Nghiên cứu phức chất của một số kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon 2 axetylthiophen

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN TUẤN ANH NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT CỦA MỘT SỐ KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP VỚI THIOSEMICACBAZON - AXETYLTHIOPHEN CHUYÊN NGÀNH: Hóa vơ MÃ SỐ: 60.44.0113 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS TS Trịnh Ngọc Châu Thái Nguyên - 2013 Số hóa trung tâm học liệu Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! http://www.lrc.tnu.edu.vn/ LỜI CẢM ƠN Các thí nghiệm luận văn hồn thành phịng thí nghiệm Hóa học khoa hoá học thuộc Trường Đại học khoa học tự nhiên -Đại học Quốc gia Hà Nội Để hoàn thành luận văn Tơi xin tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS TRỊNH NGỌC CHÂU người tận tâm, nhiệt tình hướng dẫn tơi suốt q trình thực luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học thầy giáo, cán phịng thí nghiệm khoa Hố-Trường đại học khoa học tự nhiên, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi, cung cấp hoá chất, thiết bị dụng cụ dùng cho đề tài Xin chân thành cảm ơn thầy, giáo, NCS Nguyễn Thị Bích Hường cán phịng thí nghiệm phức chất Hóa Sinh vơ - Khoa Hóa Trường ĐHKH Tự Nhiên, ĐH Quốc gia Hà Nội giúp đỡ, tạo điều kiện cho em suốt trình thực nghiệm Xin cảm ơn tất người thân gia đình, bạn bè,các đồng nghiệp động viên, giúp đỡ, tạo điều kiện cho tơi thực hồn thành luận văn Thái Nguyên, tháng 04 năm 2013 NGUYỄN TUẤN ANH Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực Những kết luận luận văn chưa công bố cơng trình khác Thái ngun, tháng 05 năm2013 XÁC NHẬN CỦA TRƢỞNG KHOA HOÁ HỌC TÁC GIẢ LUẬN VĂN TS: NGUYỄN THỊ HIỀN LAN NGUYỄN TUẤN ANH XÁC NHẬN CỦA CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG TS: NGUYỄN THỊ HIỀN LAN Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ i MỤC LỤC Trang Trang bìa phụ Lời cảm ơn i Lời cam đoan ii Mục lục i Danh mục bảng ii Danh mục hình iii Danh mục từ viết tắt iv MỞ ĐẦU Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Thiosemicacbazit dẫn xuất 1.1.1 Thiosemicacbazit thiosemicacbazon 1.1.2 Phức chất kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazit thiosemicacbazon 1.2 Một số ứng dụng thiosemicacbazon phức chất chúng 1.3 Giới thiệu đồng coban (II) 10 1.4 Các phương pháp nghiên cứu phức chất 13 1.4.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 13 1.4.2 Phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C 15 1.4.3 Phương pháp phổ khối lượng 16 2.1 Hóa chất, dụng cụ 19 2.2 Phương pháp nghiên cứu kỹ thuật thực nghiệm 19 2.2.1 Phương pháp nghiên cứu 19 2.2.2 Kỹ thuật thực nghiệm 20 2.3 Tổng hợp phối tử phức chất 24 2.3.2 Tổng hợp phức chất 26 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ ii Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 28 3.1 Nghiên cứu cấu tạo phối tử Hthact Hpthact phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C 28 3.2 Kết phân tích hàm lượng kim loại phức chất 39 3.3 Phổ khối lượng Cu(thact)2, Co(thact)2 Cu(pthact)2, Co(pthact)2 39 3.4 Kết nghiên cứu phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử Hthact, Hpthact phức chất tương ứng 43 3.5 Kết nghiên cứu phổ hấp thụ electron phối