Nghiên cứu sự phân bố một số dược phẩm và sản phẩm chăm sóc cá nhân điển hình trong nước và trầm tích sông cầu

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI NGÔ HUY THÀNH NGHIÊN CỨU SỰ PHÂN BỐ MỘT SỐ DƯỢC PHẨM VÀ SẢN PHẨM CHĂM SÓC CÁ NHÂN ĐIỂN HÌNH TRONG NƯỚC VÀ TRẦM TÍCH SƠNG CẦU LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT MÔI TRƯỜNG Hà Nội – 2023 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Ngô Huy Thành NGHIÊN CỨU SỰ PHÂN BỐ MỘT SỐ DƯỢC PHẨM VÀ SẢN PHẨM CHĂM SĨC CÁ NHÂN ĐIỂN HÌNH TRONG NƯỚC VÀ TRẦM TÍCH SƠNG CẦU Ngành: Kỹ thuật Mơi trường Mã số: 9520320 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT MÔI TRƯỜNG NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Văn Diệu Anh PGS.TS Ngô Huy Du Hà Nội – 2023 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng hướng dẫn khoa học PGS.TS Văn Diệu Anh PGS.TS Ngô Huy Du Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa cá nhân hay tổ chức khoa học công bố bất k ỳ cơng trình khác ngồi nước Hà Nội, ngày ……tháng …… năm 2023 Giáo Viên hướng dẫn Giáo Viên hướng dẫn Tác giả PGS.TS Văn Diệu Anh PGS TS Ngô Huy Du Ngô Huy Thành LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, xin chân thành cảm ơn PGS.TS Văn Diệu Anh PGS.TS Ngô Huy Du hướng dẫn giúp đỡ tơi suốt q trình thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn GS.TS Huỳnh Trung Hải định hướng đưa góp ý chi tiết cho tơi q trình thực luận án Tôi xin trân trọng cảm ơn thầy cô Bộ môn Quản lý Môi trường, Viện Khoa học Công nghệ Môi trường - Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi, đóng góp nhiều ý kiến trình thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn anh chị em Phịng đo lường Hóa lý Mẫu chuẩn – Viện Đo lường Việt Nam tạo điều kiện giúp đỡ trang thiết bị, chuyên môn kỹ thuật trình thực nghiên cứu Tơi xin cám ơn Dự án 01/CRC 2015-2017 AUN/SEED-Net, JICA hỗ trợ phần nghiên cứu cho phép sử dụng phần số liệu dự án luận án Cuối tơi xin bày tỏ lịng biết ơn tới người thân gia đình, bạn bè ln động viên, giúp đỡ tơi hồn thành luận án Hà Nội, ngày … tháng … năm 2023 Ngô Huy Thành MỤC L ỤC MỤC LỤC I DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT IV DANH MỤC BẢNG BIỂU .VII DANH MỤC HÌNH VẼ VIII MỞ ĐẦU X CHƯƠNG TỔNG QUAN VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 1.1 TỔNG QUAN VỀ PPCPS 1.1.1 Định nghĩa phân loại 1.1.2 Đặc tính PPCPs 1.1.3 Sản xuất sử dụng PPCPs 1.1.4 Thực trạng quản lý kiểm soát PPCPs 10 1.1.5 Nguồn thải PPCPs vào nguồn nước tác động chúng 13 1.1.6 Hiện trạng ô nhiễm PPCPs giới Việt Nam 17 1.1.7 Các phương pháp phân tích PPCPs 23 1.2 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ LƯU VỰC SÔNG CÂU 29 1.2.1 Điều kiện tự