Gần đây nhất, nhóm nghiên cứu5 của tác giả công bố thêm sự phân lập và xác định cấu trúc của các hợp chất alternariol 7, 24-methylene cycloartanol 8, 24R-stigmast- -en-3-one 9, 3R-des-O-
Lê thị hơng giáo dục đào tạo trờng đại học bách khoa hà nội - luận văn thạc sĩ khoa học ngành : hoá Hoá nghiên cứu thành phần hoá học cẩu tích (Cibotium barometz) Lê thị Hơng 2007- 2009 Hà Nội 2009 Hµ Néi 2009 Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! 17051113890721000000 giáo dục đào tạo trờng đại học bách khoa hà nội - luận văn thạc sĩ khoa học nghiên cứu thành phần hoá học cẩu tích (Cibotium barometz) ngành : hoá Lê thị Hơng Ngời hớng dẫn khoa học : PGS.TS Phan văn kiệm Hà Nội 2009 Lời cảm ơn Luận án đợc hoàn thành Viện Hoá học Hợp chÊt thiªn nhiªn, Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam Với lòng biết ơn sâu sắc em xin cảm ơn giúp đỡ quí báu TS Phan Văn Kiệm, giáo viên hớng dẫn khoa học đà giao ti v tn tỡnh giúp đ em hoàn thành luận văn Em xin bày tỏ lòng biết ơn tới GS TS Châu Văn Minh, Trng phũng Húa Hu cơ, Chủ tịch Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam anh chị đồng nghiệp Phòng Húa hữu đà tận tình giúp đỡ em trình hoàn thành luận án Em xin bày tỏ lòng biết ơn tới thầy giáo, cô giáo Khoa Cụng ngh Hoá học Trờng Đại học Bỏch Khoa H Ni đà tận tình dạy dỗ bảo em suốt năm học Nhà trờng Lun ỏn c hồn thành với giúp đỡ kinh phí ti KC10.20/06-10 Em xin bày tỏ lòng biết ơn tíi PGS TS Hồng Thanh Hương, Chủ tịch Hội đồng Khoa học Viện Hóa học Hợp chất thiên nhiên, Chủ nhiệm đề tài KC10.20/06-10 giúp đỡ em hoàn thnh ti Hà Nội, ngày 28 tháng năm 2009 Học viên Lê Thị Hơng Mục lục Trang Mục lục Danh mục chữ viết tắt Danh mục hình Danh mục bảng MỞ ĐẦU 10 CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 12 1.1 Tổng quan chung Cẩu Tích ( Cibotium barometz ) 12 1.1.1 Thực vật học 12 1.1.2 Phân bố sinh thái 13 1.1.3 Công dụng 14 1.1.4 Thành phần hoá học 16 1.2 Tổng quan chung phương pháp xác định cấu trúc hợp chất hữu 18 1.2.1 Phổ hồng ngoại 18 1.2.2 Phổ khối lượng ( Mass spectroscopy ) 19 1.2.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân ( Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy – NMR) CHƯƠNG 2: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 24 2.1 Mẫu thực vật 24 2.2 Phương pháp xử lý mẫu thực vật 24 2.3 Phương pháp phân lập chất 25 2.3.1 Sắc kí lớp mỏng (TLC) 25 2.3.2 Sắc kí lớp mỏng điều chế 25 2.3.3 Sắc kí cột 25 2.4 Phương pháp xác định cấu trúc hoá học hợp chất 25 2.4.1 Điểm nóng chảy (Mp) 25 2.4.2 Độ quay cực [α]D 25 2.4.3 Phổ khối lượng (ESI-MS) 26 2.4.4 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) 26 CHƯƠNG 3: PHẦN THỰC NGHIỆM 27 3.1 Dụng cụ , thiết bị hoá chất 27 3.2 Chiết tách phân lập hợp chất 28 3.3 Hằng số vật lý kiện phổ hợp chất 32 3.3.1 Hợp chất 32 3.3.2 Hợp chất 33 3.3.3 Hợp chất 34 3.3.4 Hợp chất 35 3.3.5 Hợp chất 35 CHƯƠNG 4: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 37 4.1 Thu hái xác định tên khoa học Cibotium barometz 37 