tử Hthact, Hpthact phức chất tương ứng với Cu(II), Co(II) 49 3.6 Kết thử hoạt tính sinh học phối tử phức chất 52 KẾT LUẬN 54 TÀI LIỆU THAM KHẢO 55 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ ii DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Các dải hấp thụ phổ hấp thụ hồng ngoại [1] thiosemicacbazit 15 Bảng 2.1 Các thiosemicacbazon 26 Bảng 2.2 Các phức chất, màu sắc dung mơi hịa tan 27 Bảng 3.1 Các tín hiệu phổ 1H-NMR thiosemicacbazit 28 Bảng 3.2 Các tín hiệu phổ 13C-NMR thiosemicacbazit 29 Bảng 3.3 Các tín hiệu phổ 1H-NMR N(4)-phenyl thiosemicacbazit 29 Bảng 3.4 Các tín hiệu phổ 13C-NMR N(4)-phenyl thiosemicacbazit 29 Bảng 3.5 Các tín hiệu phổ 1H-NMR 2-axetyl thiophen 30 Bảng 3.6 Các tín hiệu phổ 13C-NMR 2-axetyl thiophen 30 Bảng 3.7 Các tín hiệu phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C phối tử Hthact 38 Bảng 3.8 Kết phân tích hàm lượng kim loại phức chất 39 Bảng 3.9 Cường độ tương đối pic đồng vị cụm pic ion phân tử phức chất Cu(thact)2 41 Bảng 3.10 Cường độ tương đối pic đồng vị cụm pic ion phân tử phức chất Cothact)2 42 Bảng 3.11 Cường độ tương đối pic đồng vị cụm pic ion phân tử phức chất Cothact)2 42 Bảng 3.12 Cường độ tương đối pic đồng vị cụm pic ion phân tử phức chất Cothact)2 43 Bảng 3.13 Một số dải hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử Hthact, Hpthact phức chất tương ứng 47 Bảng 3.14: Các cực đại hấp thụ phổ UV – Vis phối tử phức chất 51 Bảng 3.15 Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định 53 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ iii DANH MỤC HÌNH Hình 3.1 Phổ 1H-NMR thiosemicacbazit 28 Hình 3.2 Phổ 13C-NMR thiosemicacbazit 29 Hình 3.3 Phổ 1H-NMR N(4)-phenyl thiosemicacbazit 29 Hình 3.4 Phổ 1H-NMR N(4)-phenyl thiosemicacbazit 29 Hình 3.5 Phổ 1H-NMR 2-axetyl thiophen 30 Hình 3.6 Phổ 13C-NMR 2-axetyl thiophen 30 Hình 3.7 Phổ cộng hưởng từ proton phối tử Hthact 31 Hình 3.8 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C phối tử Hthact 31 Hình 3.9 Phổ cộng hưởng từ proton phối tử Hpthact 32 Hình 3.10 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C phối tử Hpthact 32 Hình 3.11 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C Hthact theo thực nghiệm (a, c) mô (b, d) 35 Hình 3.12 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C Hthact theo thực nghiệm (a, c) mô (b, d) 36 Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Cu(thact)2 39 Hình 3.14 Phổ khối lượng phức chất Co(thact)2 40 Hình 3.15 Phổ khối lượng phức chất Cu(pthact)2 40 Hình 3.16 Phổ khối lượng phức chất Co(pthac)t2 40 Hình 3.17 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hthact 44 Hình 3.18 Phổ hấp thụ hồng ngoại Cu(thact)2 44 Hình 3.19 Phổ hấp thụ hồng ngoại Co(thact)2 45 Hình 3.20 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hpthact 45 Hình 3.21 Phổ hấp thụ hồng ngoại Cu(pthact)2 46 Hình 3.22 Phổ hấp thụ hồng ngoại Co(pthact)2 46 Hình 3.23 Phổ UV- Vis phối tử Hthact phức chất tương ứng với Cu(II), Co(II) 50 Hình 3.24 Phổ UV- Vis phối tử Hpthact phức chất tương ứng với Cu(II), Co(II 50 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ iv DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT H 3C (1) C=N S NH (2) (3) C (4) NH2 S Thiosemicacbazon –axetyl