nhiên, kinh tế xã hội 29 1.2.2 Điều kiện khí hậu thủy văn 30 1.2.3 Nhu cầu dùng nước 31 1.2.4 Nguồn thải 32 1.2.5 Sông Cầu đoạn chảy qua Thái Nguyên 33 1.3 KẾT LUẬN TỔNG QUAN 34 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 36 2.1 ĐỐI TƯỢNG, PHẠM VI NGHIÊN CỨU VÀ PHƯƠNG PHÁP TIẾP CẬN 36 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 37 2.2.1 Xác lập quy trình phân tích PPCPs 37 2.2.2 Đánh giá ô nhiễm PPCPs nước trầm tích sơng Cầu 42 i 2.2.3 Xác định chất điển hình 53 2.2.4 Phương trình cân vật chất 54 2.2.5 Đánh giá mức độ ảnh hưởng PPCPs đến sinh vật thủy sinh 55 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 59 3.1 HIỆN TRẠNG Ô NHIỄM PPCPS TRÊN SÔNG CẦU 59 3.1.1 PPCPs nước trầm tích sông Cầu 59 3.1.2 Xác định PPCPs điển hình lưu vực sông Cầu 66 3.2 CÁC ĐIỀU KIỆN TỐI ƯU PHÂN TÍCH 04 PPCPS ĐIỂN HÌNH 68 3.2.1 Tối ưu hóa điều kiện định lượng PPCPs LC-MS/MS 68 3.2.2 Đánh giá độ tin cậy kết phân tích đồng thời chất PPCPs điển hình 76 3.3 ĐÁNH GIÁ SỰ CĨ MẶT CỦA CÁC PPCPS ĐIỂN HÌNH TRÊN SÔNG CẦU ĐOẠN CHẢY QUA THÀNH PHỐ THÁI NGUYÊN 79 3.3.1 Phân bố ô nhiễm PPCPs điển hình 79 3.3.2 Sự tích lũy PPCPs điển hình mẫu cột trầm tích khu vực sơng Cầu 88 3.3.3 Ước tính tải lượng nhiễm PPCPs điển hình 94 3.3.4 Đánh giá ảnh hưởng PPCPs đến số sinh vật thủy sinh 97 3.3.4.1 Môi trường nước 97 3.3.4.2 Mơi trường trầm tích 100 KẾT LUẬN 102 KIẾN NGHỊ 104 TÀI LIỆU THAM KHẢO 106 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH 118 ĐÃ CÔNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 118 PHỤ LỤC 119 PL1.1 KẾT QUẢ ẢNH HƯỞNG CỦA F VÀ CE TỚI TÍN HIỆU THU NHẬN A 119 PL1.2 THUẬT TỐN TÍNH TỐN TỐI ƯU F VÀ CE CHO TỪNG CHẤT PHÂN TÍCH 121 PL2 PHÂN TÍCH PPCPS 129 ii PL3 PHÂN PHỐI DÒNG CHẢY THEO THÁNG CỦA SÔNG CẦU [140] 132 PL4 ĐẶC TÍNH HĨA LÝ NƯỚC SƠNG CẦU 133 PL5 ĐẶC TÍNH HĨA LÝ TRẦM TÍCH SƠNG CẦU 136 PL6 ĐẶC TÍNH HĨA LÝ CỦA PPCPS ĐIỂN HÌNH Ở SƠNG CẦU 138 PL7 ẢNH ĐI LẤY MẪU HIỆN TRƯỜNG 141 PL8 ẢNH XỬ LÝ MẪU TRONG PHỊNG THÍ NGHIỆM 142 PL9 ẢNH PHÂN TÍCH MẪU BẰNG MÁY LC-MS/MS 143 PL10 THÔNG SỐ CHẠY MS TRONG QUÁ TRÌNH SÀNG LỌC 144 PL11 QUY TRÌNH PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI CAF, CIP, CBM VÀ SMX 146 PL12 SẮC KÝ ĐỒ CỦA 04 PPCPS ĐIỂN HÌNH 148 PL13 NGUYÊN LÝ CHIẾT SPE VÀ ASE 149 PL14 BẢN ĐỒ LẤY MẪU TỔNG THỂ 150 iii DANH MỤC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT STT Ký hiệu Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt AF APCI ASE Accelerated Solvent Extraction Chiết gia tốc dung môi CAF Caffeine Cafein CAV Cell Accelerator Voltage Thế tăng tốc va chạm CBM Carbamazepine Cacbamazepin CE Collision Energy Năng lượng va chạm CIP Ciprofloxacin Ciprofloxacin CV Coefficient of Variation Hệ số