu trúcgồm: Phần mở đầu 3 trang; Chương 1: Tổng quan 39 trang; Chương 2:Thực nghiệm 31 trang; Chương 3: Kết quả và thảo luận 65 trang; Kếtluận 2 trang; Danh mục các công trình của tác giả đã công bố có liênquan đến luận án 1 trang; Tài liệu tham khảo 9 trang

CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN

1.1 TÌNH HÌNH Ô NHIỄM ASEN TRONG NƯỚC

Nguyên nhân gây ô nhiễm asen trong môi trường chủ yếu do cácquá trình tự nhiên (phun trào núi lửa, hoạt động macma, nhiệt dịch,phong hóa,…) và một phần là do hoạt động của con người (đốt nhiênliệu hóa thạch, đốt rác, nấu chảy quặng, luyện kim, khai thác và chếbiến quặng, nhất là quặng sunfua và asenua, sản xuất và sử dụng thuốctrừ sâu diệt cỏ, phân hóa học, vũ khí hóa học,…) gây ra

1.2 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH ASEN

Hiện nay có nhiều phương pháp phân tích xác định hàm lượngasen, tùy theo điều kiện mà lựa chọn phương pháp phù hợp

- Phương pháp đo hiện trường với chất nhuộm thủy ngân bromua

- Phương pháp phân tích thể tích

- Phương pháp trắc quang

- Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (GF-AAS và HVG - AAS)

- Phương pháp quang phổ phát xạ nguyên tử (ICP - AES)

Cơ sở khoa học của phương pháp trắc quang xác định hàm lượngasen trên bằng thuốc thử molipđat:

• Khử các hợp chất của asen thành asin

Các hợp chất asenit và asenat đều bị khử trong môi trường axitbằng NaBH4 hoặc Zn kim loại:

4Zn + AsO43- + 11H+ → AsH3↑ + 4Zn2+ + 4H2O(1.33) Có thể tiến hành phản khử đồng thời As(III) và As(V) thànhasin:

- Bằng Al kim loại trong môi trường kiềm

- Bằng natri bohidrua NaBH4

• Thực hiện phản ứng oxi hóa asin thành asenit

Asin có tính khử mạnh (phản ứng Gútaita)

AsH3 + 6AgNO3 + 3H2O → H3AsO3 + 6Ag↓+ 6HNO3(1.34)

• Tiếp tục oxi hóa asenit thành asenat - Dùng H2O2

trong môi trường kiềm:

AsO33- + H2O2 → AsO43- + H2O(1.35) • Thực hiện phản ứng tạo thành hợp chất màu xanhmolipđen:

- Ion asenat AsO43- phản ứng với molipdatamoni tạo thành kết tủamàu vàng khi đun nóng

(NH4)3AsO4 + 12MoO42- + 24H+→ (NH4)3H4[As(Mo2O7)6]↓+10H2O(1.37) Chú ý: asenit không có phản ứng với molipdatamoni

- Sơ đồ phản ứng khử bằng axit ascobic thành hợp chất màu xanh

CHƯƠNG 2 THỰC NGHIỆM

Để tiến hành phân tích asen, có thể sử dụng nhiều phương phápkhác nhau, trong đó phổ hấp thụ GF-AAS và phương pháp trắc quangvới thuốc thử bạc đietylđithiocacbamat được coi là các phương pháptiêu chuẩn Trong luận án này, chúng tôi tập trung vào xây dựngphương pháp phân tích trắc quang với thuốc thử molipđat, có đánh giá

so sánh với hai phương pháp kinh điển, truyền thống đã biết

2.1 DỤNG CỤ, THIẾT BỊ, HÓA CHẤT

2.1.1 Dụng cụ, thiết bị

- Các loại bình định mức 5, 10, 25, 50, 100, 1000 (ml)

- Pipet các loại: 1, 2, 5, 10, 25 (ml)