thiophen (Hthact) N(4)- phenyl thiosemicacbazon 2- axetyl thiophen (Hpthact) Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ MỞ ĐẦU Phức chất đối tượng nghiên cứu nhiều nhà khoa học ứng dụng to lớn chúng nhiều lĩnh vực, đặc biệt y học dược học Trong số đó, phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử hữu nhiều chức, nhiều càng, có khả tạo hệ vịng lớn gần giống với cấu trúc hợp chất thể sống quan tâm Một số phối tử kiểu thiosemicacbazon dẫn xuất Các đề tài nghiên cứu lĩnh vực phong phú thiosemicacbazon đa dạng thành phần, cấu trúc kiểu phản ứng Ngày nay, hàng năm có hàng trăm cơng trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, kể hoạt tính chống ung thư thiosemicacbazon phức chất chúng đăng tạp chí Hóa học, Dược học Y- sinh học v.v Các nghiên cứu tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp thiosemicacbazon phức chất chúng với kim loại khác nhau, nghiên cứu cấu tạo khảo sát hoạt tính sinh học chúng Mục tiêu việc khảo sát hoạt tính sinh học tìm kiếm hợp chất có hoạt tính cao, đồng thời đáp ứng tốt yêu cầu sinh - y học khác không độc, không gây hiệu ứng phụ để dùng làm thuốc chữa bệnh cho người vật ni Xuất phát từ lí trên, chúng tơi chọn đề tài " Nghiên cứu phức chất số kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon – axetylthiophen " Nội dung luận văn : - Tổng hợp hai phối tử thiosemicacbazon - axetyl thiophen dẫn xuất N(4)- phenyl thiosemicacbazon - axetyl thiophen - Tổng hợp phức chất hai phối tử với Cu(II) Co(II) Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ - Nghiên cứu cấu tạo phức chất phương pháp vật lý hóa lý khác - Thăm dị hoạt tính kháng khuẩn kháng nấm số chất đại diện Chúng hi vọng kết nghiên cứu luận văn đóng góp phần nhỏ liệu cho lĩnh vực nghiên cứu phức chất thiosemicacbazon hoạt tính sinh học chúng Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 44 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hthact phức chất với Cu(II) Co(II) hình 3.17, 3.18, 3.19, 3.20, 3.21, 3.22; số dải hấp thụ đặc trưng liệt kê Bảng 3.13 H 3C (1) C=N S NH (2) (3) C (4) NH2 S Hình 3.17 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hthact Hình 3.18 Phổ hấp thụ hồng ngoại Cu(thact)2 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 45 Hình 3.19 Phổ hấp thụ hồng ngoại Co(thact)2 Hình 3.20 Phổ hấp thụ hồng ngoại Hpthact Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 46 Hình 3.21 Phổ hấp thụ hồng ngoại Cu(pthact)2 Hình 3.22 Phổ hấp thụ hồng ngoại Co(pthact)2 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 47 Bảng 3.13 Một số dải hấp thụ đặc trƣng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử Hthact, Hpthact phức chất tƣơng ứng Hợp chất Hthact Cu(thact)2 Co(thact)2 Hpthact Dải hấp thụ (cm-1) (NH) 3408, 3229, 3151 3408, 3308, 3143, 3079 3316, 3091 3306, 3228, 3057 (N(2)=C) (C=N(1)) (CNN) (C=S) - 1583 1497 831 1602 1550 1479 706 1590 1551 1480 740 - 1522 1443 800 Cu(pthact)2 3320, 3057 1595 1497 1429 756 Co(pthact)2 3388, 3086 1594 1491 1428 750 Trên phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử hai phức chất xuất dải hấp thụ vùng 3200 - 3400 cm 1, đặc trưng cho dao động hố trị nhóm NH Tuy nhiên, phổ phức chất dải có thay đổi đáng kể, số dải hấp thụ đặc trưng chuyển