biến thiên 10 DT Dissipation times Thời gian phân tán 11 DO Dissolved Oxygen Oxy hòa tan 12 EC50 Effective Concentration Nồng độ ảnh hưởng 50% 13 ECD Electron Capture Detector Đầu dò bẫy điện tử 14 ED Endocrine Disrupter Các chất gây rối loạn nội tiết 15 EMV Electron Multiplier Voltage Điện áp nhân điện tử 16 ERA Environmental Risk Assessment Đánh giá rủi ro mơi trường 17 ESI Electroѕpraу Ioniᴢation Ion hóa phun điện tử 18 F Fragmentor Năng lượng phân mảnh 19 GC Gas Chromatography Sắc ký khí 20 GIT Gastrointestinal Thuốc tiêu hóa 21 GPC Gel permeation chromatography Sắc ký thẩm thấu gel 22 Kd Distribution coefficient 23 K OC Assessment Factor Atmoѕpheric Preѕѕure Chemical Ioniᴢation Hệ số đánh giá Ion hóa hóa học áp suất khí Hệ số phân bố Organic carbon-water partition Hệ số phân bố nước-cacbon hữu coefficient iv STT Ký hiệu Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt 24 KOW Octanol - water partition Hệ số phân bố octanol - nước 25 InI Influence Index Chỉ số ảnh hưởng 26 LC Liquid Chromatography Sắc ký lỏng 27 LC50 Lethal Concentration 50 Nồng độ gây tử vong 50% 28 LC-FLD 29 LC-MS Liquid Chromatography Fluorescence Detector Liquid Chromatography with Mass Spectrometry Sắc ký lỏng đầu dò huỳnh quang Sắc ký lỏng ghép nối khối phổ LC/MS/ Liquid Chromatography with MS Tandem Mass Spectrometry 31 LD50 Lethal Dose 50 Liều lượng gây tử vong 50% 32 LLE Liquid Liquid Extraction Chiết pha lỏng 33 LOD Limit of Detection Giới hạn phát 34 LOQ Limit of Quantitation Giới hạn định lượng 35 m/z Mass to charge ratio Tỷ số khối lượng điện tích 36 MAE Micrcowave-assisted Extraction Chiết xuất có hỗ trợ vi sóng 37 MEC 38 MS Mass Spectrometry Khối phổ 39 MSPD Matrix solid-Phase Dispersion Pha phân tán rắn 40 MRM Multiple Reaction Monitoring Khảo sát đa ion chọn lọc 41 NOEC 42 NSAID 43 PBT 44 PEC 30 Measured Environmental Concentration No Observed Sắc ký lỏng ghép hai lần khối phổ Nồng độ chất ô nhiễm đo Effect Nồng độ không quan sát Concentration ảnh hưởng Non-steroidal Thuốc chống viêm khơng chứa Anti-inflammatory drugs steroid Persistent-Bioloaccumulative-Toxic Bền vững-Tích lũy sinh học-Độc tính Predicted Effect Concentration Nồng độ dự báo ảnh hưởng v STT Ký hiệu Tên tiếng Anh Pressurized Hot Tên tiếng Việt Water 45 PHWE 46 PI Priority Index Chỉ số ưu tiên 47 PLE Pressurized Liquid Extraction Chiết lỏng có áp suất 48 PNEC 49 PPCPs 50 Extraction Predicted Chiết nước nóng tăng áp No-effect Nồng độ dự báo không ảnh Concentration hưởng Pharmaceuticals and Personal Dược phẩm sản phẩm Care Products chăm sóc cá nhân PSA Primary Secondary Amine Amine bậc hai 51 QqQ Triple quadrupole Ba tứ cực 52 RQ Risk Quotient Hệ số rủi ro 53 R2 Correlation