- Các dụng cụ thủy tinh: phễu, cốc, bình tam giác…

- Cân phân tích Moden GP 150 - 3P, Sartorius Đức, độ chính xác ±0,1 mg

- Cân phân tích KERN độ chính xác ± 10-4 gam

- Máy đo pH meter DDK HM-25R của hãng TOA Nhật Bản sảnxuất

- Máy quang phổ UV-Vis Biochrom Libra S60, do Mỹ sản xuất

- Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) AA-6300

- Máy cất nước 2 lần của hãng Bibby do Anh sản xuất

- Bình chứa khí N2 tinh khiết phân tích

- Bộ dụng cụ chưng cất asin (Hình 2.1):

Hình 2.1 Sơ đồ bộ chưng cất asin và hấp thụ tạo hợp chất màu

2.1.2 Hóa chất Đều sử dụng các loại PA của hãng Merck

-Đức, nước cất 2 lần

- Dung dịch As(V) gốc H3AsO4 (1000 mg/l = 1000 ppm), sử dụngloại chuẩn của Merck

- Dung dịch axit clohiđric HCl 37%

- Dung dịch axit sunfuric H2SO4 96%

- Dung dịch axit nitric HNO3 65%

- Dung dịch natri bohiđrua NaBH4 1%

- Dung dịch chì axetat Pb(CH3COO)2 10% - Dung dịch AgNO310%

2.1.3 Vật liệu hấp phụ

Vật liệu hấp phụ được chọn để xử lí asen là nano ôxit sắt từ và ôxitsắt từ Trại Cau Thái Nguyên

2.1.3.1 Vật liệu nano ôxit sắt từ

Chúng tôi sử dụng vật liệu nano oxit sắt từ (Fe3O4), kích thướckhoảng 15-20nm sẵn có do nhóm tổng hợp vật liệu nanocompozit ởphòng thí nghiệm Hữu cơ - Khoa Hóa học - Trường Đại học Sư phạm

Hà Nội

2.1.3.2 Vật liệu ôxit sắt từ Trại Cau Thái Nguyên

Chuẩn bị vật liệu ôxit sắt từ Trại Cau, Thái Nguyên (sau đây gọi làoxit sắt từ Thái Nguyên): Vật liệu oxit sắt từ (thô) được mua từ TrạiCau, Thái Nguyên, màu đen, có thành phẩn chủ yếu là Fe3O4, với hàmlượng Fe khoảng 70% Bột oxit sắt từ thô trước khi nghiên cứu được

xử lý như sau: bột thô được nghiền nhỏ trong cối chuyên dụng, sau đóđược sàng qua rây đồng để thu bột mịn có kích thước < 0,1 mm Bộtmịn được rửa sạch bằng dung dịch NaOH 10% nóng để loại bỏ tạp chất

và dầu mỡ, sau đó được rửa lại bằng nước cất để loại phần kiềm dư vàtiếp theo được sấy khô ở nhiệt độ từ 90 ÷ 95oC đến khối lượng khôngđổi Bột mịn oxit sắt từ được bảo quản trong bình hút ẩm

2.2 NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÍ ASEN BẰNG OXIT SẮT TỪ THÁI NGUYÊN

2.2.1 Chuẩn bị bộ dụng cụ hấp phụ

Bộ dụng cụ hấp phụ gồm 2 cột:

- Cột 1: chứa mẫu nước cần xử lí

- Cột 2 (cột hấp phụ): được chế tạo bằng ống nhựa PVC cókích thước lỗ Φ34, dài 15cm, với dung tích khoảng 360cm3 Đáy cộtđược nhồi một lớp bông thủy tinh (để giữ chất hấp phụ), nạp vào cột

10 gam bột ôxit sắt từ Thái Nguyên, trên cùng là lớp cát vàng (10gam) Cột hấp phụ được đặt theo phương thẳng đứng, phía trên đượcnối với bình nước cần xử lý asen