từ phối tử tự Hpthact vào phức chất tương ứng Cu(pthact)2, Co(pthact)2 Điều giải thích tham gia tạo phức phối tử tồn dạng thiol nguyên tử H nhóm N(2)H bị tách liên kết với nguyên tử S sau nguyên tử H lại bị tách để S tham gia phối trí với ion kim loại trung tâm Trên phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử tự Hthact không thấy xuất dải hấp thụ đặc trưng cho dao động hoá trị liên kết S – H vùng 2500 - 2600 cm mà thấy xuất dải hấp thụ đặc trưng cho dao động hoá trị liên kết C = S, điều cho thấy phối tử tự tồn dạng Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 48 thion điều kiện ghi phổ Trên phổ phối tử Hthact dải xuất vị trí 831 cm tạo phức dải lại xuất vị trí 706 cm phức Cu(thact)2 740 cm 1 phức Co(thact)2 Trên phổ phối tử Hpthact dải xuất vị trí khoảng 800 cm tạo phức dải lại xuất vị trí 756 cm 750 cm phức Cu(pthact)2 Co(pthact)2.Dải hấp thụ CS bị chuyển số sóng thấp S tham gia liên kết với Cu(II) Co(II) Một chứng khác cho thấy nguyên tử H N(2)H bị tách xuất thêm dải hấp thụ đặc trưng cho dao động hoá trị liên kết N(2) = C phổ phức chất, 1602 cm phức chất Cu(thact)2, 1590 cm phức chất Co(thact)2, 1595 cm phức chất Co(pthact)2 1594 cm phức chất Co(pthact)2 Ngồi ra, phổ phối tử tự có dải hấp thụ 1583 cm đặc trưng cho dao động hoá trị liên kết C = N(1), phổ phức chất dải chuyển dịch số sóng thấp (ở 1550 cm-1 phức chất Cu(II) 1551 cm phức chất Co(II)) Điều chứng tỏ nguyên tử N(1) có tham gia tạo liên kết phối trí với ion kim loại trung tâm Vì tham gia liên kết, mật độ electron nguyên tử N giảm đi, kéo theo giảm độ bội liên kết C = N(1) giảm số sóng dải hấp thụ đặc trưng Một chứng khác cho thấy phối trí phức chất thực qua nguyên tử N(1) chuyển dịch số sóng thấp dải đặc trưng cho dao động hóa trị đặc trưng cho nhóm CNN Dải dao động nhóm xuất phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử Hthact hai phức chất Cu(thact)2 Co(thact)2 1497, 1479 1480 cm-1 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 49 Qua phân tích phổ hồng ngoại thấy tạo phức, phối tử Hthact đóng vai trị phối tử hai mang điện tích âm tách bớt proton liên kết phối trí qua cặp nguyên t cho l N(1) v S Mô hình tạo phức cđa phèi tư Hthact 3.5 Kết nghiên cứu phổ hấp thụ electron phối tử Hthact, Hpthact phức chất tƣơng ứng với Cu(II), Co(II) Các kết nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nguyên tố, phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H 13C cho phép xác định công thức phân tử chung phức chất M(L)2 Trong L phối tử có dung lượng phối trí 2, M: Cu, Co Như biết, với số phối trí 4, ion kim loại M2+ có khả tạo thành phức vng phẳng phức tứ diện Để xác định cấu hình hình học phức chất chúng tơi tiến hành nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ electron Phổ hấp thụ electron phối tử phức chất trình bày Hình 3.23, 3.24 bước sóng ứng với cực đại hấp thụ liệt kê Bảng 3.14 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 50 Hình 3.23 Phổ UV- Vis phối tử Hthact phức chất tƣơng ứng với Cu(II), Co(II) Hình 3.24 Phổ UV- Vis phối tử Hpthact phức chất tƣơng ứng với Cu(II), Co(II) Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 51 Bảng 3.14: Các cực đại hấp thụ phổ UV – Vis phối tử phức chất Chất Hthact Bƣớc sóng (nm) 262, 