coefficients Hệ số tương quan 54 RSD Relative Standard Deviation Độ lệch chuẩn tương đối 55 SD Standard Deviation Độ lệch chuẩn 56 SMX Sulfamethoxazole Sulfamethoxazole 57 SPME Solid Phase Microextraction Vi chiết pha rắn 58 SRM Selected Reaction Monitoring Quét phản ứng có chọn lọc 59 TDS Total Dissolved Solid Tổng chất rắn hòa tan 60 TOF Time-of-Flight Thời gian bay thực 61 TOC Total Organic carbon Tổng carbon hữu 62 TOF Time of Flight Thời gian bay 63 TSS Total Suspended Solid Tổng chất rắn lơ lửng 64 UAE Ultrasound-assisted Extraction Chiết xuất có hỗ trợ siêu âm 65 WHO World Health Organization Tổ chức Y tế Thế giới 66 WWTP Waste Water Trearment Plant Nhà máy xử lý nước thải vi PL5 Đặc tính hóa lý Trầm tích Sơng Cầu Mẫu trầm tích TOC lượng M12 M6 M1 (%) Phân bố kích thước hạt (%) Hàm sét (%) Lớn 0,6-1,18 0,3-0,6 0,15-0,3 Nhỏ 1,18 mm mm mm mm 0,15 mm 0-5 cm 3.19 78.76 20.172 15.451 8.155 28.755 27.468 5-10 cm 3.99 72.26 17.703 25.598 16.268 27.033 13.397 10-15 cm 3.76 81.34 22.939 20.430 13.620 21.147 21.864 15-20 cm 3.10 88.92 27.429 24.286 14.000 15.429 18.857 20-25 cm 3.45 83.53 30.357 20.833 11.607 14.286 22.917 25-30 cm 3.36 50.27 4.932 8.493 5.205 45.205 36.164 0-5cm 4.76 87.87 31.527 20.690 15.271 17.241 15.271 5-10 cm 4.81 89.89 28.272 27.225 16.230 17.277 10.995 10-15cm 4.77 92.85 28.966 22.069 13.793 20.000 15.172 15-20cm 4.42 73.83 34.247 20.091 11.416 12.329 21.918 20-25cm 4.56 90.45 30.088 24.779 13.717 14.159 17.257 25-30cm 4.26 63.18 31.839 22.422 12.556 13.453 19.731 0-5cm 5.83 90.00 22.807 30.702 19.298 13.158 14.035 5-10 cm 5.90 71.91 34.899 16.779 11.409 14.765 22.148 10-15cm 5.06 91.35 35.989 20.321 10.160 17.647 15.882 15-20cm 5.70 86.15 30.808 22.727 14.141 16.162 16.162 20-25cm 5.42 88.65 39.554 25.478 12.102 13.567 9.299 136 Mẫu trầm tích TOC lượng M21 M14 (%) Phân bố kích thước hạt (%) Hàm sét (%) Lớn 0,6-1,18 0,3-0,6 0,15-0,3 Nhỏ 1,18 mm mm mm mm 0,15 mm 25-30cm 5.59 80.83 30.769 26.627 14.793 11.243 16.568 0-5cm 3.78 64.20 33.034 13.034 12.360 27.978 13.596 5-10 cm 3.95 46.35 33.443 5.902 4.918 40.328 15.410 10-15cm 3.14 36.17 24.255 9.362 14.255 39.574 12.553 15-20cm 3.45 31.57 15.774 8.924 16.824 32.257 26.220 20-25cm 3.87 54.13 11.610 8.989 5.243 26.592 47.566 25-30cm 3.24 73.66 9.877 18.107 10.700 28.807 32.510 0-5cm 4.77 79.08 33.766 18.182 12.987 16.883 18.182 5-10 cm 4.53 87.70 12.451 25.681 18.677 34.241 8.949 10-15cm 4.13 74.76 18.696 20.773 17.391 36.377 6.763 15-20cm 4.11 77.97 31.463 19.919 12.602 19.756 16.260 20-25cm 4.01 80.70 19.298 20.175 12.281 19.298 28.947 25-30cm 4.58 79.36 17.727 24.545 14.545 19.091 24.091 137 PL6 Đặc tính hóa lý PPCPs điển hình Sơng Cầu Cơng thức hóa