HƯỚNG DẪN CHẤM HSG MƠN HỐ HỌC 12 I TRẮC NGHIỆM: Mỗi câu 0,35 điểm Câu 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 Mã 125 Mã 126 B A B A D C A C A C D D C D B B D B D A C D D B A D C C A B D C D C D C A A D B C C D D B C C B B B D A B D D A A B D D A D A B D D C C C A A A D C D B D B C B II: TỰ LUẬN (6 ĐIỂM) Câu (2,0 điểm) Nêu tượng viết phương trình phản ứng minh họa: a Cho từ từ dung dịch HCl đến dư vào dung dịch Na2CO3 b Cho từ từ dung dịch HCl đến dư vào dung dịch KMnO4 c Cho đạm ure vào dung dịch nước vôi đun nóng nhẹ d Sục khí H2S vào dung dịch hỗn hợp gồm (Br2, BaCl2) Xác định chất hồn thành sơ đồ chuyển hóa sau: FeS + O2 (A) + (B)) + (B) (G) + NaOH ) + NaOH (H) + (I)) (B) + H2S (C) + (D)) (H) + O2 + (D)) (K) (C) + (E) (F) (K) (A) + (B)) + (D)) (F) + HCl (G) + NaOH ) + H2S (A) + (B)) + (L) ) (E) +(D)) HD): Câu HƯỚNG DẪN CHẤM Điểm (1,0 điểm) a Ban đầu chưa có khí, sau lúc bọt khí khơng màu 0,25 H+ + CO32- → HCO3H+ + HCO3- → H2O + CO2 b Thoát khí màu vàng lục dung dịch bị màu tím 16HCl + KMnO4 → 5Cl2 + KCl + 2MnCl2 + 8H2O (2 điểm) 0,25 c Có khí mùi khai có kết tủa trắng (NH2)2CO + H2O → (NH4)2CO3 0,25 (NH4)2CO3 + Ca(OH)2 → NH3 + CaCO3 + 2H2O d Màu vàng(nâu đỏ) dung dịch (Br2, BaCl2) nhạt dần, đồng thời xuất kết tủa trắng 0,25 H2S + 4Br2 + 4H2O → H2SO4 + 8HBr H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + 2HCl (1,0 điểm) to 4FeS + 7O2 2Fe2O3 +4SO2 (A) + (B)) 0,25 (B) 3S + 2H2O SO2 +2H2S (B) (C) (D)) to S + Fe FeS (C) (E) (F) 0,25 FeCl2+ H2S FeS +2HCl (F) (G) + NaOH ) 0,25 Fe(OH)2 +2NaCl FeCl2 +2NaOH (G) + NaOH ) (H) (I)) 4Fe(OH)3 4Fe(OH)2 +O2+2H2O (H) (D)) (K) 0,25 to 2Fe(OH)3 Fe2O3 +3H2O (K) (A) + (B)) (D)) to Fe2O3 +3H2 2Fe +3H2O (A) + (B)) (L) ) (E) (D)) Chú ý: Nếu học sinh thống kê chất A, B, … viết phương trình phản ứng cho điểm tối đa Câu (1,0 điểm) Hoàn thành chuỗi chuyển hóa sau: A) + (B) C5H6O3 A) + (B)gNO3/NH3 B NaOH C H2O/H+, t0 CH4 E A) + (B)gNO3/NH3 NaOH F 1:2 G) + NaOH HD): (1,0 điểm) C5H6O3 có cơng thức cấu tạo là: CH2=CH-OOC-CH2-CHO Phương trình phản ứng: H+ , t CH2=CH-OOC-CH2-CHO + H2O CH3CHO + HOOC-CH2-CHO to CH3CHO + 2A) + (B)gNO3 + 3NH3 + H2O CH3COONH4 +2A) + (B)g + 2NH4NO3 to CH3COONH4 + NaOH CH3COONa + NH3 + H2O CaO,t o CH3COONa + NaOH CH4 + Na2CO3 0,125 0,125 0,125 0,125 0,125 COOH | CH | CHO +2A) + (B)gNO3+4NH3+H2O t H4NOOC-CH2-COONH4+2A) + (B)g +2NH4NO3 H4NOOC-CH2-COONH4 + 2NaOH NaOOC-CH2-COONa + 2NH3 + 2H2O o o CaO,t NaOOC-CH2-COONa + 2NaOH CH4 + 2Na2CO3 Chú ý: Mỗi phương trình viết được 0,125 điểm Sai khơng cân phương trình khơng cho điểm 0,125 0,125 0,125 Câu (3,0 điểm) 1(1,5 điểm) Cho X muối nhôm khan, Y muối vô khan Hòa tan a gam hỗn hợp số mol hai muối X Y vào nước dung dịch A) + (B) Thêm từ từ dung dịch Ba(OH)2 vào dung dịch A) + (B) dư dung dịch B, khí C kết tủa D) A) + (B)xit hóa dung dịch B HNO3 thêm A) + (B)gNO3 vào thấy xuất kết tủa màu trắng bị đen dần để ánh sáng Khi thêm Ba(OH)2 vào A) + (B), lượng kết tủa D) đạt giá trị lớn (kết tủa E), sau