328, 348 - - - - Cu(thact)2 267, 305 387 450 - 627 Co(thact)2 262, 305 352 423 461 604 Hpthact 261, 346 - - - - Cu(pthact)2 270, 301 389 412 485 504 Co(pthact)2 266, 301 392 412 - 567 Chuyển Quy gán nội phối tử Chuyển Chuyển Chuyển điện tích điện tích điện tích Chuyển điện tích d→d Phổ phức chất phối tử tương ứng hoàn toàn khác hình dạng phổ, số lượng, vị trí cường độ cực đại hấp thụ Điều chứng tỏ thiosemicacbazon vào cầu phối trí Cu(II), Co(II) Trong phổ phối tử có cực đại vùng sóng ngắn ,vùng tử ngoại (nhỏ 400nm) phổ phức chất cho thấy phức chất hấp thụ mạnh xạ vùng sóng dài - vùng tử ngoại gần vùng trông thấy.Tuy cực đại hấp thụ không rõ mà vai phổ Đây dải hấp thụ ứng với bước chuyển điện tích chuyển điện tích d d phức chất với phối trí Cu(II), Co(II) Theo tài liệu [1] phổ hấp thụ electron phức chất vuông phẳng giải thích giản đồ mức lượng có liên kết π Theo đó, phức chất vuông phẳng chứa lưu huỳnh thioglicolat, thiosemicacbazit thường có dải hấp thụ khoảng 420, 510 625 dải chuyển điện tích L Số hóa trung tâm học liệu M dải http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 52 chuyển d-d Các dải hấp thụ bước sóng nhỏ thuộc bước chuyển ππ* nội phối tử Phổ phức chất nghiên cứu có số cực đại hấp thụ vùng sóng ngắn dải chuyển điện tích L → M khoảng 575 – 599 nm Dải hấp phụ ứng với bước sóng lớn chúng tơi giả thiết thuộc loại chuyển d-d Trong thực tế theo tài liệu tham khảo với Thiosemicacbazon, Cu(II) thường tạo phức vuông phẳng, cịn Co(II) thường tạo phức tứ diện nên chúng tơi giả thiết phức chất Cu(thact)2,Cu(pthact)2 có cấu tạo vng phẳng, cịn phức chất Co(thact)2,Co(pthact)2 có cấu tạo tứ diện Như vậy, từ tất kết phân tích nguyên tố, phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H, 13 C , phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ khối lượngvà phổ hấp thụ electrong đưa giả thiết công thức cấu tạo phức chất sau: M: Cu, Co; R: H, C6H5 3.6 Kết thử hoạt tính sinh học phối tử phức chất Kết thăm dò hoạt tính kháng sinh hai phối tử Hthact, Hpthact hai phức chất Cu(thact)2, Cu(pthact)2 theo phương pháp pha loãng nồng độ dòng vi khuẩn Gram (+) gồm có: Lactobacillus fermentum,Bacillus subtilis, Staphylococcus aureus dịng vi khuẩn Gram (-) gồm có :Salmonella Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 53 enterica, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa dòng nấm Candida albican liệt kê Bảng 3.15, cho thấy mẫu đem thử chưa thể hoạt tính kháng sinh nồng độ chủng khuẩn đem thử Chỉ có Cu(thact)2 thể hoạt tính kháng vi sinh vật Bảng 3.15 Kết thử hoạt tính kháng vi sinh vật kiểm định Nồng độ gây chết nửa (IC50, g/ml) Hthact Cu(thact)2 Hpthact Cu(pthact)2 Gram (+) Lactobacillus fermentum Tên chủng vi sinh vật kiểm định Bacillus subtilis Staphylococcus aureus Gram (-) Salmonella enterica Escherichia coli Pseudomonas aeruginosa Nấm Candida albican >128 68,00 >128 25,14 >128 59,43 >128 >128 >128 105,85 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 >128 Kết cho thấy có phức chất Cu(thact)2 có khả kháng số chủng vi sinh vật đem thử với nồng độ ức chế 50% tương ứng với chủng khuẩn: Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Lactobacillus fermentum, Escherichia coli là: 68,00; 25,14; 59,43; 105,85 