học Tác dụng sinh hóa Sử dụng tính chất vật lý SMX (SMX) [124] C10H11N3O3S SMX ngăn chặn Hình thành axit Mức sử dụng tối dihydropteroic, tiền chất axit đa báo cáo folic cần thiết cho phát triển vi 1,182 g/người /năm khuẩn[124] Vì coi Romania (2000s); loại kháng sinh kìm khuẩn thấp nhấ t 0,041 SMX hấ p thu nhanh chóng g/người/năm Áo, uống; Bài tiết qua thận, với thời theo sau Phần gian bán thải từ đến 12 giờ, phần Lan Mức sử dụng lớn chất tiết dạng thay trung bình M: 236.3 g/mol chuyển hóa NAcSMX (30–70% lượng người châu Âu pKa1: 1.39-1.97 dùng), SMX (10–40%) pKa2: 5.81-6.16 GluSMX log Kow: 0.89 Kd: trầm tích hoạt tính 3.277 l/kg; trầm tích 20 L/kg giai đoạn 1995 đế n 2013 Khi SMX bị phát tán nguồn 0,416 g/người/năm, nước tiếp nhận, 74% tổng lượng SMX mức sử dụng dạng hòa tan nước 26% liên trung bình kết với chất rắn lơ lửng châu Âu ngườ i SMX tồn lưu lâu môi trường năm gần với thời gian bán hủy lên tới 365 ngày (2013) 0,320 g/người/năm [124] Ciprofloxacin (CIP) [64] C17H18FN3O Ciprofloxacin tác dụng hoạt động Mức tiêu thụ cách ức chế topoisomerase ciprofloxacin hàng loại II (DNA gyrase) topoisomerase năm Thụy Điển IV, cần thiết cho trình chép, ướ c tính sửa chữa tái tổ hợp DNA vi 1.104 mg / người / khuẩn, ức chế phân chia tế ngày so với đến giá bào [141] M: 331.34 pKa1: 6.09 trị trung bình cho Ciprofloxacin sử dụ ng việc sử dụng châu toàn giới điều trị y tế cho Âu 0,652 mg / người điều trị thú y nuôi đầu người / ngày pKa2: 8.62 trồng thủy sản [142] Ciprofloxacin (Johnson cộng log Kow: 0.4 (pH7) sử dụng để điều trị bệnh sự, kd: (417 ÷ 427) 2015) Năm 2012, ciprofloxacin 138 nhiễm trùng người đường tiết niệu, chiếm 71% lượng hệ hô hấp, hệ tiêu hóa ổ bụng [143] tiêu thụ quinolon hệ thứ hai EU Ciprofloxacin dùng đường uống (ECDC, 2014) cho người thải trừ chủ yếu dạng khơng chuyển hóa với ước tính 44,7% liều lượng tiết nước tiểu 25% qua phân [64] Ciprofloxacin thường báo cáo không dễ phân hủy sinh học, C Girardi, J Greve [112] CIP thối hóa chậm đất với 0,9% ciprofloxacin khống hóa sau 93 ngày CBM (CBZ) [144] Nó có tính phân cực cao thường Các nghiên cứu sử dụng làm thuốc chống co giật việc ổn định tâm trạng [107] Cơ chế sử dụng CBZ mở điều trị chống co giật chủ yếu liên quan rộng đáng kể đến việc phong tỏa kênh natri kiểm thập kỷ qua với liều sốt điện trước synap lượng (200‐1600 có 1,2% CBM tự tìm mg ngày) phụ M: 236.27 thấy nước tiểu 28% thải thuộc vào tuổi pKa1: 6.09 trừ qua phân dạng không đổi bệnh nhân [145] pKa2: 8.62 [127] log Kow: 2.45 Koc: 2.23-3.12 KD CAF (CAF) C8H10 N4O2 Điểm bật ngăn chặn Các nguồn cung ngược lại hoạt động adenosine cấp CAF cho thụ thể ngăn chặn người lớn cà phê khởi đầu buồn ngủ (70%), đồ uống cola adenosine