Giữa hai cột được nối bằng ống nhựa polietilen, có van để điều tiếttốc độ của dòng chảy từ cột 1 vào cột 2 Nước sau khi ra khỏi cột hấpphụ được phân tích xác định hàm lượng asen còn lại Thí nghiệm đượctiến hành với mẫu tự tạo và các mẫu nước giếng hộ gia đình

CHƯƠNG 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN

3.1 XÂY DỰNG ĐƯỜNG CHUẨN XÁC ĐỊNH ASEN BẰNG PHƯƠNG PHÁP TRẮC QUANG VỚI THUỐC THỬ MOLIPĐAT

3.1.1 Khảo sát sự hình thành phổ hấp thụ của hệ màu

Kết quả khảo sát phổ hấp thụ của hệ màu được trình bày trên hình 3.1

Hình 3.1 Phổ hấp thụ của hợp chất màu và thuốc thử

Kết quả trên hình 3.1 cho thấy :

- Đường số (1) màu xanh là phổ hấp thụ của DD1 (thuốc thửTTKH), có các giá trị độ hấp thụ quang A đều rất nhỏ và không xuấthiện cực đại hấp thụ;

- Đường số (2) màu đỏ là phổ hấp thụ của DD2 (hợp chất màu xanhmolipđen), có các giá trị độ hấp thụ quang A đều khá cao, đặc biệt cóxuất hiện cực đại hấp thụ rất rõ ở trong khoảng bước sóng λmax ~ 860 ÷

880 nm

Điều đó chứng tỏ có sự tạo thành hợp chất màu giữa asenat và thuốc thử Các giá trị mật độ quang của dung dịch thuốc thử đều rất nhỏ, nênảnh hưởng không đáng kể đến sự hấp thụ của hợp chất màu Như vậy

có thể chọn dung dịch thuốc thử (TTKH) làm dung dịch so sánh trongphép đo quang theo phương pháp molipđat

3.1.2 Khảo sát các điều kiện tối ưu cho phản ứng tạo hợp chất màu xanh molipđen 3.1.3 Phổ hấp thụ của dung dịch màu xanh

molipđen

3.1.3.1 Phổ hấp thụ của một dung dịch màu

Kết quả đo phổ hấp thụ của dung dịch màu được tạo thành ở cácđiều kiện tối ưu đã chọn được trình bày trên hình 3.6

Hình 3.2 Phổ hấp thụ của một dung dịch màu xanh molipđen 3.1.3.2 Phổ hấp thụ của loạt dung dịch màu ở các nồng độ khác nhau

Hình 3.3 Phổ hấp thụ của loạt dung dịch màu xanh

molipđen ở các nồng độ khác nhau (C As = 0,2 ÷ 0,8 mg/l)

Kết quả trên hình3.2và 3.3 cho thấy:

- Các dung dịch asen có nồng độ khác nhau thì có độ hấp thụ quangcực đại khác nhau, chiều cao của pic tỉ lệ với nồng độ asen;

- Phổ hấp thụ của các dung dịch màu ở các nồng độ khác nhau, đều

có cùng bước sóng hấp thụ cực đại tại λmax = 878 nm

Điều đó cho phép chọn trị số bược sóng λmax = 878 nm = λtối ưu, để

sử dụng cho các nghiên cứu tiếp theo

3.1.4 Khảo sát các điều kiện tối ưu cho phản ứng asin hóa

Bảng 3.4 Tổng hợp các điều kiện tối ưu của phương pháp trắc

quang xác định asen với thuốc thử molipđat

Các điều kiện tối ưu Giá trị chọn

Điều kiện tối

Điều kiện tối

15 ÷ 135 30

Bước sóng tối ưu λmax (nm) 878,0 878,0

3.1.5 Xây dựng đường chuẩn xác định hàm lượng asen bằng

phương pháp trắc quang với thuốc thử molipđat

3.1.5.1 Xây dựng đường chuẩn

Từ kết quả thu được khi khảo sát khoảng tuyến tính, chúng tôi xâydựng đường chuẩn trong khoảng nồng độ CAs = 0,005 ÷ 0,46 mg/l Kếtquả chuẩn bị các dung dịch được trình bày trong bảng 3.10 và đườngchuẩn tự động thiết lập trên máy được thể hiện trên hình 3.6