g/ml Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 54 KẾT LUẬN Đã tổng hợp phối tử thiosemicacbazon 2-axetyl thiophen N(4)-phenyl thiosemicacbazon 2-axetyl thiophen Kết nghiên cứu phối tử phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân H 13C, cho thấy phản ứng ngưng tụ nhóm NH2, dẫn xuất thiosemicacbazit với nhóm C = O 2- axetyl thiophen xảy hoàn toàn Đã tổng hợp phức chất Cu(II), Co(II) với thiosemicacbazon kể giả thiết cơng thức chúng có dạng ML2 (trong M Cu(II) Co(II); L- anion: thact-, pthact-) Cơng thức dự kiến hồn tồn phù hợp với kết nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng Đã nghiên cứu phức chất tổng hợp phân tích hàm lượng kim loại, phổ hấp thụ hồng ngoại Kết thu cho thấy phức chất phối tử phối tử bị thiol hóa Liên kết thực qua nguyên tử S N(1) Đưa công thức cấu tạo giả thiết chúng Đã thử hoạt tính kháng khuẩn hai phối tử Hthact, Hpthact phức chất chúng với Cu(II) chủng vi sinh vật thuộc loại khuẩn gram (+), khuẩn gram (-) nấm Kết cho thấy phối tử phức chất Cu(pthact)2 chưa có hoạt tính kháng khuẩn nồng độ đem thử, có phức chất Cu(thact)2 có hoạt tính kháng khuẩn nồng độ Kết đóng góp liệu cho lĩnh vực nghiên cứu mối quan hệ cấu tạo - hoạt tính sinh học thiosemicacbazon phức chất chúng sau Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 55 TÀI LIỆU THAM KHẢO * Tiếng Việt Trịnh Ngọc Châu (1993), Luận án phó tiến sĩ Hố học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Hồng Nhâm (2001), Hố học Vơ cơ, tập 3, NXB giáo dục, Hà Nội Dương Tuấn Quang (2002), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ Quốc gia Đặng Như Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ, NXB Đại học Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội Hà Phương Thư (2003), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên Công nghệ Quốc gia Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Luận án tiến sĩ Hoá học, Viện Hoá học, Viện khoa học công nghệ Việt Nam * Tiếng Anh Anayive P Rebolledo, Marisol Vieites, Dinorah Gambino, Oscar E Piro (2005), “Palladium(II) complexes of 2-benzoylpyridine-derived thiosemicarbazones spectral characterization, structural studies and cytotoxic activity”, 99(3), pp 698-706 Campbell J M (1975), “Transition metal complexes of thiosemicarbazide and thiosemicarbazones” Coordination Chemistry Reviews, 15(2- 3), pp.279-319 Cavalca M., Branchi G (1960), "The crystal structure of mono thiosemicarbazide zinc chloride", Acta crystallorg., 13, pp.688-698 10 Chettiar K.S., Sreekumar K (1999), “Polystyrene-supported thiosemicarbazone-transition metal complexes synthesis and application as heterogeneous catalysts”, Polimer International, 48 (6), pp.455-460 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 56 11 Diaz A., Cao R and Garcia A (1994), "Characterization and biological properties of a copper(II) complex with pyruvic acid thiosemicarbazone", Monatshefte fur Chemie/ Chemical Monthly, 125 (8-9), pp 823-825 12 Dimitra K.D., Miller J.R (1999), “Palladium(II) and platinum(II) complexes of pyridin-2-carbaldehyde thiosemicarbazone with potential biological activity Synthesis, structure and spectral properties”, Polyhedron, 18 (7), pp.1005-1013 13 Dimitra K.D, Yadav P.N., Demertzis