gây CAF kích thích (16%) trà (12%) số phần hệ thống thần kinh tự chủ Hoa Kỳ v ới mức tiêu thụ CAF 139 Nồng độ CAF bị ảnh bình qn đầu hưởng điều kiện môi trường ngườ i 186 mg q trình hấp thụ, biến đổi hóa ngày học, biến đổi quang học biến đổi sinh học mơi trường hiếu khí kỵ khí [146, 147] Thời gian bán hủy M: 194.2 vùng nước mặt báo pKa1: cáo dao động khoảng 5,3 đến pKa2: 24 [146] log Kow: -0.07 KD 140 PL7 Ảnh lấy mẫu trường Ảnh dùng thuyền lấy mẫu Ảnh lấy mẫu bùn ống phóng Ảnh thiết bị gầu lấy mẫu bùn Ảnh lấy mẫu cầu Ảnh chuẩn bị đo mẫu trường 141 PL8 Ảnh xử lý mẫu phịng thí nghiệm 142 PL9 Ảnh phân tích mẫu máy LC-MS/MS 143 PL10 Thơng số chạy MS q trình sàng lọc STT Chất phân tích Ion mẹ Phân mảnh F CE m/z m/z V ev 175 128.9 130 15 Chất đồng hành 152 109.8 100 16 2-quinoxalinecarboxylicacidd4 Acetaminophen-d 189.1 131.1 115 20 Antipyrine- d Atenolol 267.2 145.1 140 25 Atenolol- d7 Azithromycin 749.5 591.4 130 30 Azithromycin-d Bezafibrate 360.1 274.1 120 20 Bezafibrate-d Caffeine Carbamazepine 2-quinoxalinecarboxylicacid Acetaminophen Antipyrine 195 137.7 130 10 Caffeine-d 237.1 194 100 20 Carbamazepine-d 10 Chloramphenicol 321 165.1 125 20 Chloramphenicol-d 10 Chlortetracycline 4799 288.1 130 15 Tetracycline-d6 11 Ciprofloxacin 332 314 120 40 Ciprofloxacin-d8 12 Clarithromycin 748.9 157.9 150 30 Clarithromycin-d3 13 Clenbuterol 277.1 203 135 25 Clenbuterol-d9 14 Clofibric acid 215.6 127 140 25 Clofibric acid-d4 15 Crotamiton 204.1 68.7 120 20 Crotamiton-d7 16 Cyclophosphamide 261 140 130 26 Cyclophosphamide-d4 17 DEET 192.1 118.8 100 10 DEET-d7 18 Diclofenac 296.1 214.2 100 28 Diclofenac-d4 19 Diltiazem 415.2 178.1 130 20 Diltiazem-d3 20 Dipyridamole 505.6 253.2 125 15 Dipyridamole-d20 21 Disopyramide 340.2 239 120 10 Propranolol-d7 22 Erythromycin 734.5 158.1 130 30 Erythromycin-13C,d3 23 Erythromycin-H2O 24 Fenoprofen 243.7 197.1 155 30 Ketoprofen-13 C,d3 25 Furosemide 329 285 110 43 Furosemide-d5 26 Griseofulvin 353.1 214.9 100 10 Ketoprofen-13 C,d3 27 Ibuprofen 205.1 161.1 120 28 Ifenprodil 326.4 108 125 15 Ifenprodil 29 Indometacin 358.8 139 115 25 Indometacin-d4 30 Isopropylantipyrine 231.2 189.1 120 20 Antipyrine-d3 31 Ketoprofen 253.1 209.1 120 32 Levofloxacin 362.1 317.8 130 10 33 Lincomycin 407.2 125.8 130 28 Levofloxacin-d8 34 Mefenamic acid 242.3 118.1 125 30 Mefenamic acid-d 35 Metoprolol 268.2 116.1 140 25 Metoprolol-d Erythromycin-H2O Ibuprofen-d3 Ketoprofen-13 C,d3 Levofloxacin-d8 144 229 170.1 120 15 Ketoprofen-13 C,d3 36 Naproxen 37 Norfloxacin 320 302 120 22 Norfloxacin-d5 38 Pirenzepine 352.2 113.1 115 20 Caffeine-d 39 Primidone 219.2 162.1 120 32 Primidone-d5 40 Propranolol 260 183 130 40 Propranolol-d7 