đạt giá trị nhỏ (kết tủa F) Nung kết tủa E, F tới khối lượng không đổi thu 6,248 gam 5,126 gam chất rắn tương ứng F không tan axit mạnh a) Viết phương trình phản ứng dạng ion b) Tính a thể tích khí C (đktc) ứng với giá trị D) lớn 2(1,5 điểm) Có hỗn hợp M gồm hai este A) + (B) B1 Cho a gam hỗn hợp M tác dụng vừa đủ với dung dịch KOH, sau phản ứng thu b gam ancol D)1 2,688 gam hỗn hợp muối kali hai axit hữu đơn chức liên tiếp dãy đồng đẳng Đem nung tất hỗn hợp muối với lượng dư vơi tơi xút đến phản ứng hồn tồn nhận 0,672 lít hỗn hợp khí E1 (đktc) Đem đốt cháy toàn lượng ancol D)1 trên, thu CO2 H2O theo tỉ lệ khối lượng tương ứng 44:27 Mặt khác cho tất sản phẩm cháy hấp thụ hết với 45 ml dung dịch Ba(OH)2 0,5M thu 2,955 gam kết tủa Xác định công thức cấu tạo A) + (B) 1, B1 tính giá trị a, b HD): (1,5 điểm): D)o A) + (B)gNO3 vào B tạo kết tủa trắng bị hóa đen A) + (B)gCl, phải có muối muối clorua Tác dụng với Ba(OH)2 mà có khí bay NH3 Vậy Y phải muối amoni (muối trung hòa muối axit) Khi thêm Ba(OH)2 tới dư mà vẩn kết tủa muối phải A) + (B)gCl SO42Các phản ứng: A) + (B)g+ + Cl- NH3 + H2O NH4+ + OH- A) + (B)l(OH)3 A) + (B)l3+ + 3OH- A) + (B)l(OH)4- A) + (B)lO2- + 2H2O A) + (B)l(OH)3 + OH- 0,75 t 2A) + (B)l(OH)3 A) + (B)l2O3 + 3H2O BaSO4 (không đổi nung) Ba2+ + SO42- Chú ý: Mỗi phương trình viết được 0,125 điểm Sai khơng cân phương trình khơng cho điểm Sự lệch khối lượng nung E, F A) + (B)l2O3 tạo thành từ A) + (B)l(OH)3 6, 248 5,126 5,126 102 nA) + (B)l2O3= 0,011 mol, nBaSO4 = nSO42-= 233 = 0,022 mol Ta thấy nSO42- = nA) + (B)l3+ nên khơng thể có muối A) + (B)l2(SO4)3 D)o muối nhôm phải muối clorua A) + (B)lCl3 với số mol = 0,011.2 = 0,022 mol muối Y phải (NH4)2SO4 NH4HSO4 với số mol 0,022 mol Trường hợp muối (NH4)2SO4: a=0,022.133,5+0,022.132= 5,841 gam, n C = nNH4+ =0,044 VB = 0,9856 lít Trường hợp muối NH4HSO4: a=0,022.133,5+0,022.115= 5,467 gam, nC = nNH4+ = 0,022 VB = 0,4928 lít (1,5 điểm): 0,25 0,25 0,25 Đặt công thức chung este ( R COO)nR t ( R COO)nR + nKOH n R COOK + R(OH)n (1) 0,03 mol 0,03/n mol CaO,t R COOK + NaOH R H + NaKCO3 (2) 0,03 mol 0,03 mol 0,25 R + 83 =2,688/0,03 R =6,6 Vậy axit tạo este HCOOH CH3COOH D)o đốt ancol tạo nH2O: nCO2 = (27:18)/(44:44) =1,5:1 D)1: no, hở CxH2x+2On CxH2x+2On + (3x+1-n)/2 O2 xCO2 + (x+1) H2O (3) 0,03/n 0,03x/n Ta có: (n+1)/n=1,5 n=2 C2H6On Xác định lượng CO2 Phản ứng: CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O (4) Có thể BaCO3 + CO2 + H2O Ba(HCO3)2 (5) D)o nBa(OH)2 = 0,0225 mol > nBaCO3=0,015 mol nên có trường hợp xảy TH1: Ba(OH)2 dư, khơng có (5) nCO2 = 0,015 0,06/n=0,015 n=4 (loại) TH2: Kết tủa tan phần, có (5) nCO2 = 0,0225+ (0,0225- 0,015) = 0,03 mol 0,06/n=0,03 n=2 Vậy D)1 HOCH2CH2OH Vậy A) + (B)1, B1 (HCOO)2C2H4, (CH3COO)2C2H4, HCOOC2H4OOCCH3 Xác định a, b 0,25 b=0,15.62/2=0,93 gam a=2,688 + 0,93 – 56.0,03 = 1,938 gam Chú ý: Học sinh làm theo cách khác cho điểm tối đa Chú ý: Học sinh làm theo cách khác cho điểm tối đa 0,25 0,25 0,25 0,25