M.A., Jasiski J.P (2004), “First use of a palladium complex with a thiosemicarbazone ligand as catalyst precursor for the Heck reaction”, Tetrahedron Letters, 45(14), pp.29232926 14 Dimitra K.D, Asimina Domopoulou, Mavroudis A Demervzis, Giovanne Valle, and Athanassios Papageorgiou (1997), “Palladium (II) Complexes of 2- Acetylpyridine N(4)-Methyl, N(4)-Ethyl and N(4)-PhenylThiosemicarbazones Crystal Structure of Chloro (2- Acetylpyridine N(4)- Methylthiosemicarbazonato) Palladium(II) Synthesis, Spectral Studies, in vitro and in vivo Antitumour Activity” Journal of Inorganic Biochemistry, pp.147-155 15 G.M.Arain, M.Y.Khuhawar, “Liquid Chromatographic Analysis of Mercury(II) and Cadmium(II) Using Dimethylglyoxal bis-(4-phenyl-3thiosemicarbazone) as Derivatizing Reagent”, Acta Chromatographica 20 (2008) 1, 25 – 41 16 Guy Berthon and Torsten Berg (1976), “Thermodynamics of silverthiosemicarbazide complexation”, The Journal of Chemical Thermodynamics, 8(12), pp.1145-1152 17 Harry B.Gray and C.J.Ballhausen (1962), “A molecular orbital theory for square planar metal complexes”, J Am Chem Soc 85 (1963) 260 – 265 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 57 18 Joseph M., Kuriakose M., Kurup M.R and SureshE (2006), “Structural, antimicrobial and spectral studies of copper(II) complexes of 2benzoylpyridine N(4)-phenyl thiosemicarbazone”, Polyhedron 25, pp 61-75 19 Lobana T.S., Khanna S., Butcher R,J., Hunter A.D and Zeller M (2006), “Synthesis, crystal structures and multinuclear NMR spectroscopy of copper(I) complexes with benzophenone thiosemicarbazone ”, Polyhedron, 25(14), pp 2755-2763 20 M Jesỳs Gismera, M.Antonia Mendiola, Jesỳs Rodriguez Procopio, M.Teresa Sevilla (1998), “Copper potentiometric sensors based on copper complexes containing thiohydrazone and thiosemicarbazone ligands”, Analytica Chimica Acta (1999) 143 – 149 21 Magda Ali Akl (2006), “The Use of Phenanthraquinone Monophenyl Thiosemicarbazone for Preconcentration, Ion Flotation and Spectrometric Determination of Zinc(II) in Human Biofluids and Pharmaceutical Samples”, Bull Korean Chem Soc 27(2006), 5, 725 – 732 22 Pillai C K S., Nandi U S and Warren Levinson (1977), “Interaction of DNA with anti-cancer drugs copper-thiosemicarbazide system”, Bioinorganic Chemistry, pp.151-157 23 Ramana Murthy G V and Sreenivasulu Reddy T (1992), “oHydroxyacetophenone thiosemicarbazone as a reagent for the rapid spectrophotometric determination of palladium”, Talanta, 39(6), pp 697-701 24 Seena E.B and Prathapachandra Kurup M.R (2007), "Spectral and structural studies of mono- and binuclear copper(II) complexes of salicylaldehyde N(4)-substituted thiosemicarbazones", Polyhedron, 26(4, 1), pp.829-836 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ 58 25 Sirota A and ramko T (1974), “Square planar NiII complexes of thiosemicarbazide”, Inorganica Chimica Acta, 8, pp.289-291 26 Y.Li, Y.Chai, R.Yuan, W.Liang, L.Zhang, G.Ye (2007), “Aluminium(III) selective electrode based on a newly synthesized glyoxalbis thiosemicarbazone Schiff base”, Journal of Analytical Chemistry, 63(2008) 1090 – 1093 27 http.//www.acdlabs.com 28 Isotope Distribution Calculator Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/