41 Roxithromycin 837.8 158.1 150 35 Roxithromycin-d9 42 Salbutamol 240.3 199.1 120 30 Salbutamol-d3 43 Sulfadimethoxine 311 155.8 130 10 Sulfadimethoxine-d4 44 Sulfamerazine 265.3 108 120 15 Sulfamerazine-d4 45 Sulfamethoxazole 254 155.9 100 10 Sulfamethoxazole-d5 46 Sulfamonomethoxine 281 155.7 250 18 Sulfamerazine-d4 47 Sulfapyridine 250.1 92 135 25 Sulfapyridine-d4 48 Sulfathiazole 256.3 156 130 10 Sulfathiazole-d4 49 Sulpiride 342.4 214 125 20 Sulfathiazole-d4 50 Tetracycline 445.4 410.1 140 30 Tetracycline-d 51 Theophylline 181.5 123.9 250 10 Theophylline-13C- 15N2 52 Tiamulin 494.3 192.1 140 26 Theophylline-13C- 15N2 53 Triclocarban 313 159.9 130 10 Triclocarban-d4 54 Triclosan 286.9 142 120 35 Triclosan-d4 55 Trimethoprim 291 229.8 130 20 Caffeine-d9 56 Tylosin 916.5 174 150 20 Caffeine-d 145 PL11 Quy trình phân tích đồng thời CAF, CIP, CBM SMX a Quá trình xử lý mẫu b Pha tĩnh - Cột Eclipse Plus C18 (4,6×100mm) Agilent c Pha động - Gồm kênh A dung dịch axit formic 0,1% kênh B methanol (MeOH) với tỉ lệ 30%A:70%B Ở tốc độ dòng 300 µL/phút d Điều kiện thiết lập MS/MS • Các thơng số cài đặt MS/MS TT Thông số Giá trị tối ưu hóa Nguồn ion hóa ESI (+) Chế độ quét MRM Điện cột mao quản 4000 V Nhiệt độ dịng khí mang 150 oC Nebulizer 35,0 psi Điện áp nhân điện tử Dịng khí mang Điện tăng tốc ion 400 V 10,0 L/phút • Điều kiện nhận diện chất Nhóm chất Chất chuẩn (STD) Chất đồng hành (S-STD) Chất nghiên cứu Ion Mẹ (m/z) 195,2 Ion Con (m/z) 137,9 CE (eV) 17 F (V) 120 Carbazepine 237,1 194,1 13 115 SMX 254,0 156,1 10 85 Ciprofloxacin 332,0 314,1 17 125 CAF d9 204,2 144,0 18 140 Carbazepine d10 247,0 204,0 21 125 SMX d4 258,0 160,0 80 340,498 322,5 20 125 CAF Ciprofloxacin d8 147 PL12 Sắc ký đồ 04 PPCPs điển hình a Sắc ký đồ mẫu nước M13 b Sắc ký đồ mẫu bùn M21 148 PL13 Nguyên Lý chiết SPE ASE Nguyên lý chiết pha rắn SPE - Hệ thống chiết gồm cột chiết pha rắn để tách chất phân tích từ dung mơi lỏng bình chân khơng để tạo môi trường áp lực âm hút mẫu dung môi qua cột chiết mà khơng phải bơm; - Q trình tách chiết gồm bước tuần tự: + 1) Làm cột chiết; + 2) Hấp phụ chất phân tích: mẫu đẩy qua cột phân tích, chất mục tiêu giữ lại bề mặt pha rắn cột chiết; + 3) Rửa giải: Dung môi hữu đẩy qua cột chiết lơi tồn chất mục tiêu từ bề mặt pha rắn cột chiết Nguyên lý chiết dung môi nhanh ASE Chiết dung môi cấp tốc kỹ thuật chiết hợp chất hữu từ mẫu rắn bán rắn dung môi lỏng Hệ thống sử dụng dung môi hữu dung môi lỏng nhiệt độ áp suất cao để tăng hiệu trình chiết xuất Nhiệt độ tăng làm tăng tốc độ động học chiết, áp suất cao giữ cho chất lỏng dung mơi điểm sơi nó, đảm bảo q trình chiết xuất nhanh chóng, an tồn 149 PL14 Bản đồ lấy mẫu tổng thể 150