Bảng 3.5 Chuẩn bị các dung dịch để xây dựng đường chuẩn

Hình 3.6 Đường chuẩn xác định hàm lượng asen

Xử lí các số liệu thu được với phần mềm Origin 8.5 thu được

phương trình hồi quy đầy đủ là:

Abs = (0,0201 ± 0,0036) + (0,3357 ± 0,0142)Cx (3.2) Với hệ số tương quan R2 = 0,9981

3.1.6 Đánh giá độ tin cậy của đường chuẩn

3.1.6.1 Xác định giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng

(LOQ) Bảng 3.7 Sự phụ thuộc độ hấp thụ quang A vào nồng

độ C As

3.1.6.2 Đánh giá độ tin cậy của đường chuẩn dựa vào thực nghiệm

Để đánh giá độ tin cậy của đường chuẩn, chúng tôi chuẩn bị 3 dungdịch đã biết trước chính xác nồng độ là: 0,05; 0,15 và 0,25 mg/l Tiếnhành tạo phản ứng màu và đo giá trị độ hấp thụ quang tại bước sóng

878 nm Mỗi giá trị nồng độ tiến hành đo 3 lần Kết quả được trình bàytrên bảng 3.8

Bảng 3.8 Đánh giá độ tin cậy của đường chuẩn dựa vào thực nghiệm

Độ lệch chuẩn giá trị trung bình 2,52.10-4 8,09.10-4 1,44.10-4

Độ lệch chuẩn tương đối RSD (%) 0,8842 0,9393 1,0001

Độ tin cậy của đường chuẩn được đánh giá qua giá trị độ lệchchuẩn S và độ lệch chuẩn tương đối RSD (%) Kết quả thu được chothấy RSD nhỏ hơn 2% chứng tỏ đường chuẩn có độ chính xác cao giữacác lần phân tích Điều đó chứng tỏ phương pháp mà chúng tôi nghiêncứu có độ chính xác cao, có thể áp dụng vào phân tích mẫu một cáchchính xác

3.1.6.3 Đánh giá độ lặp của phương pháp

Tiến hành phân tích ở 3 mức nồng độ (thấp, trung bình và cao) Ởmỗi mức nồng độ tiến hành đo 3 lần, khảo sát độ lặp lại của giá trị độhấp thụ quang A Đánh giá độ phân tán của số liệu dựa vào giá trị độlệch chuẩn S và độ lệch chuẩn tương đối RSD (%) Kết quả khảo sát

độ lặp được thể hiện trong bảng 3.13

Độ lệch chuẩn giá trị trung bình 8,82.10-5 8,09.10-4 9,95.10-4

Độ lệch chuẩn tương đối RSD

(%)

1,0229 0,9393 0,4958

Hằng số student thực nghiệm t TN 0,7559 1,0301 2,2433

Chuẩn student t (độ tin cậy 95%) 2,9200 2,9200 2,9200

3.1.6.4 Đánh giá độ đúng của phương pháp

Độ đúng của một phương pháp phân tích là mức độ gần sát của cácgiá trị tìm thấy trong phân tích so với giá trị thực Độ đúng của phươngpháp được xác định bằng phương pháp thêm chuẩn (thêm khoảng 20%mẫu thử) Thêm vào mẫu thử một lượng chất chuẩn sao cho tổng nồng

độ của chúng vẫn nằm trong khoảng tuyến tính đã khảo sát Tiến hànhtạo màu dung dịch chuẩn, dung dịch thử và dung dịch thêm chuẩn, dựavào giá trị đo độ hấp thụ quang A của các dung dịch này tính tỷ lệ thuhồi lượng chất chuẩn thêm vào Kết quả khảo sát độ đúng được trìnhbày ở bảng 3.10

Bảng 3.10khảo sát độ đúng của phương pháp