4.2 Điều chế phần chiết tinh chế hợp chất 4.3 Xác định cấu trúc hợp chất 38 38 4.3.1 Xác định cấu trúc hợp chất 38 4.3.2 Xác định cấu trúc hợp chất 46 4.3.3 Xác định cấu trúc hợp chất 52 4.3.4 Xác định cấu trúc hợp chất 58 4.3.5 Xác định cấu trúc hợp chất 62 4.3.6 Các hợp chất phân lập từ Cẩu tích 71 CHƯƠNG 5: KẾT LUẬN 72 TÀI LIỆU THAM KHẢO 73 Nh÷ng ch÷ viÕt t¾t Br Réng (broad) BuOH Butanol 13 C-NMR Phỉ cộng hởng từ hạt nhân carbon 13 (Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) CA Chemical abstracts CHCl Chloroform cs Céng sù D Doublet Dd Doublet of doublet DEPT Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer DMSO Dimethylsulfoxyd 2D-NMR Phæ céng hëng tõ hạt nhân hai chiều (Two-Dimensional NMR) ESI-MS Phổ khối lợng phun mï ®iƯn tư (Electron Spray Ionization Mass Spectrometry) EtOAc Ethyl acetat EtOH Ethanol GC-MS S¾c ký khÝ – Khèi phổ H-NMR Phổ cộng hởng từ hạt nhân proton (Proton Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) H-1H H- 1H Chemical Shift Correlation Spectroscopy COSY HMBC HMQC Heteronuclear Multiple Bond Coherence Heteronuclear Multiple Quantum Coherence HPLC S¾c ký láng hiệu cao (High Performance Liquid Chromatography) HSQC Heteronuclear Single Quantum Coherence IR Phỉ hång ngo¹i (Infrared Spectroscopy) M Multiplet m/z Tû lƯ sè khèi/®iƯn tÝch ion MDA Malonyldialdehyd MeOH Methanol Q Quartet RP Pha đảo (Reversed phase) S Singlet SKC S¾c ký cét SKLM S¾c ký líp máng T Triplet UV Phỉ tư ngo¹i (Ultraviolet Spectroscopy) DANH MơC CáC Hình hình 4.3.1.a Phổ 1H-NMR hợp chất 37 H×nh 4.3.1.a Phỉ 1H-NMR cđa hỵp chÊt 37 H×nh 4.3.1.c Phỉ 1H-NMR d·n réng cđa hỵp chÊt 38 H×nh 4.3.1.d Phỉ 13C-NMR cđa hỵp chÊt 41 H×nh 4.3.1.e Phỉ 13 C-NMR d·n réng cđa hỵp chÊt 42 Hình 4.3.1.f Phổ khối lợng ESI-MS cđa hỵp chÊt 43 Hình 4.3.2.a Phổ H-NMR hợp chất 44 Hình 4.3.2.b Cấu trúc hoá học cđa hỵp chÊt 45 H×nh 4.3.2.c Phỉ 13 C-NMR cđa hỵp chÊt 45 Hình 4.3.2.d Phổ 13C-NMR phổ DEPTcủa hợp chất 47 Hình 4.3.2.e Phổ HSQC hợp chất 47 H×nh 4.3.2.f 48 Phỉ HMBC cđa hỵp chÊt H×nh 4.3.2.g Các tơng tác HMBC 49 H×nh 4.3.2.h Phỉ khèi lỵng ESI-MS cđa hỵp chÊt 49 H×nh 4.3.3.a Phỉ H-NMR cđa hỵp chÊt 50 H×nh 4.3.3.b Cấu trúc hoá học hợp chất 51 Hình 4.3.3.c Phổ 1H-NMR dÃn rộng hợp chất 51 H×nh 4.3.3.d Phỉ 13C-NMR cđa hỵp chÊt 54 Hình 4.3.3.e Phổ 13 C-NMR dÃn rộng hợp chất 55 H×nh 4.3.3.f Phỉ khèi lỵng ESI-MS cđa hỵp chÊt 55 H×nh 4.3.4.a Phỉ H-NMR cđa hỵp chÊt 57 H×nh 4.3.4.b Phỉ 1H-NMR d·n réng cđa hỵp chÊt 57 58 H×nh 4.3.4.c CÊu trúc hoá học hợp chất H×nh 4.3.4.d Phỉ 13C-NMR cđa hỵp chÊt 58 Hình 4.3.4.f Phổ khối lợng ESI-MS hợp chÊt 60 H×nh 4.3.5.a Phỉ H-NMR cđa hỵp chÊt 61 Hình 4.3.5.b Cấu trúc hoá học hợp chất 62 Hình 4.3.5.c Phổ 13 C-NMR hợp chất 64 H×nh 4.3.5.d Phỉ 13C-NMR 13C-NMR dÃn rộng hợp chất 64 Hình 4.3.5.e Phổ HSQC hợp chất 65 H×nh 4.3.5.f Phỉ HMBC cđa hỵp chÊt 66 Hình 4.3.5.g Các tơng tác HMBC cña 67 Hình 4.3.5.h Phổ khối lợng ESI-MS hỵp chÊt 67 H×nh 4.3.5.i 68 Phổ khối lợng phân giải cao HR-ESI-MS hỵp chÊt